殺生物的混合物的製作方法

2023-05-14 12:53:51

專利名稱：殺生物的混合物的製作方法
殺生物的混合物本發明涉及包含至少一種不是聚胺的生物殺蟲劑以及至少一種聚胺的殺生物的混合物，並且還涉及上述殺生物的混合物在材料保護中的用途。本發明的一個特別的方面 另外涉及一種用於通過聚胺類對含吡啶硫酮的工業材料的變色進行脫色和/或防止的方法。含有至少一種生物殺蟲劑以及至少一種聚胺的殺生物的混合物原則上是已知的。例如，DE 4033272C1描述了包含1，2_苯並異噻唑啉_3_酮(BIT)以及一種胺(例 如像月桂基二亞丙基三胺)的一種組合物，該組合物另外包含作為溶劑的水以及完全水混 溶性的溶劑，例如像丁基二甘醇。GB 1 191 253披露了天然BIT的水溶液，天然BIT是已知用於改進存貯穩定性的 並且具有下組中的兩種或多種胺化合物二乙醇胺、三乙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺以 及嗎啉。另外，GB 1 330 531披露了包含BIT以及具有2至6個碳原子的胺類的混合物， 其中，這些胺沒有羥基基團和醚基團。據說此類混合物具有增加的對抗絮凝的穩定性。DE 36 099 39披露了 BIT以及乙氧基化的叔胺類的存貯溫定的液體製品，這些制 品另外包含水、水混溶性的溶劑(諸如聚乙二醇類)以及還有其他的助劑類，諸如絡合劑類 和/或軟水劑類。最後，EP 612 470A披露了包含特別的乙二醇醚類以及至少一種不含羥基基團的 仲或叔胺的消毒劑。據說上述消毒劑具有縮短的作用時間或改進的活性。特別的生物殺蟲劑是吡啶硫酮類。吡啶硫酮類是已知的抗微生物的物質，它們 優選地用於多種用於防腐的應用中。吡啶硫酮鈉(CAS 3811-73-2)是一種具有非常好 的抗微生物特性的水溶性的吡啶硫酮鹽，並且是例如用作工業加工液體中的一種防腐劑 (生物殺蟲劑)以及助劑，例如像金屬加工液、潤滑劑類、粘結劑類(binders)、粘合劑類 (adhesives)、密封組合物類、皮革助劑類、紙面塗布劑類以及甚至化妝品製劑類。吡啶硫酮 鈉的生產首次描述於US3，159, 640中。不幸的是，吡啶硫酮鈉，同樣還有其他鹽類，例如吡啶硫酮鋅，具有進入具有重金 屬(尤其是鐵離子)的有強烈顏色(墨綠、藍、黑)的化合物中的特性。即使它們僅以痕量 存在，例如作為化學品中的催化劑殘餘或用於漆類及清漆等(上述)中的添加劑的天然的 次要組分(鐵)。這些變色是不能接受的，不僅是由於審美原因，而且導致巨大的工業問題， 例如像活性的損失。例如，在顏色方面，油濃縮物經受一個限定的規範，例如棕色。黑色產品是無法銷售的。 金屬加工液通常作為白色乳液或輕微淡黃色的溶液來使用。將工件及機器著成黑 色的深藍色至黑色的液體導致驚人的經濟損失。過去一直嘗試來解決這種變色，這些嘗試 均導致了較大或較小的副作用。在這些情況下，作出了一種嘗試來通過其他金屬離子代替 這些重金屬(特別是鐵離子)或通過絡合來將它們除去。(FeIII離子與吡啶硫酮的反應導 致一種黑色的沉澱物並因此從該系統中除去。與此相關的是殺生物活性的一種損失)。在金屬加工液中，儘管絡合劑的使用導致了 Fe-吡啶硫酮的脫色，它也降低了水的硬度並且 幾乎總是導致該流體的不想要的泡沫的形成並且泡沫既不潤滑也不冷卻。另一個可能性是 使用鹽類，這些鹽與吡啶硫酮一起導致了未著色的絡合鹽類，例如，鋅鹽(US 4, 161, 526) 0 儘管這個過程也導致了脫色，但它也導致了吡啶硫酮的殺生物活性的降低以及不想要的由 此引起的損害。在上述現有技術的背景下，令人希望的是提供其他的殺生物的混合物，這些混合物首先以減小部分的生物殺蟲劑而具有至少可比較的活性而著名，並且另外，特別是當使 用吡啶硫酮時，它們可以保持這一活性，甚至是在金屬離子的存在下。現在已經發現殺生物的混合物包含至少一種不是脂肪族伯聚胺的生物殺蟲劑，以及至少一種脂肪族伯聚胺，它具有至少5個碳原子並且不帶有仲、叔或季氨基基團，其中那些包含二氨基己烷以及1，2-苯並異噻唑啉-3-酮的殺生物的混合物除外， 如GB 1 330 531中所描述。表述「脂肪族伯聚胺」在本發明的上下文中是用來指那些包括至少兩個鍵合至一 個SP3-雜化的碳原子上的伯氨基基團的化合物。典型地，此類聚胺本身不具有可用的殺生 物的特性。在這一點上可以提及，本發明的上下文包括了上述的以及此後列出的組分、數值 的範圍、或在總體的或優選的範圍內提到的工藝參數的所有任選的以及可能的組合。根據本發明使用的不是脂肪族伯聚胺的生物殺蟲劑是，例如殺真菌劑類、殺細菌 劑類或殺藻劑類或此類活性成分的混合物，優選是殺真菌劑類或殺細菌劑類或此類活性成 分的混合物。合適的殺真菌劑和/或殺細菌劑是，例如醛類，諸如肉桂醛、甲醛、戊二醛、β-溴代肉桂醛、鄰苯二甲醛；苯並咪唑類，諸如多菌靈、苯菌靈、麥穗寧、噻苯噠唑或它們的鹽類；苯並噻唑類，諸如2_巰基苯並噻唑；苯並噻吩二氧化物類，諸如苯並[b]噻吩_2，2-二氧化羧酸環己基醯胺；苯甲醯胺類，諸如2，6_ 二氯-N-(4-三氟甲基苄基)苯甲醯胺、葉枯酞；喹啉類，諸如8_羥基喹啉以及它的Cu鹽；二硫代氨基甲酸酯類，諸如硫雜靈、福美鐵(ferban)、N-羥甲基-N』 -甲基二硫代 氨基甲酸鉀、二甲基二硫氨基甲酸鈉或二甲基二硫氨基甲酸鉀、代森錳鋅、代森錳、威百畝、 代森聯、福美雙、代森鋅、福美鋅；甲醛以及清除甲醛的化合物，諸如苯甲醇單(聚)半縮甲醛、1. 