用聚合過氧化物作為引發劑製造帶有低分子量側鏈的聚烯烴接枝共聚物的方法
2023-05-11 14:30:21 2
專利名稱：用聚合過氧化物作為引發劑製造帶有低分子量側鏈的聚烯烴接枝共聚物的方法
技術領域：
本發明涉及製造丙烯聚合物材料的接枝共聚物的方法。
背景技術：
聚烯烴接枝共聚物可用任何一種方法製成，包括在接枝單體的存在下或隨後用單體處理而使聚烯烴上形成活性部位。接枝部位的製造方法有，用作為自由基聚合引發劑的過氧化物或其它化學化合物進行處理，或用高能電離輻射進行輻射。化學或輻射處理起著單體聚合反應引發劑的作用和用於接枝的活性部位的作用，其結果使烯烴聚合物中產生了自由基。
例如，美國專利5,411,994披露了通過輻射烯烴聚合物顆粒和用液體形式的乙烯基單體處理烯烴聚合物顆粒的方法製造聚烯烴接枝共聚物。整個過程保持在非氧化性環境中。美國5,817,707披露了一種接枝共聚物的製造方法，它是在無氧條件下輻射多孔丙烯聚合物材料，加入受控量的氧，製成氧化的丙烯聚合物材料並加熱，在表面活性劑的存在下將氧化的聚合物分散於水中，加入氧化還原引發體系，然後加入乙烯基單體。
使用各種添加劑來改良接枝共聚物的某些特性，如聚合物顆粒的形態。例如，美國專利5,916,974披露了在有機過氧化物和聚合速率調節劑(PRM)的存在下進行接枝聚合，以增加聚合物表面上的聚合反應誘導時間，從而促使單體擴散入聚合物顆粒內部，以抑制單體的表面聚合。適用的PRM包括硫、苯醌及其衍生物和羥胺及其衍生物。PRM對產品的數均分子量和重均分子量沒有顯著影響。
需要對由經輻射的丙烯聚合物材料製成的聚丙烯接枝共聚物的聚合單體的側鏈分子量進行控制的方法，製成低分子量的側鏈，而不對接枝共聚物的所有物理性質產生不良影響。
發明概述本發明的接枝共聚物的製造方法包括
(1)在活性氧的濃度不大於0.004體積％的環境下，輻射丙烯聚合物材料，(2)在約40-140℃的溫度下，向經輻射的丙烯聚合物材料加入受控量的氧，使聚合物暴露在含量大於0.004體積％和小於15體積％的氧中，製成每千克丙烯聚合物材料的過氧化物總量大於1毫摩爾的氧化的丙烯聚合物材料，(3)任選地，在基本非氧化性氣氛中於至少80℃但低於聚合物軟化點的溫度下加熱氧化的丙烯聚合物材料，(4)在基本非氧化性氣氛中，於約110-140℃的溫度，在約1-10,000份/百萬份單體的至少一種用於控制聚合接枝單體的側鏈分子量的添加劑的存在下，用約5-240份/百份丙烯聚合物材料的至少一種能自由基聚合的接枝單體處理氧化的丙烯聚合物材料，使丙烯聚合材料上形成側鏈，所述的添加劑選自(a)至少一種羥胺衍生物阻聚劑和(b)至少一種選自(i)硫代的脂族和芳族化合物、(ii)滷代的脂族和芳族化合物、(iii)硝基取代的脂族和芳族化合物和(iv)脂族或芳族膦衍生物的鏈轉移劑，和(5)以任選次序同時或連續地進行以下步驟，(i)使所得的接枝丙烯聚合物材料中基本上所有的殘餘自由基失活，(ii)除去材料中未反應的乙烯基單體。
在羥胺衍生物阻聚劑和/或一種或多種特定鏈轉移劑的存在下進行接枝聚合反應，製成了帶有低分子量側鏈的接枝共聚物，而不會對接枝共聚物的物理性質產生不良影響。
