可固化的油墨組合物的製作方法
2023-05-14 10:25:46 2
專利名稱：可固化的油墨組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種油墨組合物，所述油墨組合物可在如紫外線輻射等的光化輻射下固化，且含有一脂族丙烯酸酯的官能大分子單體。本發明也涉及一種含有這些大分子單體的保護性塗料組合物。
背景技術：
本領域已知，通常藉由應用例如紫外線輻射等的光化輻射，固化油墨組合物。紫外線輻射可用於多種油墨的固化。這些油墨包括，例如，硫醇烯(thiolene)油墨、由芳基重氮鎓鹽和環氧樹脂製得的油墨、及含有包括丙烯酸化的環氧化物及氨基甲酸酯的丙烯酸酯的油墨。其中，較好的是含有丙烯酸酯的油墨，因為這些樹脂可以合理的價錢購得，且除了其可用作油墨的特性之外，還具有良好的儲存性能。
丙烯酸酯類UV可固化油墨通常由分散於活性底基的顏料製得。所述活性底基可以包括光引發劑、活性單體或低聚物、防腐劑、流動劑，等等。所述油墨的性能，例如，粘度、光澤及交聯密度等，可由改變用於配方中的活性稀釋劑的種類及/或比例而加以控制。
Radlove等在第3,856,744號美國專利中揭示了一種可光聚合的油墨組合物。所述油墨組合物包括乙烯基不飽和的β-羥基酯、聚衣康酸酯、及，任選的可用作活性稀釋劑的聚丙烯酸酯。所述Radlove組合物必須包含2～10％(重量)的聚衣康酸酯。
在第4,826,890號美國專利中，Gapta提出了一種可輻射固化的塗料組合物。所述塗料組合物包括一粘康酸二烷基酯和對乙醯氧基苯乙烯的共聚物、聚乙烯基不飽和可輻射聚合的化合物、及任選的如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等的單乙烯基不飽和單體。其它可輻射固化塗料舉例見Wojnarowicz的第457,499號歐洲專利、Kistner的第4,668,601號美國專利、Liu等的第5,106,885號美國專利、Kesse等的第4,265,723號美國專利。
大分子單體，也稱高分子單體，為由重複的單體單元所構成的大分子，其末端連接可聚合端基。這些大分子單體長期以來，被用於接枝共聚物的製備，以提供均勻的側鏈或分支。Milkovich的第3,786,116號及第3,842,059號美國專利就是將大分子單體用於接枝共聚物合成的例子。如從Mori的第5,147,952號美國專利可見，含有丙烯酸酯大分子單體是已知的。
以往，已有人試圖將大分子單體摻合入UV可固化的油墨中。在第187,045號歐洲專利中，Kerr提出在製備可輻射固化的印刷油墨中使用大分子單體。由kerr使用的大分子單體具有乙烯基芳香族單體的重複單元。由於Kerr在大分子單體中使用大量的乙烯基芳香族單體，因此獲得了如儲存穩定性、粘性、耐久性等性能。然而，含有大比例的芳香族單體的組合物可能會產生某些不希望的性能。例如，這些組合物可能因紫外線的照射而遭破壞、降解，導致其在要求重要的戶外曝光的應用中的耐久性能低下，使用壽命縮短。含芳香族大分子單體的油墨組合物可能無法牢固地粘附至如聚甲基丙烯酸甲酯等的非芳香族聚合物的基材上。這也使得所述油墨組合物不適用於含有這些材料的結構中。
為此，人們需要一種可輻射固化的油墨組合物，該油墨組合物經久耐用、一旦固化即可抗紫外線輻射，且，所述油墨組合物可牢固地粘附至丙烯酸酯基材上。
發明簡述本發明提供一種由下述成分構成的可輻射固化的油墨脂族丙烯酸酯官能大分子單體；活性丙烯酸酯單體；有效量的著色劑；有效量的光引發劑。所述油墨提供了一旦固化後即可產生的良好耐紫外線性，對於如聚甲基丙烯酸甲酯等的丙烯酸酯薄膜基材的優異的粘附性，另外，上述油墨可以是透明的或是不透明的。
本發明進一步提供一種包含下述成分的可輻射固化的塗料脂族丙烯酸酯官能大分子單體；活性丙烯酸酯單體；有效量的光引發劑。本發明的可輻射固化的塗料為各種基材提供經久耐用的保護層。
這裡的「脂族」一詞，包括所有非芳香族的無環或有環的官能度。所述脂族部分可以飽和或不飽和，且可被取代。