3-二(羥甲基)_5， 5-二甲基咪唑烷-2，4-二酮(DMDMH)，雙噁唑烷(bisoxazolidines)、正丁醇半縮甲醛、順 1-(3-氯丙烯基)-3，5，7-三氮雜-1-氮鐺金剛烷氯化物、1_[1，3- 二(羥甲基_2，5- 二氧 代咪唑烷-4-基)]-1，3_雙(羥甲基)脲、棉隆、二羥甲基脲、4，4_ 二甲基噁唑啉類、乙二醇 半縮甲醛、7-乙基二環噁唑啉類、六氫-S-三嗪類、六亞甲基四胺、N-羥甲基-N』 -甲基硫 脲、亞甲基雙嗎啉、N-(羥甲基)甘氨酸鈉、N-羥甲基氯乙醯胺、噁唑烷類、多聚甲醛、滔羅林 (taurolin)、四氫-1，3-噁嗪、N-(2-羥丙基)氨基甲醇、四羥甲基乙炔二脲(TMAD)；咪唑類，諸如克黴唑、聯苯苄唑、氯咪巴唑、益康唑、咪菌腈、抑黴唑、異康唑、酮康唑、隆巴唑、咪康唑、稻瘟酯、咪鮮胺、氟菌唑、1-咪唑基-1-(4』 -氯苯氧基)-3，3-二甲 丁 -2-酮以及還有它們的金屬鹽和酸加合物；碘的衍生物，諸如二碘代甲基對甲苯碸、3-碘-2-丙炔醇、4-氯苯基-3-碘代炔丙 基甲縮醛、3-溴-2，3-二碘-2-丙烯基乙基氨基甲酸酯、2，3，3_三碘代烯丙醇、3-溴-2，
3-二碘-2-丙烯醇、3-碘-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯、3-碘-2-丙炔基環己基氨基甲酸 酯、3-碘-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯；異噻唑啉酮類，諸如N-甲基異噻唑啉-3-酮、5-氯-N-甲基異噻唑啉-3-酮、4， 5-三亞甲基-異噻唑啉酮、苯並異噻唑啉酮；甲氧基丙烯酸酯類或類似物，諸如嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、 苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、2，4- 二氫-5-甲氧基-2-甲 基-4-[2-[[[[1-[3-(三氟甲基)-苯基]亞乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1，2，
4-三唑-3-酮(CASNo. 185336-79-2)；具有一個活化的滷素基團的殺微生物劑，諸如Bronidox、〗-溴_2_硝基_1，3_丙 二醇、2-溴-4，-羥基苯乙酮、1-溴-3-氯-4，4，5，5-四甲基-2-咪唑啉酮、β -溴-β -硝 基苯乙烯、氯乙醯胺、氯胺T、1，3- 二溴-4，4，5，5-四甲基-2-咪唑啉酮、二氯胺T、3，4- 二 氯-(3Η)-1，2- 二硫醇-3-酮、2，2- 二溴-3-腈丙醯胺、1，2- 二溴-2，4- 二氰基丁烷、二氯 二甲基乙內醯脲、哈拉宗、黏氯酸、苯基(2-氯氰基乙烯基)碸、苯基(1，2_ 二氯-2-氰基乙 烯基)碸、三氯異氰脲酸；嗎啉衍生物，諸如4-十二烷基-2，6- 二甲基嗎啉、烯醯嗎啉、十二環嗎啉、 falimorph、苯鏽啶、丁苯嗎啉、十三嗎啉、垂嗎醯胺、以及它們的芳基磺酸鹽類，如對甲苯磺 酸和對十二烷基苯磺酸；萘的衍生物，諸如特比荼芬、萘替芬、布替萘芬、3-氯-7-(2_氮雜-2，7，7_三甲基 辛-3-烯-5-炔)；腈類，諸如2，4，5，6_四氯鄰苯二甲腈、氰基二硫代醯亞胺氨基甲酸二鈉；酚類，諸如三溴苯酚、四氯酚、3-甲基-4-氯酚、3，5- 二甲基_4_氯酚、二氯酚、 2-苄基-4-氯酚、三氯生、diclosan、六氯酚、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥 基苯甲酸丙酯、對羥基苯甲酸丁酯、對羥基苯甲酸辛酯、鄰苯基苯酚、間苯基苯酚、對苯基苯 酚、4-(2-叔丁基-4-甲基苯氧基)苯酚、4-(2-異丙基-4-甲基苯氧基)苯酚、4-(2，4 二甲 基苯氧基)苯酚以及它們的鹼金屬鹽和鹼土金屬鹽類；吡啶類以及嘧啶類，諸如三環苯嘧醇、丁硫啶、氯苯嘧啶醇、嘧菌胺、氟氯苯嘧 啶醇、氯吡根呋醚、triamirol ；1-羥基-2-吡啶硫酮(及其Cu、Na、Fe、Mn、Zn鹽)、四 氯-4-甲基磺醯吡啶、嘧黴胺、嘧菌胺、雙吡硫翁、1-羥基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊 基)-2 (IH)-吡啶及其鹽類，如特別是其鋅鹽類，以及；季銨化合物以及胍類，諸如苯扎氯銨、十四烷基二甲基苄基氯化銨、十二烷基二甲 基苄基氯化銨、二氯苯甲基二甲基烷基氯化銨、二癸基二甲基氯化銨、二辛基二甲基氯化 銨、N-十六烷基三甲基氯化銨、1 _十六烷基氯化吡啶、雙胍三辛烷基苯磺酸鹽；硫氰酸酯類，諸如硫代氰醯基甲基硫代苯並噻唑、亞甲基雙硫氰酸酯； 三唑類，諸如阿扎康唑、三唑錫、聯苯三唑醇、糠菌唑、環唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲 環唑、烯唑醇、氧唑菌、乙環唑、腈苯唑、解草唑、腈苯唑(fenethanil)、氟喹唑、氟矽唑、粉唑醇、呋菌唑、己唑醇、亞胺唑、種菌唑、氯唑磷(isozofos)、腈菌唑、葉菌唑、多效唑、戊菌唑、丙環唑(propioconazole)、丙硫菌唑、矽氟唑(simeoconazole)、(士)-順-1-(4-氯苯 基)-2-(1!1-1，2，4-三唑-1-基)環庚醇、2-(1-叔丁基)-1-(2-氯苯基)-3-(1，2，4-三 唑-1-基)丙-2-醇、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、抑芽唑、氟菌唑、滅菌唑、烯效唑以及 還有它們的金屬鹽和酸加合物；琥珀酸脫氫酶抑制劑類，諸如鄰碘醯苯胺、萎鏽靈(carboxim)、萎鏽靈亞碸 (carboxim sulphoxide)、環糠醯胺(cyclafluramid)、甲呋醯苯胺、氟醯胺(flutanil)、二 甲呋醯胺、茂谷樂、鄰醯胺、滅鏽胺、呋菌胺、噻菌胺、啶醯菌胺、pyrocarbolid、氧化萎鏽靈、 防黴胺(Shirlan)、拌種靈；次磺醯胺類，諸如苯氟磺胺、甲苯氟磺胺、滅菌丹、氟滅菌丹(fluorfolpe)；克菌 丹、四氯丹；其他生物殺蟲劑，諸如3-苯並[b]噻吩-2-基-5，6- 二氫-1，4，2_噁噻嗪_4_氧 化物(bethoxazin)、5_羥基_2 (5H)-呋喃酮、4，5-苯並二噻唑啉酮、4，5-三亞甲基二噻唑 啉酮、N-(2-對氯苯甲醯乙基)氯化四氮雜金剛烷、2-氧代-2-(4-羥苯基)乙醯羥基肉桂醯 氯、三-N-(環己基重氮二口『惡雙合)招(tris-N- (cyclohexyldiazeniumdioxy) aluminium)、 N-(環己基重氮二噁雙合)三丁基錫或它的鉀鹽、雙-N-環己基重氮二噁雙合銅、丙森鋅、環 醯菌胺、螺環菌胺、環丙醯菌胺、二氟林(diflumetorin)、喹氧靈、噁唑酮菌、多氧黴素、阿拉 酸式苯-S-甲基、福拉比、噻呋菌胺、精甲霜靈、苯噻菌胺、苯菌酮、環氟菌胺、噻醯菌胺、茶 樹油、苯氧乙醇，優選的殺真菌劑或殺細菌劑是阿扎康唑、糠菌唑、環唑醇、苄氯三唑醇(dichlobutrazole)、烯唑醇、己唑醇、葉菌 唑、戊菌唑、丙環唑、戊唑醇、苯氟磺胺、甲苯氟磺胺、三唑酮、氟滅菌丹、呋菌胺、N-甲基異噻 唑啉-3-酮、5-氯-N-甲基異噻唑啉-3-酮、二氯-N-辛基異噻唑啉酮、巰基苯並噻唑、氰硫 基甲基硫苯並噻唑、噻苯達唑、苯並異噻唑啉酮、吡啶硫酮及其鹽類、2-溴-2-硝基-1，3-丙 二醇以及鄰苯基苯酚。非常特別優選的是N-甲基異噻唑啉-3-酮、5-氯-N-甲基異噻唑啉_3_酮、 二氯-N-辛基異噻唑啉酮、巰基苯並噻唑、氰硫基甲基硫苯並噻唑、噻苯達唑、苯並異噻 唑啉酮、吡啶硫酮和/或其鹼金屬鹽類以及鄰苯基苯酚，其中N-甲基異噻唑啉-3-酮、 5-氯-N-甲基異噻唑啉-3-酮、二氯-N-辛基異噻唑啉酮、噻苯達唑、苯並異噻唑啉酮以及 鄰苯基苯酚是還更優選的。合適的殺藻劑是，例如乙草胺、氟羧草醚、苯草醚、丙烯醛、甲草胺、禾草滅、莠滅淨、醯嘧磺隆、殺草強、氨 基磺酸銨、莎稗磷、磺草靈、莠去津、唑啶草酮、疊氮津(aziptrotryn)、四唑嘧磺隆、草除靈、氟草胺、呋草黃、苄嘧磺隆、碸草磷(bensulfid)、滅草松、吡草酮、苯噻隆、 甲羧除草醚、雙草醚、雙草醚鈉、硼砂、除草定、溴丁醯草胺、溴酚肟、溴草腈、丁草胺、抑草 磷、仲丁靈、丁草特、雙丙氨磷、新燕靈、溴丁醯草胺、丁苯草酮、卡草胺、唑酮草酯、苯唑酮(carfenstrol)、甲氧除草醚、草滅平、氯溴隆、整形醇、 殺草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、氯乙酸、氯酯磺草胺(chloransulam-methyl)、吲哚酮草酯、 綠麥隆、枯草隆、氯普芬、氯磺隆、敵草索、草克樂、環庚草醚、cinofulsuron、環苯草酮、烯草酮、異噁草酮、稗草胺(chlom印rop)、二氯吡啶酸、氨腈、氰草津、環草特、噻草酮、羥敵 草腈、炔草酯、苄草隆、clometoxyfen、(R)_2-[4_(4-氰基_2_氟苯氧基)苯氧基]丙酸 (cyhalofop)、氰氟草酯、clopyrasuluron、環丙嘧磺隆、雙氯磺草胺、2，4_滴丙酸、精2，4_滴丙酸、禾草靈、乙醯甲草胺、枯莠隆、野燕 枯、吡氟醯草胺、氟吡草腙、惡唑隆、哌草丹、二甲草胺、噻節因、氨基乙氟靈、地樂酚、地樂 酯、特樂酚、雙苯醯草胺、異丙淨、敵草快、氟硫草定、敵草隆(diduron)、DNOC、DSMA、2， 4-滴、殺草隆、茅草枯、棉隆、2，4_滴丁酸、甜菜安、敵草淨、麥草畏、敵草腈、二甲酚草胺 (dimethamid)、氟硫草定、異戊乙淨、 草止津(eglinazine)、茵多酸、茵草敵、戊草丹、乙丁烯氟靈、磺噻隆、乙氧呋草黃、 乙氧苯草胺(ethobenzanid)、氟乳醚、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、惡唑禾草靈、精惡唑禾草靈、非草隆、麥草氟、麥草氟-M、啶嘧磺隆、吡氟禾草靈、精 吡氟禾草靈、fuenachlor、氟消草、氟噻草胺、伏草隆、乙羧氟草醚、氟除草醚、氟丙酸、芴丁 