發明詳述用作接枝共聚物主鏈的丙烯聚合物材料可以是(1)全同立構指數大於80、優選約85-99的結晶丙烯均聚物；(2)丙烯和選自乙烯和含4-10個碳原子的α-烯烴的烯烴的結晶共聚物，條件是當烯烴為乙烯時，乙烯聚合量最大約為10％，優選約為4％，當烯烴為含4-10個碳原子的α-烯烴時，它的聚合量最大約為20重量％，優選約為16％，共聚物的全同立構指數大於85；或(3)丙烯和選自乙烯和含4-8個碳原子的α-烯烴的兩種烯烴的結晶三元共聚物，條件是含4-8個碳原子的α-烯烴的聚合量最大為20重量％，優選約為16％，當烯烴之一為乙烯時，乙烯聚合量最大為5重量％，優選約為4％，此三元共聚物的全同立構指數大於85。
當丙烯聚合材料是丙烯的共聚物或三元共聚物時，可用的含4-10個碳原子的α-烯烴包括例如1-丁烯、異丁烯、3-甲基-1-丁烯、3，4-二甲基-1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-己烯、1-庚烯、1-辛烯和1-癸烯。
丙烯均聚物是優選的丙烯聚合物主鏈材料。
當單體的加入量高時，即每百份烯烴聚合材料的單體大於20份，優選為有些用途而使用重均直徑約0.4-7毫米、表面積至少為0.1米2/克和孔體積分數至少約0.07的球粒，顆粒中有40％、優選50％、最優選90％以上的孔隙的直徑大於1微米。孔體積分數優選至少為0.12，最優選至少為0.20。
用作接枝共聚物主鏈的丙烯聚合物材料在基本無氧的環境即活性氧的濃度存在和保持不大於0.004體積％的環境中暴露於高能電離輻射下。電離輻射應具有足夠的能量來穿透到所需大部分的輻射的丙烯聚合材料中。電離輻射可以是任何類型，但最實用的類型是電子和γ射線。優選的是由加速電位為500-4000千伏的電子發生器所發出的電子。使用約0.5-12兆拉德(Mrad)、優選約0.5-9兆拉德、最優選約0.5-4兆拉德的電離輻射劑量，從接枝程度看能獲得令人滿意的結果。
術語「拉德(rad)」通常定義為不考慮輻射源而使每克經輻射的材料吸收100爾格(ergs)能量的電離輻射量。在本文所述的方法的通常實施中，由電離輻射產生的能量吸收由公知的常用劑量計測量，該劑量計是有一條含有輻射敏感性染料的聚合物膜為能量吸收傳感元件的測量裝置。因此，術語「拉德」是指使每克計量儀的聚合物膜在經輻射的丙烯聚合物材料表面上的吸收相當於100爾格能量的電離輻射量。然後對含有自由基的經輻射的丙烯聚合物材料進行氧化處理步驟。氧化處理步驟有以下步驟組成在大於0.004體積％但小於15體積％、優選小於8體積％、最優選小於3％的受控量的活性氧存在下，將經輻射的聚合物加熱到40-140℃。要儘可能快地加熱到所需溫度，優選在10分鐘內完成。然後將聚合物保持在所選溫度內，一般約保持90分鐘，增加氧與聚合物中的自由基的反應速率。根據原料的性質、所用的氧濃度、輻照量和溫度，本領域中的技術人員能容易地確定停留時間。最大時間由流化床的物理限制條件確定。
本發明方法的步驟(2)可以一步進行，或者以兩步加熱聚合物，例如首先在80℃加熱，然後在140℃加熱，同時暴露於確定量的氧中。以兩步進行處理的優選方式是使經輻射的聚合物在受控量的氧的存在下通過以T1操作的的第一流化床裝置，然後在和第一步相同範圍內的受控量的氧的存在下通過以T2操作的第二流化床裝置。在此操作中，優選使用分開的流化床的連續方法。但是，也可在一個流化床中以間歇方式進行此方法，在每個處理步驟中都將流化的氣流加熱到所需溫度。和一些技術(如熔融擠出法)不同，流化床法不需要將經輻射的聚合物轉化為熔融狀態然後再固化和粉碎成所需形式。