本發明中所使用的大分子單體包括一個或多個脂族重複單元，並具有一可聚合的端基。這些大分子單體通常具有約為3,000～15,000的數均分子量。
上述油墨的耐久性及抗紫外線性能使得它們特別有利於須在戶外使用的場合，例如，所述油墨可用於持久性交通標誌的逆向反射片的成象等。本發明的塗料可以單獨使用，或可與提供另外防紫外線和對天候性的油墨結合使用。
發明詳述本發明油墨組合物的大分子單體組分為具有數均分子量(Mn)約為3000～15000、較好的是，約為6000～10000的的脂族大分子，該大分子單體組分由一個或多個脂族重複單元組成，且具有可聚合端基。包含所述大分子單體改善了油墨對於如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等的丙烯酸酯類薄膜的粘附性能，並提供了優良的耐溶劑性能。
組成上述大分子單體的重複單元為脂族的，即，所述單元並不含有任何芳香族官能團。這些有環或無環脂族重複單元可以是飽和的，也可以是不飽和的，且如果需要可以被非芳香族取代基取代。合適的重複單元的舉例包括脂族乙烯基不飽和的羧酸、酯、及其它不影響油墨固化的基團。其中，乙烯基不飽和酸，例如，丙烯酸及甲基丙烯酸在油墨的大分子單體組分中，為較佳重複單元。大分子單體中的重複單元可以相同或不同。
大分子單體的可聚合端基通常為脂族乙烯基不飽和基團，所述基團可與一個或多個用於製備所述油墨的活性丙烯酸酯單體反應。該反應官能團使得所述大分子單體可藉由紫外線輻射引發的游離基聚合反應，直接交聯在一定的薄膜基材上。用於所述大分子單體的有用的端基的例子包括乙烯基不飽和羧酸，例如，丙烯酸及甲基丙烯酸。
較好的大分子單體包括通式(I)或(II)的化合物(I) R-(R1)n-(CH2)1-5-R2-X(II)R-(R1)n-X其中，R為H，直鏈或支鏈的C1-20烷基，或直鏈或支鏈的C1-20烷氧基；R2為直鏈或支鏈的C1-20烷基，且可間斷連接一個或多個-CONR3-、-NR3CO-、-COO-、或-OCO-；R1為
其中，R3和R4分別獨立地表示H或直鏈或支鏈的C1-6烷基；X為
其中，R5為H或C1-6烷基；及n為足以提供所需分子量的數，通常約為10～210。
較佳的大分子單體為那些具有甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸異丁酯或甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸異辛酯重複單元的大分子單體。特別佳的大分子單體是那些具有甲基/甲基丙烯酸酯重複單元及甲基丙烯酸端基的大分子單體。合適的甲基丙烯酸甲酯大分子單體可購得，例如，可從日本東京的東亞合成株式會社購得的大分子單體樹脂AA-10及AA-6，可從德國Wilmington的ICI Acrylics公司購得的大分子單體樹脂ELVACITE EP-M1010。
上述大分子單體以使油墨具有所希望的粘性、抗天候性能及耐溶劑性能的有效量存在於本發明的油墨中。通常，所述大分子單體約為所述油墨的10～60％(重量)，較好的是約為25～35％(重量)。
一種或多種活性丙烯酸酯單體存在於所述的油墨組合物中。這些活性單體用途大分子單體及其它組分的稀釋劑或溶劑；用作顏料粘結劑、減粘劑及交聯劑。
通常，任何輻射可固化的、乙烯基不飽和的單-或多-羧酸的取代或未取代的酯，可以用作所述油墨組合物的活性丙烯酸酯組分。較好的是，所述丙烯酸酯單體具有乙烯基端基，更好的是，所述丙烯酸酯單體具有下式表示的端基。
特別好的是，所述活性丙烯酸酯單體包括二丙烯酸·己二醇酯、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、二丙烯酸丙氧基化新戊二醇酯，及三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。
所述活性丙烯酸單體，或所述混合的活性丙烯酸單體組成通常約為所述油墨組合物的25～70％(重量)，較好的是，約為45～55％(重量)。如果使用活性丙烯酸酯單體的混合物，為了提供具有所希望綜合性能的最終組合物，各個單體的用量可以根據需要而有所不同。
