烯烴的加氫甲醯化方法

2023-05-18 12:05:36

專利名稱：：烯烴的加氫甲醯化方法烯烴的加氫曱醯化方法
技術領域：
：本發明涉及一種製備具有至少四個碳原子的烯烴的加氫甲醯化產物的方法，其中將高比例的在所用的含烯烴的進料中所含的具有端雙鍵的直鏈Cj烯烴和高比例的具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴都轉化成加氫曱醯化產物。此外，本發明涉及一種製備2-丙基庚醇的方法，此方法包括這種加氫曱醯化工藝。加氫曱醯化或羰基合成工藝是重要的工業方法，並用於從烯烴、一氧化碳和氫氣製備醛。這些醛可以在合適時被氫氣氫化，在同一工藝中得到相應的羰基合成醇。此反應本身是強放熱性的，通常在超大氣壓和高溫下在催化劑的存在下進行。所用的催化劑是Co、Rh、Ir、Ru、Pd或Pt化合物或配合物，它們可以用含N或P的配體改性以影響活性和/或選擇性。在具有多於兩個碳原子的烯烴的加氫甲醯化反應的情況下，可以由於Co可能加成到雙鍵的兩個碳原子的每個上而形成異構醛的混合物。另外，當使用具有至少四個碳原子的烯烴時，也會出現雙鍵異構化反應，即內雙鍵遷移到末端位置或反之。由於cc-醛具有顯著更大的工業重要性，所以希望優化加氫曱醯化方法，從而達到非常高的轉化率以及非常低的形成具有不位於oc-位的雙鍵的烯烴的趨勢。另外，需要這樣的加氫曱醯化方法，其中即使從內烯烴或直鏈烯烴開始，也會以良好的產率獲得ot-醛，尤其是正醛。在這裡，所用的催化劑必須既能建立在內雙鍵異構體和端雙鍵異構體之間的平衡，也能將端烯烴非常選擇性地進行加氫甲醯化。因此，例如需要具有約6-12個碳原子和低支化度的增塑劑醇(稱為半直鏈醇)以及它們的相應混合物來製備具有良好使用性能的酯增塑劑。這些尤其包括2-丙基庚醇和含有它的醇混合物。它們可以例如通過使含有丁烯或含有丁烯和丁烷的c4烴混合物進行加氫甲醯化並隨後進行醇醛縮合來製備。當使用具有不足的正位選擇性的加氫曱醯化催化劑時，加氫甲醯化反應可以容易地不僅形成n-戊醛，而且形成不需要的產物醛，這不利地影響整個工藝的經濟可行性。已經知道使用含磷的配體來穩定和/或活化在銠催化的低壓加氫甲醯化反應中的催化劑金屬。合適的含磷配體是例如膦、次膦酸酯、亞膦酸酯、亞磷酸酯、亞磷醯胺、磷雜環戊二烯和偶磷苯。目前最廣泛使用的配體是三芳基膦，例如三苯基膦以及磺化三苯基膦，這是因為它們在反應條件下具有滿意的活性和穩定性。但是，這些配體的缺點是它們通常僅僅在非常大量過量的配體存在下才能獲得滿意的產率，尤其直鏈醛的產率，並且內烯烴並沒有反應達到任何滿意的程度。另一方面，已經報導了特定的催化劑能使得直鏈烯烴以提高的選擇性進4亍加氫甲醯化得到非支化的反應產物。因此，US4,668,651、US4,748,261、US4,769,498和US4，885，401公開了特定的銠/雙膦亞磷酸酯催化劑，其允許各種直鏈烯烴例如丙烯、丁烯和己烯以有時良好的選擇性進行加氫曱醯化得到非支化的反應產物。其中描述了有時也可以成功地使用銠/雙膦亞磷酸酯催化劑進行具有內雙鍵的烯經向直鏈加氬曱醯化產物的轉化。J.Kolena，P.Moravek,J.Lederer，DGMKTagungsbericht(2001)，2001-4(DGMK會議論文"輕質烯烴的創造價值-製備和轉化(CreatingValuefromLightOlefins-ProductionandConversion)"，2001),119-126頁，在第121頁描述了在上面美國專利文獻中所提到的銠/雙膦亞磷酸酯催化劑已經用於從萃餘液II製備2-丙基庚醇的UnionCarbide'sUNOXOL10工藝中。