酯、氟啶草酮、氟咯草酮、氯氟吡氧乙酸、氟磺胺草醚、殺木膦、fosametine、麥草氟異丙酯、 麥草氟異丙酯-L、氟噠嗪草酯、氟烯草酸、炔草胺、丙炔氟草胺(flumioxzim)、呋草酮、丙炔 氟草胺、氟嘧啶磺隆、氟噻甲草酯、草甘膦、草銨膦、吡氟氯禾靈、環嗪酮、咪草酯、異丙隆、異惡草胺、異惡草醚、滅草煙、滅草喹、咪草煙、碘苯腈、異樂靈、唑 吡嘧磺隆、甲氧咪草煙(imazomox)、異惡唑草酮、甲咪唑煙酸、ketospiradox、乳氟禾草靈、環草定、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯醯胼、2甲4氯乙硫酯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、精2甲4 氯丙酸、苯噻醯草胺、氟磺醯草胺、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、威百畝、惡唑醯草胺、苯嗪 草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、滅殺唑、methoroptryne,甲基殺草隆、異硫氰酸甲酯、溴谷隆、 甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敵、殺草利、綠谷隆、甲基胂酸鈉、異丙甲草胺、磺草唑胺、吡喃 隆、萘丙胺、敵草胺、萘草胺、草不隆、煙嘧磺隆、達草滅、氯酸鈉、惡草酮、乙氧氟草醚、環氧嘧磺隆(oxysulfuron)、坪草丹、氨磺靈、炔惡草酮、戊炔草胺、苄草丹、吡唑特、吡嘧磺隆(pyrazolsulfuron)、苄草唑、嘧啶肟草醚、 稗草丹、噠草特、百草枯、克草敵、二甲戊樂靈、五氯酚、環戊惡草酮、甲氯醯草胺、石油、甜菜 寧、氨氯吡啶酸、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氨基丙氟靈、環苯草酮、撲草淨、毒草胺、敵稗、 喔草酯(propaquizafob)、撲滅津、苯胺靈、異丙草胺、嘧草醚、壬酸、嘧草硫醚、吡草醚、氯甲喹啉酸、殺藻醌(quinocloamine)、喹禾靈、精喹禾靈、二氯喹啉酸、碸嘧磺隆稀禾啶、sifuron、西瑪津、西草淨、磺醯磺隆、嘧磺隆、甲磺草胺、磺草酮、草硫膦、焦油、TCA、TCA-鈉、牧草胺、丁噻隆、特草定、特丁通、特丁津、特丁淨、噻氟隆 (thiazafluoron)、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麥畏、醚苯磺隆、苯磺隆、綠草 定、滅草環、草達津、氟樂靈、乙嗪草酮、噻二唑草胺、噻草定、氟胺磺隆、滅草猛。
優選的殺藻劑是三嗪類化合物，例如像去草淨、2-叔丁氨基-4-環丙氨基-6-甲硫 基-1，3，5-三嗪(cybutryn)、撲滅津或terbuton ；脲類化合物，例如像敵草隆、苯噻隆、甲基 苯噻隆、丁噻隆以及異丙隆，或尿嘧啶類，例如像特草定。
在本發明的一個變體中，本發明的混合物不包含吡啶硫酮或其鹽類。本發明的混合物另外包含至少一種脂肪族伯聚胺，該脂肪族伯聚胺包括至少5個 碳原子並且不帶有任何仲、叔或季氨基。優選的包括至少5個碳原子並且不帶有任何仲、叔或季氨基的脂肪族伯聚胺是非環的C5-CltlI, W-二胺類，諸如1，5_戊二胺、1，5_ 二氨基-2-甲基戊烷、1，6-己 二胺、1，7_庚二胺、1，8_辛二胺以及1，9_壬二胺；環的C6-Cltl- 二胺類，諸如1，3_雙氨基甲基環己烷以及1，3_苯二甲二胺，非環的聚醚胺類，諸如具有以下式I和II的聚醚胺
(I)-nh2
0 (π)其中η或n、m以及ο在每種情況下彼此獨立地是一個自然數，優選一個從1至10、並且 特別優選2至5的自然數，或上述聚胺的混合物。具有式I和II的上述胺例如是作為聚醚胺D230以及聚醚胺Τ403可商購的。特別優選的包括至少5個碳原子並且不帶有任何仲、叔或季氨基的脂肪族伯聚胺 是1，5- 二氨基-2-甲基戊烷、1，3-雙氨基甲基環己烷以及1，3-苯二甲二胺以及還有具有 式I和II (具有那裡提到的含義，包括它們的優選範圍)的聚醚胺以及還有上述聚胺的混 合物。根據本發明的混合物中的生物殺蟲劑與聚胺的重量比可以是，例如100 1至 1 100，優選10 1至1 10，並且特別優選2 1至1 5。任選地，根據本發明的混合物可以另外包含酸性物質。在本發明的上下文中，酸 性物質是具有2. 0至6. 0的標準ρΚΑ (在一個水的標度上測量或計算)以及lmol/1的濃度 (在標準溫度下產生2. 0至6. 0的pH)的酸及其鹽類。優選的酸性物質是甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、琥珀酸、乳酸、檸檬酸、苯甲酸、己二 酸、富馬酸、山梨酸、水楊酸、山梨酸、壬酸。本發明的混合物可以另外包含不同的添加劑。對於以下提到的添加劑，在每種情況下彼此獨立地有著它們不存在的可能性。可能的添加劑是，例如水。根據本發明的混合物可以包含，例如按重量計0. 01%至98%、優選按重量計5%至90%的水。取決於所希望的應用，標準條件下適當的pH的範圍是從2至11。表面活性物質，例如表面活性劑。