如果需要的話，油墨中也可包括非活性溶劑，以提供例如改善了的流動性或溼潤性等性能。這些非活性溶劑可舉例出如乙醇、異丙醇、甲乙酮等的有機溶劑。
用於所述油墨組合物中的顏料提供所需的顏色。在本發明油墨中宜使用耐久性顏料，耐久性顏料是指該顏料具有良好的戶外耐久性，並且在陽光和自然環境的作用下能防止褪色。
可用於本發明油墨組合物中的顏料可以是有機或無機的顏料。合適的無機顏料包括碳黑和二氧化鈦(TiO2)，合適有機顏料有酞菁、蒽醌、苝、咔唑、單偶氮-和雙偶氮苯並咪唑酮、異吲哚啉酮(isoindolinone)、單偶氮萘酚、二芳基吡唑啉酮、若丹明、靛類、喹吖啶酮、重氮皮蒽酮、二硝基苯胺、吡唑啉酮、聯茴香胺、皮蒽酮、四氯異吲哚啉酮、二噁嗪、單偶氮丙烯醯化物(acrylide)、蒽素嘧啶。本領域中的熟練技術人員會認識到視連接在主分子上的官能團的不同，有機顏料可能會有不同的色調，或甚至會有不同的顏色。
商業可購的、有用的有機顏料的舉例包括那些如下所述商品名所表示的已知顏料PB1，PB15，PB151，PB152，PB153，PB154，PB156，PB16，PB24，及PB60(藍色顏料)；PB5，PB23，及PB25(棕色顏料)；PY3，PY14，，PY16，PY17，PY24，PY65，PY73，PY74，PY83，PY95，PY97，PY108，PY109，PY110，PY113，PY128，PY129，PY138，PY139，PY150，PY154，PY156，及PY175(黃色顏料)；PG1，PG7，PG10，及PG36(綠色顏料)；PO5，PO15，PO16，PO31，PO34，PO36，PO43，PO48，PO51，PO60，及PO61(橙色顏料)；PR4，PR5，PR7，PR9，PR22，PR23，PR48，PR482，PR49，PR112，PR122，PR123，PR149，PR166，PR168，PR170，PR177，PR179，PR190，PR202，PR206，PR207，及PR224(紅色顏料)；PV19，PV23，PV37，PV32和PV42(紫色顏料)；和PBLACK(黑色)。
通常，人們是採用將顏料磨入所選擇的活性單體或大分子單體樹脂中的方法，將所述顏料摻入油墨組合物中。如果，油墨是與逆向反射性背襯結合使用的場合時，所述顏料必須磨至一定大小的粒徑，以提供允許逆向反射的足夠的透明度和逆向反射色彩度。上述顏料的摻合可由，例如，研磨顏料而完成。儘管，上述顏料研磨的精細粒徑是依所使用的顏料性質而不同，研磨至約為10～100nm的顏料粒徑將能提供所希望的透明度。用有效量的顏料使油墨具有所希望的色彩及色彩亮度。通常，油墨組合物中的顏料含量為1～15％(重量)。根據所使用的顏料及所希望的色彩，可以對其用量作精確的改變。
在本發明的油墨中使用光引發劑，以使得所述組合物在如紫外線輻射的光化輻射下時固化。可以使用本領域已知的任一種光引發劑，例如，α-裂解或奪氫型的光引發劑。優選的光引發劑包括購自紐約Ardsey的Ciba-Geigy公司的IRGACURE牌184、651、369、1700、1800，及1850和DAROCUR牌的1173和4265。
上述光引發劑的用量應足夠引起上述組合物的固化，通常，其使用量為油墨組合物的1～6％(重量)。
根據需要，油墨組合物中也可加入其它可改善其它特性的添加劑。這些添加劑在使用時，可與大分子單體反應，但不應對油墨的固化產生負面的影響。所述添加劑包括流動劑、流平劑、粘度調節劑、抗氧劑、受阻胺光穩定劑(HALS)、去溼劑、紫外光吸收劑(UVA)等。在使用這些添加劑時，所述添加劑的添加量可以分別約為油墨組合物的0.5～5％(重量)。