WO03/018192描述了相似的使用2-丁烯製備2-丙基庚醇的方法，其中使用螯合亞磷二醯胺作為助催化劑。上述使用特定銠/雙膦亞磷酸酯催化劑的方法的優點是部分地利用了具有內雙鍵的烯烴，但是所用的亞磷酸酯配體或其衍生物的缺點是它們在常規的加氫甲醯化反應和/或蒸餾條件下會發生各種降解反應。這些包括例如水解、醇解、酯交換、Arbusov重排和發生O-C和P-O鍵斷裂的反應，如P.W.N.M.vanLeeuwen，Appl.Cat.A:General2001，212，61頁所述。在US4，426，542描述的方法中，在高壓條件下使用鈷催化劑進行加氫甲醯化，這也使得能利用具有內雙鍵的烯烴。但是，在所得加氫曱醯化產物中的正型化合物的比例較低。另外，此方法包括在高壓下進行的步驟。高壓工藝的成本顯著高於低壓工藝的成本，使得此工藝在經濟可行性方面不足。為了實現在使用穩定的銠/磷烷催化劑的情況下基本完全地利用在烯烴混合物例如萃餘液II中的烯烴，開發了WO01/55065Al中所述的工業變型。其中描述了一種從萃餘液II製備C9醇和do醇的整體方法，其中在加氫曱醯化步驟中大幅度地利用了在萃餘液II中所含的丁烯。但是，僅僅在萃餘液II中的oc-埽烴1-丁烯用於通過醇醛縮合和氫化反應製備C1Q醇。僅僅通過不可避免地副產C9醇來實現2-丁烯的利用。如果加氫甲醯化作為一步法進行，則出於技術原因或工藝經濟可行性原因，經常不能實現所用烯烴向優選直鏈加氫甲醯化產物的完全或基本完全的轉化。這特別適用於使用烯烴混合物的情況，此烯烴混合物含有具有不同反應性的烯烴，例如具有內雙鍵的烯經和具有末端雙鍵的烯烴。所以開發了其中加氫曱醯化反應按照兩個或更多個反應步驟進行的方法。在這裡，反應器是例如級聯的形式，其中各反應器在不同的反應條件下操作。以此方式，可以在給定的反應體積下實現比相同體積的單個反應器更高的轉化率。因此，例如DE-A-10035120和DE-A-10035370描述了在兩階段反應體系中將烯烴加氫甲醯化的方法。EP-A0562451和EP-A0646563描述了製備異構癸基醇的混合物的方法，其中使含有1-丁烯和2-丁烯的烯烴混合物進行兩階段的加氫曱醯化，然後將所得的醛混合物進行醇醛縮合，並隨後氫化。在EP-A0562451描述的方法中，笫一階段主要以大於90%的正型選擇性將1-丁烯轉化成戊醛，而未反應的烯烴、主要的2-丁烯在第二反應階段中被轉化成n-戊醛和i-戊醛。第二階段得到了具有較低比例的正型化合物的戊醛。正型化合物的總比例因此顯著低於卯。/。。另外，此方法包括在高壓下進行的步驟。高壓工藝的成本顯著高於低壓工藝的成本，所以此方法的經濟可行性不足。已經知道2-丁烯向1-丁烯的異構化反應是平衡反應。順-2-丁烯、反畫2畫丁烯和1-丁烯以彼此平衡的形式存在。熱力學數據參見D.Stull，"有機化合物的化學熱力學(TheChemicalThermodynamicsofOrganicCompounds)"，丄Wiley,NewYork1969。異構化反應和加氫曱醯化反應的合適組合能顯著改進具有內雙鍵的烯烴和含有這種烯烴的烯烴混合物的使用可能性。因此，Beller等在Chem.Eur.J.5(1999)，1301-1305頁描述了其中同時進行異構化反應步驟和加氫曱醯化反應步驟的方法。在這裡，在一個反應器中使用兩種不同的均相催化劑體系。這些催化劑中的一種催化了異構化反應，其它催化劑催化加氬曱醯化反應。此方法的缺點是兩種催化劑必須^皮此以複雜的方式匹配。所以考慮了其中分別進行異構化反應步驟和加氫甲醯化反應步驟的方法。