表面活性劑可以是例如非離子的、陽離子的以 及兩性的表面活性劑，優選陰離子表面活性劑。合適的陰離子表面活性劑是例如烷基硫酸 鹽類、烷基醚硫酸鹽類、烷基芳基磺酸鹽類、烷基琥珀酸鹽類、烷基磺基琥珀酸鹽類、N-烷基 肌氨酸鹽類(N-alkoylsarcosinates)、醯基氨基乙磺酸鹽類、醯基羥乙磺酸鹽類、烷基磷酸 鹽類，烷基醚磷酸鹽類、烷基醚羧酸鹽類、α -烯烴磺酸鹽類，特別是鹼金屬以及鹼土金屬鹽 類，例如鈉、鉀、鎂、鈣、以及還有銨的鹽類和三乙醇胺鹽類以及上述聚胺的銨鹽類。在每種 情況下，這些烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽類以及烷基醚羧酸鹽類可以具有例如1和10之 間的環氧乙烷或環氧丙烷單元，優選1至3個環氧乙烷單元。合適的物質是，例如月桂基 硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸鈉、月桂基醚硫酸銨、月桂基肌氨酸鈉、油烯基琥珀酸 鈉、月桂基磺基琥珀酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇胺。根據本發明的混 合物可以包含例如按重量計0. 01%至10%、優選按重量計0. 2%至8%的表面活性物質。乳化劑類，例如像鏈長為C12-C2tl的直鏈脂肪族羧酸的上述聚胺的鈉鹽、鉀鹽、銨鹽 及銨鹽類，羥基十八烷磺酸鈉，鏈長為C12-C2tl的羥基脂肪酸的上述聚胺的鈉鹽、鉀鹽、及銨 鹽以及它們的磺化或乙醯化產物，烷基硫酸鹽類，還作為三乙醇胺鹽類，烷基(Cltl-C2tl)磺酸 鹽類，烷基(Cltl-C2tl)芳基磺酸鹽類，二甲基二烷基(C8-C18)氯化銨，它們的醯基-、烷基-、 油烯基-和烷芳基乙氧基化物(alkylaryloxethylates)和磺化產物，磺基琥珀酸與鏈長為 C4-C16的脂肪族飽和一元醇的鹼金屬鹽類或酯類，與鏈長為Cltl-C2tl的一元脂肪醇的聚乙二 醇醚類的磺基琥珀酸4-酯類(二鈉鹽)，與聚乙二醇壬基苯基醚的磺基琥珀酸4-酯類(二 鈉鹽)，磺基琥珀酸雙環己基酯(鈉鹽)，木質素磺酸以及還有鈣、鎂、鈉和銨鹽，具有20個 環氧乙烷基團的聚氧乙烯脫水山梨糖醇單油酸酯，樹脂酸，氫化的及脫氫的樹脂酸以及還 有它們的鹼金屬鹽類，十二烷基化二苯醚二磺酸鈉以及還有環氧乙烷和環氧丙烷的共聚物 (具有最小含量為按重量計10%的環氧乙烷)。優選使用的乳化劑是月桂基硫酸鈉、月桂 基醚硫酸鈉、乙氧基化物(3個環氧乙烷基團)；油醇的聚乙二醇(4-20)醚以及還有壬基酚 的聚環氧乙烷(4-14)醚。根據本發明的混合物可以包含例如按重量計0.01%至15%、優 選按重量計0. 2%至8%、特別優選按重量計0. 5%至6%、並且非常特別優選按重量計
至5%的乳化劑。分散劑類，例如像烷基酚聚乙二醇醚類。根據本發明的試劑可以包含例如按重量 計0. 01%至8%、優選按重量計0. 至6%、特別優選按重量計0. 2%至5%、並且非常特 別優選按重量計0. 2%至3%的分散劑。穩定劑類，例如像纖維素和纖維素衍生物。根據本發明的試劑可以包含例如按重 量計0. 01%至6%、優選按重量計0. 01%至3%、特別優選按重量計0. 01%至2%、並且非 常特別優選按重量計0. 01%至的穩定劑。鋪展劑類，例如像肉豆蔻酸異丙酯、聚氧乙烯壬基苯基醚以及聚氧乙烯月桂基苯 基醚。根據本發明的混合物可以包含例如按重量計0.01%至20%、優選按重量計0. 至 10%、特別優選按重量計0. 至5%、並且非常特別優選按重量計0. 至2%的鋪展劑。有機溶劑類，例如像一元或多元醇類、聚醚類、聚醚醇類、酯類、聚酯類、聚酯醇類、酮類以及烴類。根據本發明的混合物可以包含例如按重量計0. 01%至95%的有機溶劑。香料類和染料類，如無機顏料類(例如氧化鐵、氧化鈦、氰亞鐵酸鹽藍)以及有機 染料類。緩衝物質、緩衝系統或pH調節劑類。根據本發明的混合物可以包含，例如在每種 情況下按重量計0. 01%至10%、優選按重量計0. 至5%的緩衝物質、緩衝系統或PH調 節劑，同樣地上述聚胺可以在這種情況下作為緩衝系統的一種組分起作用，這使得它們在 根據本發明的混合物中成為有價值的多官能組分。本發明還包括以任何所希望的配製品的根據本發明的混合物。優選的配製品是膠 囊懸浮液(Cs)、水溶性濃縮物(SL)、懸浮濃縮物(SC)以及可乳化的濃縮物(EC)，其中水溶 性濃縮物(SL)、懸浮濃縮物(SC)以及可乳化的濃縮物(EC)總體上是優選的，這歸因於這些 聚胺的物理特性。原則上，配製品的適當的類型本質上取決於所使用的混合物組分及其物 理特性。然而，因為這些是已知的，對於本領域的普通技術人員而言，在僅僅少數實驗中確 定進一步優選的配製方式是熟悉的操作。本發明的混合物的特別的優點在於聚胺的含量可以改進所使用的這種或這些生 物殺蟲劑組分的活性並且不對、或僅僅微小地對陰離子表面活性劑去活，陰離子表面活性 劑時常是殺生物的配製品的一種組分。因此本發明進一步涉及根據本發明的混合物用於保護工業材料的用途。考慮在內 的工業材料具體是粘合劑類、混凝土、聚合物分散體類、顏料漿料類、墨類、膠料類、漆類、塗 料類、石膏類、冷卻潤滑劑類以及用於保護上述工業材料的熱傳遞液體和/或功能液體。