本發明的油墨可藉由研磨方法，將選擇的顏料和一或多種丙烯酸酯單體或大分子單體樹脂混合製得，產生研磨基料(millbase)或分散體。所述顏料通常可作為糊狀分散體(paste dispertion)，或作為固體碎片(solid chip)，或粉狀分散體(powderdispertion)加入。如果所述大分子單體處於非液體形態，也可將其溶解於一適量的活性丙烯酸酯單體。然後，將所述的研磨基料及大分子單體的溶液與任何添加的活性丙烯酸酯單體、光引發劑，及其它成分混合。可以任意的有效順序、在一釜攪拌中加入、混合這些組分。也可在一反應容器中，以一簡單的步驟「-釜」(one pot)方法，混合上述組分。
通常，上述「one pot」的製備方法是優先使用的方法。在該方法中，首先，將上述顏料用三輥研磨至液態單體中，形成一種糊漿，或將上述顏料用二輥磨研磨至固體樹脂中，形成一種碎片或粉狀分散體。攪拌下，對混合容器加入另外的單體。除了光引發劑，所有剩下的成分都在適當的攪拌下加入容器中。在加入所有的成分後，增大混合速度，直至所有的固體溶解，得到一均相溶液。按需要調節混合速度，以將混合物維持在恆定溫度。然後，放慢混合速度，避免溶液受到光照，在適當的攪拌速度下加入光引發劑，直至完全混合。實際中，優先使用上述方法，即，將顏料以固體碎片或粉狀分散體的形式加入的方法。
上述製備的二步法之後的加工步驟將根據所加入的顏料分散體的類型而有不同。如果上述顏料是以糊狀分散體的形態加入，則將該顏料用三輥磨研磨至液態單體中，以形成糊漿。在高速攪拌下，將上述固體大分子單體樹脂加入足量的液態單體中，以溶解所述大分子單體，形成一粘性液體。將上述顏料及粘性液體與所有除了光引發劑之外的剩下的成分混合，攪拌，直至獲得一均相溶液。然後，放慢混合速度，避免溶液受到光照，在適當的攪拌速度下加入光引發劑，直至完全混合。
如果上述顏料是以固體碎片或粉狀分散體的形態加入，則將該顏料用二輥磨研磨至足量的固體大分子單體樹脂中，形成固體碎片或粉狀分散體。在高速攪拌下，將該分散體混入足量的液態單體中，以溶解所述大分子單體，形成一均質、粘性的顏料溶液。將剩下的大分子單體在高速攪拌下加入、混合於一足量的液體單體中，以溶解所述的大分子單體，形成一粘性液體。然後，將上述顏料溶液、粘性大分子單體溶液與所有的除了光引發劑以外的剩下的成分混合，攪拌，直至獲得一均相溶液，然後，放慢混合速度，避免溶液受到光照，在適當的攪拌速度下加入光引發劑，直至完全混合。
上述組合物的可輻射固化的油墨通常藉由絲網印刷法，將其印刷至所希望的物品或基材之上，然後，對該油墨層進行如紫外線照射的輻射，使其固化。上述油墨可用於形成任何希望的圖象。例如，所述圖象可以是選擇的或是不連續的，如，教科書、字母數字、圖解符號，或外觀設計等等。或者，所述油墨可以形成一覆蓋於整個基材表面上的一個連續層。一種較好的基材是一種如密封透鏡或包封透鏡的逆向反射片，所述密封透鏡或包封透鏡的逆向反射片材又包括微球型或立方角型逆向反射片。所述包封透鏡的逆向反射片材被詳細揭示在第3,190,178號、第4,025,159號、第4,896,943號、第5,064,272號、及第5,066,098號美國專利中。所有這些專利參考結合於本發明中。所述立方角型逆向反射片被詳細揭示在第3,648,348號、第4,801,193號、第4,895,428號及第4,938,563號美國專利中。所有這些專利參考結合於本發明中。
除了可輻射固化的油墨之外，本發明也提供了一種可輻射固化、經久耐用的塗料組合物。該組合物包括一脂族大分子單體、一種或多種活性丙烯酸酯單體、光引發劑，及如上所述的可用於油墨中的添加劑，但不包括顏料。所述塗料組合物以類似於製造上述油墨的方法製造，除顏料混合步驟之外。
可以單獨使用所述可輻射固化的塗料組合物，以對所選用的基材提供光澤、耐溶劑性、清潔性、耐久性及耐天候性，或者，所述可輻射固化的塗料組合物也可用作本發明的油墨的面塗層。本發明的可輻射固化的油墨組合物和本發明的可輻射固化的塗料組合物的結合使用，使得可以在將色彩摻入製品中的同時，提供優異的清潔性、耐久性及耐天候性。
在以下的實施例中，更詳細地說明本發明的油墨及塗料。所述的實施例僅是用於對本發明的理解，而不是對本發明的限制。塗料或油墨配方的實施例可以藉由如上所述的任一方法製得。實施例8系使用一固體碎片的顏料分散液製備。