「活性氧」的表述是指氧處於會與經輻射的丙烯聚合物材料反應的形式中。包括分子氧，這是空氣中常見的氧形式。本發明的方法中所需要的活性氧的含量可通過使用真空或用氮氣或氬氣等惰性氣體置換環境中的部分或全部空氣而獲得。
聚合物上形成的過氧化基團的濃度可通過改變輻照量和輻射後聚合物接觸到的氧量而容易地控制。流化床氣流中的氧含量通過從入口向流化床加入空氣來控制。必須不斷加入空氣，以補償聚合物上形成過氧化基團所消耗的氧。流動介質可以是例如氮氣或對存在的自由基呈惰性的其它任何氣體，如氬氣、氪氣和氦氣。
在氧化處理步驟結束時，形成了氧化的丙烯聚合物材料，它含有每千克聚合物大於1毫摩爾的過氧化物總量。過氧化物的總量影響了產品的熔體流動速率(MFR)，即聚合物的過氧化物含量越高，製成的產品的MFR越高。
在本方法任選的第三步中，在基本非氧化性氣氛中，於至少80℃但低於聚合物軟化點的溫度下加熱氧化的丙烯聚合物材料。如果進行此步驟，能製成更為穩定的產品。如果氧化的丙烯聚合物材料是要儲存而不是立即使用時，或者所用的輻照量在上述範圍的上限時，優選使用此步驟。然後在基本無氧的氣氛即氧體積不大於0.004％的氣氛下，在約10分鐘內將聚合物冷卻到約70℃的溫度，此後從流化床中排出聚合物。用此方法形成能在室溫下長期儲存而不會變質的穩定中間體。在本發明方法的步驟(4)中，在保持基本非氧化性氣氛(如下)的同時，用至少一種液態或溶液形式的乙烯基單體處理氧化的丙烯聚合物材料，任選地用合適稀釋劑進行稀釋，優選通過加入液態單體或單體溶液進行稀釋，和/或以受控速率將其分散在顆粒狀材料上，同時對材料進行攪拌或用任何合適輸送裝置輸送。加入液態單體或單體溶液的最佳方法是，在顆粒處於相對運動或相對釋放或分散單體的部位運動時將至少一種單體的細霧噴射或噴霧到氧化的丙烯聚合物材料上。接枝聚合步驟時的溫度通常約為110-140℃，優選約125℃-140℃。
用於實施本發明方法的溶劑和稀釋劑是對於丙烯聚合物材料呈惰性和不會自由基聚合以及鏈轉移常數約小於1×10-3的化合物，合適的溶劑和稀釋劑包括丙酮等酮類、甲醇等醇類、苯和二甲苯等芳烴以及環己烷等環脂族烴。
「基本非氧化性」的表述用於描述經輻射的丙烯聚合物材料在殘餘自由基失活前所處的環境或氣氛。活性氧濃度即會與經輻射的材料中的自由基反應的氧的濃度，以體積計約小於15％，優選約小於5％，更優選約小於1％。活性氧的最優選濃度不大於0.004體積％。在此範圍內，非氧化性氣氛可以是對烯烴聚合物材料中的自由基呈氧化惰性的任何氣體或氣體混合物，如氮氣、氬氣、氦氣和二氧化碳。
能自由基聚合的接枝單體包括任何能自由基聚合的單體乙烯基化合物，其中乙烯基H2C＝CR-(R為H或甲基)連到單環或多環化合物中的直鏈或支鏈脂族鏈上或取代或未取代的芳族、雜環族或脂環族環上。通常取代基可以是烷基、羥烷基、芳基和滷素。通常乙烯基單體是以下類型之一(1)乙烯基取代的芳族、雜環族或脂環族化合物，包括苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑和他們的同系物，如α-和對甲基苯乙烯、甲基氯苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、甲基乙烯基吡啶和乙基乙烯基吡啶，和(2)不飽和脂族腈和羧酸以及其酯，包括丙烯腈；甲基丙烯腈；丙烯酸；丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯、乙酯、羥乙酯、2-乙基己酯和丁酯；甲基丙烯酸；甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、苄酯、苯基乙酯、苯氧基乙酯、環氧丙酯和羥丙酯。