給 予非常特別優選的是冷卻潤滑劑類和粘合劑類。本發明另外涉及一種用於保護工業材料不被微生物侵染和/或毀壞的方法，其特 徵在於允許根據本發明的混合物在微生物或其棲息地上未稀釋時或經稀釋後起作用。本發明另外涉及通過由本發明的混合物對工業材料的處理可得到的工業材料。能夠影響工業材料的降解或變化的可作為舉例提及的微生物是細菌、黴菌、酵母、 藻類和黏液生物。優選地，本發明的混合物是用來對抗細菌、黴菌和酵母。作為舉例可以提及以下屬類的微生物交鏈孢屬，諸如細鏈孢黴；麴黴屬，諸如黑麴黴；念珠菌屬，諸如白色念珠菌；地 黴屬，諸如白地黴；赤酵母屬，諸如深紅類酵母菌；酵母屬，如釀酒酵母；毛殼菌屬，諸如 球毛殼菌；粉孢革菌屬，諸如單純粉孢革菌；鐮孢黴屬，諸如茄病鐮刀菌；香菇屬，諸如虎 皮香菇；擬青黴屬，諸如多變擬青黴菌(Paecilomyces variotti)；青黴屬，諸如灰綠青 黴菌；多孔菌屬，諸如雲芝；短梗黴屬，諸如出芽短梗黴菌；帚枝黴屬，諸如Sclerophoma pityophila ；木黴屬，諸如綠色木黴；產鹼菌屬，諸如糞產鹼菌；芽胞桿菌屬，諸如枯草芽孢 桿菌；埃希氏菌屬，諸如大腸桿菌；變形菌屬，諸如普通變形菌；假單胞菌屬，諸如銅綠假單 胞菌和螢光假單胞菌；葡萄球菌屬，諸如金黃色葡萄球菌。根據本發明的混合物的施用率取決於所要控制的微生物的類型及出現情況並且 還取決於所要保護的材料的組成。最佳使用率可以通過測試系列簡單地並且以一種本領域 的普通技術人員充分已知的方式來確定。本發明的另一個方面涉及包含下列物質的殺生物的混合物至少吡啶硫酮或它的一種鹽任選地至少一種不是脂肪族伯聚胺的生物殺蟲劑以及至少一種聚胺。聚胺是含有至少兩個氨基的所有化合物。優選的聚胺是具有以下化學式III和IV 的那些
1Γ Γ· 3
ZR4 III
ZvIV其中R1、! 2、! 3、以及R4可以是氫、飽和的或不飽和的支鏈或直鏈的C1-Cltl-烷基、環烷基、 乙氧基化物、丙氧基化物、烷芳基或雜環基Y可以是0、NH、NR^R1-C = C-R2、環烷基、乙氧基、丙氧基或CH2x、y以及ζ是一個自然數N。具有式III和IV的聚胺的實例是二亞乙基三胺(CAS 111_40_0)、雙(3_氨 基丙基)(CAS 2579-20-6)、1，3-雙(氨甲基)環己烷(CAS2579-20-6)、聚醚胺(CAS 39423-51-3)、二乙氨基乙胺(CAS100-36-7)、二乙氨基丙胺(CAS 104-78-9)、N-氨基丙基 哌啶以及N-氨基丙基嗎啉(CAS 123-00-2)。進一步優選的聚胺是包括至少5個碳原子並且不帶有任何仲、叔或季氨基的脂肪 族伯聚胺，其中應用與以上已經提到的那些相同的範圍以及優選範圍。總體而言，就另外的組分諸如另外的生物殺蟲劑類、水、表面活性的物質、乳化劑 類、分散劑類、穩定劑類、鋪展劑類、有機溶劑類、香料和染料以及還有緩衝物質、緩衝系統 或PH調節劑類而言，以上描述的披露內容(包括在此提到的範圍及優選範圍)完全類似地 適用於含吡啶硫酮的混合物。然而，作為另外的生物殺蟲劑，另外地六氫三嗪(HHT)、亞甲基二噁唑烷(MBO)、亞 甲基雙嗎啉(MBM)、DMDM乙內醯脲(DMDMHy)、四氫-1，3，4，6-四(羥甲基)咪唑並(4，5_d) 咪唑-2，5(1Η，3Η)_ 二酮、苯並異噻唑啉酮(BIT)、鄰苯基苯酚(OPP)、碘代丙炔基丁基氨基 甲酸酯(IPBC)及其混合物是特別優選的。同樣發現，令專家完全出乎意料地，這些聚胺本能地不僅對例如油濃縮物中而且 在重金屬(特別是Fe-III離子)的存在下的金屬加工液中的變色進行脫色，並且還在長期 意義上抵消了進一步的變色。此類油濃縮物總體是按如下進行製作並且可以在室溫下按以 下所述的順序混合-高達70%基礎油(基於萘、基於石蠟，例如NynSs T22)-20%-40%乳化劑系統/腐蝕保護(石油磺酸鹽類、鉀或胺皂類、非離子表面活 性劑類、C12-C18乙氧基化物類)。另外的乳化劑是以上所提到的。
-高達40%增溶劑/水-0. 01%-5. 0%，優選 0. -3% 吡啶硫酮鈉-0.01% -20%聚胺及其衍生物。本發明的這一通用配方證明了吡啶硫酮或其鹽類與聚胺類的有利組合。這些聚胺的必要投加量為，例如吡啶硫酮鈉的濃度的0. 2至10倍，並且特別地是近似相同的濃度。根 據本發明描述的聚胺不僅適用於防止變色，而且還可以取代胺類，這些胺必須用於配方中 給出的胺皂。同樣地，所使用的聚胺可以對乳化並且對腐蝕保護起作用。因此可以有利地 在乳化劑系統/腐蝕保護中使用聚胺的投加。根據本發明描述的聚胺的使用不局限於僅僅 是高度含油的冷卻潤滑劑類，而是普遍適用於從半合成產品到完全水溶性的完全合成品。因此，本發明包括使用聚胺類用於對由包含吡啶硫酮和/或其鹽類的物質的重金 屬離子、特別是鐵-III離子引起的變色進行脫色和/或防止的用途，這些物質優選是油濃 縮物，特別是冷卻潤滑劑濃縮物、漆類及清漆類、粘合劑類、密封組合物、皮革助劑類、紙面 塗布劑類及化妝品、以及還有其特徵為一種或多種聚胺和/或其衍生物的一部分的物質。另外，本發明包括通過添加或提供一種或多種聚胺和/或其衍生物的一部分來對 含吡啶硫酮和/或其鹽類的物質的重金屬離子、特別是鐵-III離子引起的變色進行脫色和 /或防止的方法。