實施例在所有的實施例中，使用了如下所述的縮寫HDDA-二丙烯酸己二醇酯；THFFA-丙烯酸四氫糠酯；IBOA-丙烯酸異冰片酯；EEEA-丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯；NPGPDA-二丙烯酸新戊二醇酯；(PO)NPGPDA-二丙烯酸丙氧基化新戊二醇酯；TMPTA-三羥甲基丙烷三丙烯酸酯；PEA-丙烯酸苯氧基乙酯；IRGACURE 1700-雙(2，6-二甲基苯甲醯基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦和2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮光引發劑混合物；DCl63-聚二甲基矽氧烷；Modaflow-丙烯酸類共聚物流動添加劑。
實施例1成分％(重量)東亞合成AA-10丙烯酸類大分子單體 23.0HDDA30.0THFFA 20.0酞菁藍顏料 6.2NPGPDA 16.7Modaflow0.9IRGACURE 1700 3.2
實施例2成分 ％(重量)在EEEA/(PO)NPGDA丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯中的20％ PB7黑顏料 20東亞合成AA-6大分子單體在HDDA中的50/50混合物58THFFA 14HDDA 1IRGACURE1700 5DC163 2實施例3成分 ％(重量)在(PO)NPGDA中的20％PB7黑顏料 20AA-6大分子單體在HDDA中的50/50混合物58THFFA 14HDDA 1IRGACURE1700 5DC163 2實施例4成分 ％(重量)在EEEA/(PO)NPGDA中的20％PB7黑顏料 19AA-6/HDDA(50/50) 16AA-6/THFFA(50/50) 42HDDA 16IRGACURE1700 5DC163 2
實施例5成分 ％(重量)在(PO)NPGDA中的20％PB7黑顏料 20.5AA-6/HDDA(50/50) 27AA-6/THFFA(50/50) 30HDDA 9THFFA 7IRGACURE1700 5Modaflow 1.5實施例6成分 ％(重量)HDDA 38.1THFFA 21.4東亞合成AA-6 28.8AcryloidB-67丙烯酸類樹脂-非活性甲基丙烯酸異丁酯聚合物(購自Rohm Hass) 3.2光引發劑 3.0有機矽流動劑 1.5受阻胺光穩定劑 2.0酚類抗氧劑 2.0實施例7成分 ％(重量)HDDA 35.0THFFA 12.5IBOA 12.0東亞合成AA-6 30.0AcryloidB-67丙烯酸類樹脂-非活性甲基丙烯酸異丁酯聚合物(購自Rohm Hass) 6.0光引發劑 3.0有機矽流動劑 1.5
實施例8成分％(重量)HDDA30.0THFFA 30.050％的顏料紅179/AA-6碎片分散體 14.0東亞合成AA-6大分子單體 19.5光引發劑5.0有機矽流動劑1.權利要求
1.一種可輻射固化的油墨，所述油墨包括下述成分(a)脂族(甲基)丙烯酸酯官能大分子單體；(b)活性丙烯酸酯單體；(c)有效量的著色劑；(d)有效量的光引發劑。
2.如權利要求1所述的油墨，其特徵在於，所述脂族丙烯酸酯官能大分子單體包括甲基丙烯酸甲酯大分子單體。
3.如權利要求1所述的油墨，其特徵在於，所述脂族丙烯酸酯官能大分子單體包括甲基丙烯醯端基。
4.如權利要求1所述的油墨，其特徵在於，所述脂族丙烯酸酯官能大分子單體包括大分子單體AA-6、大分子單體AA-10、或它們的混合物。
5.如權利要求1所述的油墨，其特徵在於，所述活性丙烯酸酯單體包括單-及二-丙烯酸酯的混合物。
6.如權利要求5所述的油墨，其特徵在於，所述二丙烯酸酯單體∶單丙烯酸酯單體的比例為2∶1至0.85∶1。
7.如權利要求1所述的油墨，其特徵在於，所述活性丙烯酸酯單體包括丙烯酸四氫糖酯、丙烯酸異冰片酯、二丙烯酸酯己二醇酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、二丙烯酸丙氧基新戊二醇酯，及三羥甲基丙烷三丙烯酸酯或它們的混合物。