可使用相同或不同類型的多種單體。當用羥胺化合物作為分子量控制添加劑時，不應使用含羧酸基的單體，因為他們會與羥胺化合物反應。
一種或多種單體的總用量約為5-240份、優選約20-100份/百份丙烯聚合物材料。
在接枝聚合時，單體也聚合成一定量的游離或未接枝聚合物或共聚物。本說明書中任何關於「聚合單體」的描述都包括接枝和未接枝的聚合單體。接枝共聚物的形態是烯烴聚合物材料為連續相或基質相，包括接枝和未接枝的聚合單體為分散相。雖然不能直接測量聚合單體的接枝側鏈的重均分子量，但接枝側鏈的重均分子量(Mw)與聚合單體的未接枝鏈的Mw有關，因為這兩種情況下聚合條件相似。本發明的接枝聚合反應在至少一種用於控制聚合單體分子量的添加劑即在烯烴聚合物主鏈上生成低Mw側鏈的添加劑的存在下進行。這裡的低Mw是指比在不存在分子量控制添加劑的情況下製造接枝共聚物時的聚合單體的Mw低。添加劑的存在量約為1-10,000份/百萬份單體，優選約為100-5000份/百萬份單體，最優選約為250-1500份/百萬份單體。
分子量控制添加劑可以是至少一種羥胺衍生物阻聚劑(PI)，例如N，N-二乙基羥胺；N，N-二甲基羥胺；N，N-二丙基羥胺和N-亞硝基苯基羥胺。N，N-二乙基羥胺是優選的。可使用一種以上的PI，條件是所選的化合物不會互相反應。
分子量控制添加劑也可以是至少一種鏈轉移劑，即硫代、硝基取代或滷代的脂族和芳族化合物，或脂族或芳族膦衍生物。合適的鏈轉移劑包括例如十八烷硫醇；溴三氯甲烷；三甘醇二硫醇；苯硫醚；十二烷硫醇；二硫化2，4，6-三甲苯基；苯硫酚；硫化氫；四溴化碳；四氯化碳；三溴乙酸；2，4，6-三硝基苯胺；2，4，6-三硝基苯甲醚；1，3，5-三硝基苯；苯膦和二乙基膦。可用一種以上的鏈轉移劑，條件是所選的化合物不會互相反應。也可混合使用阻聚劑和鏈轉移劑，條件是所選的化合物不會互相反應。
PI不會對接枝聚合反應時的接枝效率產生顯著影響。當用鏈轉移劑作為分子量控制添加劑時，接枝效率通常比不用分子量控制添加劑時低。聚合物上存在低分子量側鏈不會對接枝共聚物的物理性質產生不良影響。
可用本領域中公知的方法來形成接枝共聚物，包括例如熱成形法、注塑法、片材擠出法、型材擠出法和吹塑法。也可由這些接枝共聚物製成膜和纖維。本發明的接枝共聚物也能用作烯烴聚合物以及烯烴聚合物和非烯烴聚合物的摻混物的相容劑，並用作玻璃增強和礦物填充的聚烯烴的偶聯劑。
全同立構指數定義為不溶解於二甲苯中的丙烯聚合物百分數。室溫下溶解於二甲苯中的丙烯聚合物的重量百分數用以下方法測量，室溫下在裝有攪拌器的容器中，將2.5克聚合物溶解於250毫升二甲苯，於135℃下邊攪拌邊加熱20分鐘。將溶液冷卻到25℃，同時繼續攪拌，然後不攪拌靜置30分鐘，使固體沉澱。用濾紙過濾固體，通過用氮氣流進行處理使殘餘溶液蒸發，並將固體殘渣於80℃下真空乾燥，直到恆重。室溫下不溶解於二甲苯中的聚合物的重量百分數就是聚合物的全同立構指數。用此方法獲得的數值基本上和用沸騰正庚烷萃取而測得的全同立構指數相等，後者根據定義構成聚合物的全同立構指數。