鍾I微生物學的實例一種冷卻潤滑劑乳液的防腐作用在一種冷卻潤滑劑乳液(一種基礎礦物油上的5%的冷卻潤滑劑濃縮物/95%的 水)中研究了本發明的混合物的防腐活性。為此目的，將所保存的冷卻潤滑劑乳液樣品以 一周一次的周期重複地暴露於具有以下微生物的微生物汙染中細菌銅綠假單胞菌螢光假單胞菌食油假單胞菌淺紅假單胞菌(Pseudomonas rubescens)施氏假單胞菌糞產鹼菌弗氏檸檬酸桿菌棒狀桿菌屬酵母深紅類酵母菌黴菌點支頂孢黴(Acremonium s trie turn)茄病鐮刀菌(Fusarium solani)白地黴在每種情況下分別加入來自酵母/黴菌的細菌混合物。最大實驗時間為10周(= 10個汙染/接種周期)，條件是該一周一次的細胞計數測定(在每種情況下是汙染之後7 天)保持在以下極限值以內細菌<106CFU/g酵母/ 黴菌< 103_4CFU/g
當連續超過所述值兩次時終止實驗。實例la)用於比較使用苯並異噻唑啉酮作為(基於冷卻潤滑劑乳液的質量)濃度為0. 05%的苯並異噻唑啉酮(=500ppm或2500ppm的一種商業上常規的濃度為20%的製品)中的單一組分 進行的實驗。周數，其中微生物的增長位於以下極限值之下細菌=1周(最大值10周)黴菌=1周(最大值10周)酵母=7周(最大值10周)實例lb)根據本發明用根據本發明的混合物進行的實驗，該混合物包含按重量計20%的苯並異噻唑啉 酮、按重量計35%的聚醚胺D230、一種具有近似230的分子量的具有化學式I的胺、按重量 計15%的1，5_ 二氨基-2-甲基戊烷以及按重量計30%的水。根據本發明的上述混合物 所使用的量值為使得在冷卻潤滑劑乳液中產生的活性物質的量為0.05% ( = 500ppm)的 BIT 周數，其中微生物的增長保持在以下極限值之下BIT/胺BIT細菌=7周 1周黴菌=1周 1周酵母=10周 7周結果與單一活性成分BIT相比，根據本發明的混合物顯示出顯著改進的總活性，這具 體通過顯著改進的細菌活動得到了證明。實例2a):用於比較使用鄰苯基苯酚(OPP)作為單一組分的實驗，所具有的OPP濃度為基於冷卻潤滑 劑乳液的質量0. 18%的OPP ( = 1800ppm)。周數，其中微生物的增長保持在以下極限值之下細菌=2周(最大值10周)黴菌=10周(最大值10周)酵母=10周(最大值10周)實例2b):根據本發明使用根據本發明的混合物進行的實驗，該混合物包含按重量計55%的OPP(在水 中按重量計45% )、按重量計30%的聚醚胺D230以及按重量計15%的1，5_ 二氨基-2-甲 基戊烷。根據本發明的上述混合物所使用的量值為使得在該冷卻潤滑劑乳液中產生的活 性成分的量為0. ( = IOOOppm)的OPP 周數，其中微生物的增長保持在以下極限值之下OPP/ 胺OPP細菌=9周 2周
黴菌=10周 10周酵母=10周 10周結果與單一活性成分OPP相比，根據本發明的混合物展示出顯著改進的整體活性，這 具體是通過顯著改進的細菌活動得到證明。II關於脫色的實例實例3:一種完全合成的冷卻潤滑劑(澄清、無色的液體)或它的濃度為5%的水溶液包含0. 的一種防腐劑，該防腐劑含10%的吡啶硫酮鈉。因此在該澄清溶液中存在IOOppm的 吡啶硫酮鈉。向該溶液中逐滴加入0. Olg的濃度為5%的一種NH4Fe(III) (SO4)2溶液。自 發地形成一種強深藍色的液體。在加入0. 05g的二乙氨基乙胺之後，該溶液自發地被脫色。特別適合於同一目的的是二乙氨基乙胺CAS 100-36-7、二乙氨基丙胺CAS 104_78_9、Ν-氨基丙基吡啶以及 N-氨基丙基嗎啉CAS 123-00-2。實例4:在一種冷卻潤滑劑的一個澄清溶液中存在IOOppm的吡啶硫酮鈉。向該混合物中 逐滴加入0. Olg的濃度為5%的一種NH4Fe(III) (SO4)2溶液。立即產生一種深藍色溶液。 在加入0. 05g的二亞乙基三胺之後，立即得到一種像水一樣澄清的液體。特別適合於同一目的的是二亞乙基三胺CAS 111-40-0、雙(3_氨基丙基)醚CAS2579-20-6、1，3_雙(氨甲 基)環己燒 CAS 2579-20-6、聚醚胺 CAS39423-51-3。
權利要求
一種殺生物的混合物，包含至少一種不是脂肪族伯聚胺的生物殺蟲劑以及至少一種脂肪族伯聚胺，它具有至少5個碳原子並且不帶有仲、叔或季氨基，其中，如GB 1330531中所描述，那些包含二氨基己烷以及1，2-苯並異噻唑啉-3-酮的殺生物的混合物除外。
2.根據權利要求1所述的殺生物的混合物，其特徵在於這些不包含脂肪族伯聚胺的生 物殺蟲劑是殺真菌劑類、殺細菌劑類以及殺藻劑類。
3.根據權利要求1或2所述的殺生物的混合物，其特徵在於不包含脂肪族伯聚胺的生 物殺蟲劑是來自下組中的那些，該組的構成為阿扎康唑、糠菌唑、環唑醇、苄氯三唑醇、烯 唑醇、己唑醇、葉菌唑、戊菌唑、丙環唑、戊唑醇、苯氟磺胺、甲苯氟磺胺、三唑酮、氟滅菌丹、 呋菌胺、N-甲基異噻唑啉-3-酮、5-1氯-N-甲基-異噻唑啉-3-酮、二氯-N-辛基異噻唑 啉酮、巰基苯並噻唑、氰硫基甲基硫苯並噻唑、噻苯達唑、苯並異噻唑啉酮、吡啶硫酮及其鹽 類、2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇、以及鄰苯基苯酚。