雖然烯烴的雙鍵異構化反應本身是已知的，但是在工業反應中需要考慮特定的要求，這需要能與加氫曱醯化階段有效地結合。例如，US4,409,418描述了內烯烴可以用被Cr和/或Th摻雜的磷酸鋯異構化成端烯烴。從EP-A-751106知道了l-丁烯可以從C4烴料流獲得，其中使C4烴料流進行選擇性氫化和分餾，分離出純的l-丁烯餾分，然後從剩餘的含2-丁烯的餾分通過分子篩分離出鏈烷烴，並使所得的含烯烴的料流進行雙鍵異構化反應，並將其循環到選擇性氫化步驟。此方法的缺點是已經進行異構化反應的餾分被循環到氫化步驟，而不是直接進入蒸餾步驟。結果，循環料流的體積膨脹，進行氫化反應的反應器被對氫化反應惰性且僅僅在隨後蒸餾中除去的化合物高度負載。WO02/096843描述了一種從2-丁蹄獲得1-丁烯的方法。其中，主要含有2-丁烯的烴料流進行異構化反應，所形成的反應混合物進行蒸餾。在蒸餾中，從富含2-丁烯的料流分離出富含l-丁烯的料流，富含2-丁烯的料流被循環到異構化反應步驟中。但是，此方法對於含有顯著量的1-丁烯的說明烴料流而言是不經濟的。由於蒸餾在異構化反應步驟之後進行，所以進料中的幹擾性的揮發性雜質(例如炔)會進入異構化反應器，並損害催化劑或導致形成不需要的副產物。所以，本發明的目的是提供一種使具有至少四個碳原子的烯烴進行加氬曱醯化的有效方法，此方法從具有端雙鍵和內雙鍵的烯烴的混合物、尤其是萃餘液ii開始，並包括雙鍵異構化反應。本發明的方法應當允許同時非常有效地利用具有內雙鍵的烯烴和具有端雙鍵的烯烴。另外，本發明方法應當獲得非常高比例的非支化的加氫曱醯化產物，即具有高的正型選擇性。此外，本發明方法應當允許通過醇醛縮合和氫化來加工加氫甲醯化產物，得到具有io個或更多個碳原子的醇的混合物。驚奇地發現當通過雙鍵異構化反應提高在加入加氫甲醯化階段的料流中的具有端雙鍵的直鏈烯烴的含量時，能有效地進行此方法，其中雙鍵異構化階段在加氫甲醯化階段之前或之後進行。本發明因此提供一種使具有至少四個碳原子的烯烴進行加氫甲醯化的方法，其中使用含烯烴的進料，這種含烯烴的進料含有具有端雙鍵的直鏈Cj烯烴和至少一種具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴，其中i是至少4的整數，並且使含烯烴的進料進行加氫甲醯化反應，在此方法中通過雙鍵異構化反應提高在加入加氫甲醯化階段的料流中的具有端雙鍵的直鏈Ci烯烴的含量，這通過以下方式進行(i)先在加氫甲醯化反應之前使一部分含烯烴的進料進行雙鍵異構化反應，其中將富含具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴的料流加入雙鍵異構化階段中；或(ii)先使含烯烴的進料進行加氫甲醯化反應，從來自加氫甲醯化階段的出料分離出含有未反應的具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴的料流，並使被分離出的料流的至少一部分進行雙鍵異構化反應；並且將來自雙鍵異構化反應的出料或部分出料用於提供加入加氫甲醯化階段的料流。第一個實施方案涉及一種使具有至少四個碳原子的烯烴進行加氫甲醯化的方法，其中-提供含烯烴的進料，這種含烯烴的進料含有具有端雙鍵的直鏈Cj烯烴和至少一種具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴，其中i是至少4的整數；-使含烯烴的進料進行分離，得到富含具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴的料流和富含具有端雙鍵的直鏈Ci烯烴的料流；-使至少一部分富含具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴的料流進行雙鍵異構化反應，從而提高具有端雙鍵的直鏈Ci烯烴的含量；-將來自雙鍵異構化反應的至少部分出料用於提供加入加氫曱醯化反應的料流。