丙烯聚合物材料的熔體流動速率(MRF)按照ASTM D-1238，在230℃和2.16千克的條件下測量。
孔體積分數值由水銀孔率檢測法技術測量，它測量被顆粒吸收的水銀體積。被吸收的水銀體積等於孔隙體積。此方法述於Winslow，N.M.和Shapiro，J.J.，「An Instrument for the Measurement of Pore-Size Distribution by MercuryPenetration(由壓汞法測量孔隙大小分布的儀器)，」ASTM Bull.，TP49，39-44(1959年2月)，和Rootare，H.M.，「A Review of Mercury Porosimetry(水銀孔率檢測法的回顧)，」225-252(Hirshhom，J.S.和Roll，K.H.，Eds.，AdvancedExperimental Techniques in Powder Metallurgy(粉末冶金中的先進實驗技術)，Plenum出版社，紐約，1970)。表面積的測量用JACS 60，309(1938)中所述的B.E.T法進行。
重均分子量用凝膠滲透色譜法確定。接枝效率GE＝100×(C0-C)/C0，其中C和C0分別是溶解的聚合單體部分的濃度和接枝共聚物總濃度(以二甲苯的pph表示)。
氧化丙烯聚合物材料中的過氧化物量按照Siggia和Hanna在Quantitative Organic Analysis(via Functional Groups)定量有機分析(通過官能團)，第4版，334-342頁中所述的方法來確定。
在本說明書中，如果沒有另外指出，所有分數和百分數都以重量計。
實施例1本實施例顯示了存在不同量的羥胺衍生物阻聚劑對聚合單體的未接枝鏈的重均分子量(Mw)的影響。接枝共聚物是通過在丙烯均聚物上接枝聚合聚苯乙烯而製成的。
氧化的丙烯均聚物的製造方法是，在惰性氣氛中，用劑量為0.5兆拉德的電子束輻射購自Basell USA Inc.的MFR為9.1分克/分鐘和孔隙率為0.45釐米3/克的丙烯均聚物薄片。在140℃下，用0.8體積％的氧對經輻射的聚合物處理60分鐘。用氧處理後，氮氣氣氛中在140℃下對聚合物處理一小時，然後冷卻。
將每千克聚合物的過氧化物總量為9.6毫摩爾的氧化丙烯均聚物(100份)加入用氮氣吹掃的夾套式反應器中。將熱電偶、氣動攪拌器和螺旋葉輪裝上反應器。然後將反應器加熱到135℃。以5毫升/分鐘的速率加入苯乙烯(40份/百份丙烯均聚物)(pph)和用量如表1所示的二乙基羥胺(DEHA)阻聚劑(份/百萬份苯乙烯)(ppm)的混合物。單體加入時溫度保持在135℃不變。單體加入完畢後，溫度在135℃保持60分鐘。於135℃下再向反應器通60分鐘氮氣流，除去殘餘的單體，並通過加熱使自由基失活。然後將反應器冷卻到50℃，並從反應器中取出接枝的聚合物。
當不使用阻聚劑時，除了只在反應器中加入苯乙烯外，步驟和上述相同。
在製成接枝共聚物後，在450°F的溫度下使其通過Haake雙螺杆擠出機，使產品均化。
聚合單體的未接枝鏈的Mw、接枝效率(GE)的測量結果都示於表1。
數據顯示，當存在羥胺阻聚劑時，聚合單體的未接枝鏈的Mw比不用添加劑控制時低得多，Mw隨著阻聚劑用量的增多而降低。