8.如權利要求1所述的油墨，其特徵在於，所述光引發劑包括一與α-羥基乙醯苯混合的雙乙醯氧化膦。
9.一種可輻射固化的油墨，所述油墨包括下述成分(a)10～40％(重量)的脂族丙烯酸酯官能大分子單體；(b)40～60％(重量)的活性丙烯酸酯單體；(c)1～15％(重量)的著色劑；(d)2～6％(重量)的光引發劑。
10.如權利要求9所述的油墨，其特徵在於，所述脂族丙烯酸酯官能大分子單體包括甲基丙烯酸甲酯大分子單體。
11.如權利要求9所述的油墨，其特徵在於，所述脂族丙烯酸酯官能大分子單體包括大分子單體AA-6、大分子單體AA-10、或它們的混合物。
12.如權利要求9所述的油墨，其特徵在於，所述活性丙烯酸酯單體包括單-及二-丙烯酸酯的混合物。
13.如權利要求12所述的油墨，其特徵在於，所述二丙烯酸酯單體∶單丙烯酸酯單體的比例為2∶1至0.85∶1。
14.如權利要求9所述的油墨，其特徵在於，所述活性丙烯酸酯單體包括丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸異冰片酯，二丙烯酸己二醇酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、二丙烯酸丙氧基化新戊二醇酯，及三羥甲基丙烷三丙烯酸酯或它們的混合物。
15.如權利要求9所述的油墨，其特徵在於，所述光引發劑包括氧化膦、α裂解型或奪氫型光引發劑。
16.一種可輻射固化的塗料，所述塗料包括下述成分(a)脂族丙烯酸酯官能大分子單體；(b)活性丙烯酸酯單體；及(c)有效量的光引發劑。
17.如權利要求16所述的塗料，其特徵在於，所述脂族丙烯酸酯官能大分子單體包括甲基丙烯酸甲酯大分子單體。
18.如權利要求16所述的塗料，其特徵在於，所述脂族丙烯酸酯官能大分子單體包括大分子單體AA-6、大分子單體AA-10、或它們的混合物。
19.如權利要求16所述的塗料，其特徵在於，所述活性丙烯酸酯單體包括單-及二-丙烯酸酯的混合物。
20.如權利要求16所述的塗料，其特徵在於，所述二丙烯酸酯單體∶單丙烯酸酯單體的比例為2∶1至0.85∶1。
21.如權利要求16所述的塗料，其特徵在於，所述活性丙烯酸酯單體包括丙烯酸四氫糖酯、丙烯酸異冰片酯，二丙烯酸酯己二醇酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、二丙烯酸丙氧基新戊二醇酯，及三羥甲基丙烷三丙烯酸酯或它們的混合物。
22.如權利要求16所述的塗料，其特徵在於，所述光引發劑包括一與α～羥基酮混合的氧化膦。
23.一種如權利要求16所述的塗料，所述塗料包括下述成分(a)10～40％(重量)的脂族丙烯酸酯官能大分子單體；(b)30～70％(重量)的活性丙烯酸酯單體；(c)1～6％(重量)的光引發劑。
24.一種逆向反射片材，所述片材包括一逆向反射層及置於該逆向反射層之上、藉由可輻射固化油墨形成的圖像，所述油墨包括(a)脂族(甲基)丙烯酸酯官能大分子單體；(b)活性丙烯酸酯單體；(c)有效量的著色劑；(d)有效量的光引發劑。
25.如權利要求24所述的逆向反射片材，所述片材進一步包括一可輻射固化的面塗層，所述面塗層包括(a)脂族丙烯酸酯官能大分子單體；(b)活性丙烯酸酯單體；及(c)有效量的光引發劑。
26.一種標誌製品，其特徵在於，所述製品包括粘附於一基材上的、如權利要求24所述的逆向反射片。
全文摘要
含有脂族(甲基)丙烯酸酯官能大分子單體、活性丙烯酸酯單體、及光引發劑的可輻射固化的油墨組合物及塗料組合物。所述油墨組合物還包含有效量的著色劑或顏料。所述油墨在光化輻射之下固化後,具有優異的耐久性、耐天候性、及對於如聚甲基丙烯酸甲酯等的丙烯酸酯基材的優異粘附性。
文檔編號C08F2/50GK1240466SQ97180623
公開日2000年1月5日 申請日期1997年11月4日 優先權日1996年12月17日
發明者P·D·克裡斯琴 申請人:美國3M公司