4.根據權利要求1至3中任一項所述的殺生物的混合物，其特徵在於它不包含吡啶硫 酮或其鹽類。
5.根據權利要求1至4中任一項所述的殺生物的混合物，其特徵在於，包括至少5個碳 原子並且不帶有任何仲、叔或季氨基的脂肪族伯聚胺是選自下組中的那些，該組的構成為 1，5-戊二胺、1，5- 二氨基-2-甲基戊烷、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺和1，9-壬二胺、1，3-雙氨基甲基環己烷、1，3_苯二甲二胺、以及具有以下化學式I和II的非環的聚醚胺類⑴formula see original document page 2其中η或11、!11及ο在每種情況下彼此獨立地是一個自然數，以及還有以上聚胺的混合物。
6.根據權利要求1至5中任一項所述的殺生物的混合物，其特徵在於生物殺蟲劑與聚 胺的重量比為100 1至1 100。
7.根據權利要求1至6中任一項所述的殺生物的混合物，其特徵在於它另外包含酸性 物質。
8.根據權利要求1至7中任一項所述的殺生物的混合物，其特徵在於，它被配製為膠囊 懸浮液(CS)、水溶性濃縮物(SL)、懸浮濃縮物(SC)以及可乳化的濃縮物(EC)。
9.根據權利要求1至8中任一項所述的殺生物的混合物用於保護工業材料的用途。
10.根據權利要求9所述的用途，其特徵在於，工業材料是粘合劑類、混凝土、聚合物分 散體、顏料漿料、墨類、膠料類、漆類、塗料類、石膏類、冷卻潤滑劑類以及用於保護上述工業 材料的熱傳遞液體和/或功能液體。
11.一種用於保護工業材料免受微生物侵染和/或毀壞的方法，其特徵在於，允許根據 權利要求1至8中任一項所述的殺生物的混合物在微生物或其棲息地上未稀釋時或經稀釋 後起作用。
12.根據權利要求11所述的方法，其特徵在於，微生物是細菌、真菌、酵母、藻類以及黏 液生物。
13.通過用根據權利要求1至8中任一項所述的殺生物的混合物對工業材料進行處理 而可獲得的工業材料。
14.一種殺生物的混合物，包含至少吡啶硫酮或它的一種鹽至少一種聚胺。
15.根據權利要求14所述的殺生物的混合物，其特徵在於這些聚胺是選自具有以下化 學式III及IV的那些formula see original document page 3其中R1 > R2> R3、以及R4可以是氫、飽和的或不飽和的支鏈或直鏈的C1-Cltl-烷基、環烷基、乙 氧基化物、丙氧基化物、烷芳基或雜環基Y可以是O、M^NR1J1-C = C-R2、環烷基、乙氧基、丙氧基或CH2x、y以及ζ是一個自然數N。
16.根據權利要求14或15所述的殺生物的混合物，其特徵在於，這種或這些聚胺和/ 或它們的衍生物的濃度是吡啶硫酮和/或它的鹽的濃度的0. 2至10倍。
17.根據權利要求14至16中任一項所述的殺生物的混合物，其特徵在於，作為另外的 生物殺蟲劑，選自下組中的至少一種是存在的，該組為六氫三嗪(HHT)、亞甲基二噁唑烷 (MBO)、亞甲基雙嗎啉(MBM)、DMDM乙內醯脲(DMDMHy)、四氫_1，3，4，6_四(羥甲基)咪唑 並(4，5-d)咪唑-2，5(1H，3H)-二酮、苯並異噻唑啉酮(BIT)、鄰苯基苯酚(OPP)、碘代丙炔 基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、以及它們的混合物。
18.聚胺類和/或它們的衍生物用於對吡啶硫酮的和/或包含其鹽類的物質的重金屬 離子引起的變色進行脫色和/或防止的用途。
19.根據權利要求18所述的用途，其特徵在於，這種或這些聚胺和/或它們的衍生物的 濃度是吡啶硫酮和/或它的鹽的濃度的0. 2至10倍。
20.根據權利要求18及19所述的用途，其特徵在於，這些物質是油濃縮物，特別是冷卻 潤滑劑濃縮物類、漆類及清漆類、粘合劑類、密封組合物類、皮革助劑類、紙面塗布劑類以及 化妝品類。
21.根據權利要求18至20中任一項所述的用途，其特徵在於，這些物質是冷卻潤滑劑 濃縮物並且包含按重量計高達70%的一個基礎油部分、按重量計從20%至40%的一種乳 化劑、按重量計高達40%的一種增溶劑、以及還有按重量計0. 01%至5.0%的吡啶硫酮鈉 以及按重量計0. 01%至20%的一個聚胺的部分，在每種情況下都是基於該總量。
22.一種用於對吡啶硫酮的和/或包含其鹽類的物質的重金屬離子引起的變色進行脫 色和/或防止的方法，其特徵在於添加或提供一種或多種聚胺和/或其衍生物的一個部分。
23.包含根據權利要求15至17中任一項所述的殺生物的混合物的一種物質。
全文摘要
本發明涉及包含至少一種不是聚胺的生物殺蟲劑以及至少一種聚胺的殺生物的混合物，並且還涉及上述殺生物的混合物在材料保護中的用途。本發明的一個特別的方面另外涉及一種用於通過聚胺類對含吡啶硫酮的工業材料的變色進行脫色和/或防止的方法。
文檔編號C07D213/70GK101808993SQ200880109019
公開日2010年8月18日 申請日期2008年9月24日 優先權日2007年9月26日
發明者烏多·斯特雷特曼, 費利克斯·斯特雷特曼 申請人:朗盛德國有限責任公司