實施例2本實施例顯示了存在不同量的羥胺衍生物阻聚劑對聚合單體的未接枝鏈的Mw的影響。接枝共聚物是通過在丙烯均聚物上接枝聚合聚苯乙烯而製成的。
氧化的丙烯均聚物像實施例1所述的那樣製成。
像實施例1所述的那樣製成苯乙烯接枝的丙烯均聚物，不同的是在所有情況下用120℃的溫度而不是135℃。向各試樣加入的阻聚劑量示於表2。
像實施例1中所述的那樣擠出接枝共聚物試樣，使產品均化。
未接枝的聚合單體的鏈的Mw和接枝效率(GE)的測量結果示於表2。
數據顯示，當存在羥胺阻聚劑時，未接枝的聚合單體的鏈的Mw比不用添加劑控制時低得多，Mw隨著阻聚劑的存在量的增多而降低。
實施例3本實施例顯示了鏈轉移劑的存在對未接枝的聚合單體的鏈的Mw的影響。接枝共聚物是通過在丙烯均聚物上接枝聚合聚苯乙烯而製成的。
氧化的丙烯均聚物像實施例1所述的那樣製成，不同的是加入1.45體積％而不是0.8體積％的氧。
將每千克聚合物的過氧化物總量為12.3毫摩爾的氧化的丙烯均聚物(100份)加入實施例1所述的預先用氮氣吹掃的夾套式反應器中。然後，將反應器加熱到140℃，向反應器以1pph/分鐘的速率加入苯乙烯(85pph)和用量如表3所示的溴三氯甲烷的混合物。單體加入完畢後，溫度在140℃保持60分鐘。在140℃下再向反應器通60分鐘氮氣流，除去殘餘的單體，並通過加熱使未反應的自由基失活。接著將反應器冷卻到50℃，從反應器中取出接枝聚合物。
當用十八烷硫醇作為鏈轉移劑(CTA)時，使用相同的步驟。
像實施例1中所述的那樣擠出接枝共聚物試樣，使產品均化。
聚合單體的未接枝鏈的Mw和接枝效率的測量結果示於表3。
數據顯示，當存在鏈轉移劑時，Mw比未用添加劑控制時低。
實施例4本實施例顯示了鏈轉移劑的存在對未接枝的聚合單體的鏈的Mw的影響。接枝共聚物是通過在丙烯均聚物上接枝聚(乙烯基吡咯烷酮)而製成的。
氧化的丙烯均聚物像實施例3所述的那樣製成。
將每千克聚合物的過氧化物總量為12.3毫摩爾的氧化的丙烯均聚物(100份)加入實施例1所述的用氮氣吹掃的夾套式反應器中。然後，將反應器加熱到140℃，向反應器以1pph/分鐘的速率加入乙烯基吡咯烷酮(30pph)和溴三氯甲烷(1500ppm)的混合物。單體加入期間溫度保持140℃不變。單體加入完畢後，溫度在140℃保持60分鐘。在140℃下再向反應器通60分鐘氮氣流，除去殘餘的單體，並通過加熱使未反應的自由基失活。接著將反應器冷卻到50℃，從反應器中取出接枝聚合物。
像實施例1中所述的那樣擠出接枝共聚物試樣，使產品均化。
聚合單體的未接枝鏈的Mw和接枝效率的測量結果示於表4。
數據顯示，如果製備接枝共聚物時使用鏈轉移劑，聚合單體鏈；的Mw比未用添加劑控制時低。
在閱讀前述內容後，本發明的其它特徵、優點和實施方式對於實施的普通技術人員是顯而易見的。從這一點看，雖然非常詳細地描述了本發明的具體實施方式
，但在不違背所述和所要求的本發明精神和範圍的情況下可對這些實施方式進行改變和改良。
權利要求
1.接枝共聚物的製造方法，它包括(1)在活性氧的濃度不大於0.004體積％的環境下，輻射丙烯聚合物材料，(2)在約40-140℃的溫度下，向所述經輻射的丙烯聚合物材料加入受控量的氧，使所述的聚合物暴露在含量大於0.004體積％和小於15體積％的氧中，製成每千克所述丙烯聚合物材料的過氧化物總量大於1毫摩爾的氧化的丙烯聚合物材料，(3)任選地，在基本非氧化性氣氛中於至少80℃但低於聚合物軟化點的溫度下加熱所述氧化的丙烯聚合物材料，(4)在基本非氧化性氣氛中，於約110-140℃的溫度，在約1-10,000份/百萬份單體的至少一種用於控制聚合接枝單體的側鏈分子量的添加劑的存在下，用約5-240份/百份所述丙烯聚合物材料的至少一種能自由基聚合的接枝單體處理所述氧化的丙烯聚合物材料，使所述的丙烯聚合材料上形成側鏈，所述的添加劑選自(a)至少一種羥胺衍生物阻聚劑和(b)至少一種選自(i)硫代的脂族和芳族化合物、(ii)滷代的脂族和芳族化合物、(iii)硝基取代的脂族和芳族化合物和(iv)脂族或芳族膦衍生物的鏈轉移劑，和(5)以任選次序同時或連續地進行以下步驟，(i)使所得的接枝丙烯聚合物材料中基本上所有的殘餘自由基失活，(ii)除去所述的材料中未反應的乙烯基單體。
2.如權利要求1所述的方法，其特徵在於所述的丙烯聚合物材料選自(1)全同立構指數大於80的結晶丙烯均聚物；(2)丙烯和選自乙烯和含4-10個碳原子的α-烯烴的烯烴的結晶共聚物，條件是當烯烴為乙烯時，乙烯聚合量最大約為10％，當烯烴為含4-10個碳原子的α-烯烴時，它的聚合量最大約為20重量％，所述的共聚物的全同立構指數大於85；和(3)丙烯和選自乙烯和含4-8個碳原子的α-烯烴的兩種烯烴的結晶三元共聚物，條件是含4-8個碳原子的α-烯烴的聚合量最大為20重量％，當烯烴之一為乙烯時，乙烯聚合量最大為5重量％，所述的三元共聚物的全同立構指數大於85。
3.如權利要求2所述的方法，其特徵在於所述的丙烯聚合物材料是丙烯均聚物。
4.如權利要求1所述的方法，其特徵在於所述的羥胺衍生物選自(a)N，N-二乙基羥胺，(b)N，N-二甲基羥胺，(c)N，N-二丙基羥胺和(d)N-亞硝基苯基羥胺。
5.如權利要求4所述的方法，其特徵在於所述的羥胺衍生物是N，N-二乙基羥胺。
6.如權利要求1所述的方法，其特徵在於所述的鏈轉移劑是硫代脂族化合物。
7.如權利要求6所述的方法，其特徵在於所述的鏈轉移劑是十八烷硫醇。
8.如權利要求6所述的方法，其特徵在於所述的鏈轉移劑是三甘醇二硫醇。
9.如權利要求1所述的方法，其特徵在於所述的鏈轉移劑是滷代脂族化合物。
10.如權利要求9所述的方法，其特徵在於所述的鏈轉移劑是溴三氯甲烷。
全文摘要
側鏈分子量低的接枝共聚物製備方法，包括(1)在無氧條件下輻射丙烯聚合物材料，(2)向經輻射的聚合物材料加入受控量的氧，使聚合物在40－140℃下暴露在0.004％以上但15％以下(體積)的氧中，製成每千克丙烯聚合物材料的過氧化物總量大於1毫摩爾的氧化的丙烯聚合物材料，(3)任選在非氧化性氣氛下將氧化的丙烯聚合物材料加熱到至少80℃但低於聚合物軟化點的溫度，(4)在非氧化性氣氛中，在至少一種控制聚合接枝單體側鏈分子量的添加劑存在下，用至少一種能自由基聚合的接枝單體處理氧化的丙烯聚合物材料，添加劑選自(a)至少一種羥胺衍生物阻聚劑和(b)至少一種硫代、硝基取代或滷代的脂族和芳族化合物，或脂族或芳族膦衍生物，(5)使所得接枝丙烯聚合物材料中殘餘自由基失活，除去材料中未反應的乙烯基單體。
文檔編號C08F255/02GK1394214SQ01803409
公開日2003年1月29日 申請日期2001年10月26日 優先權日2000年11月2日
發明者V·A·黨, C·Q·宋 申請人:巴賽爾技術有限公司