根據此實施方案，來自雙鍵異構化反應的至少部分出料優選與在分離含烯烴的進料中獲得的富含具有端雙鍵的直鏈Cj烯烴的料流合併，並將此合併料流加入加氫曱醯化反應中。為了實現所述合併，各料流可以在引入加氫曱醯化階段之前混合。在此具體實施方案中，含烯烴的進料的分離是通過蒸餾進行的，並且從雙鍵異構化反應獲得的並具有提高比例的具有端雙鍵的直鏈Ci烯烴的出料被循環到蒸餾裝置。這種循環優選在蒸餾裝置中的區域中進行，此區域具有與初始加入的含烯烴的進料相比更高的具有端雙鍵的直鏈Cj烯烴的比例。第二個實施方案涉及一種使具有至少四個碳原子的烯烴進行加氫甲醯化的方法，其中-提供含烯烴的進料，這種含烯烴的進料含有具有端雙鍵的直鏈Cj烯烴和至少一種具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴，其中i是至少4的整數；-使含烯烴的進料進行加氫曱醯化反應，其中從加氫曱醯化階段獲得的出料含有未反應的具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴；-從來自加氫甲醯化階段的出料分離出富含未反應的具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴的料流；-使分離出的至少部分料流進行雙鍵異構化反應，從而提高具有端雙鍵的直鏈Cj烯烴的含量；-將來自雙鍵異構化反應的至少部分出料加入加氬甲醯化階段。本發明的方法允許顯著利用在含烯烴的進料中所含的直鏈Cj烯烴，尤其是具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴。通過本發明方法，在含烯烴的進料中所含的直鏈Ci烯烴以高選擇性被轉化成直鏈加氫甲醯化產物。為了實現這些優點，本發明第一個實施方案的一個重要方面是在加氫曱醯化階段中反應之前，先在單獨的雙鍵異構化階段中將在含烯烴的進料中所含的具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴非常大部分地轉化成具有端雙鍵的直鏈Cj烯烴。為了實現這些優點，本發明第二個實施方案的一個重要方面是從來自加氫曱醯化階段的出料分離出富含未反應的具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴的料流。使分離出的至少部分所述富含未反應的具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴的料流進行雙鍵異構化反應，從而提高具有端雙鍵的直鏈Ci烯烴的含量。因為在工藝步驟(II)中先將含烯烴的進料加入加氫曱醯化反應，所以當進行工藝步驟(II)時，將一般設定加氫甲醯化步驟中的條件以使存在的具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴不會在此加氫曱醯化階段中顯著反應。合適的用於含烯烴的進料的Ci烯烴原料原則上是所有直鏈(線性)化合物，其含有至少4個、例如4-12(i=4、5、6、7、8、9、10、11或12)個碳原子和至少一個烯屬不飽和雙鍵。在這裡和下文中，術語"Ci烯烴"表示具有i個碳原子的烯烴化合物。優選的Ci烯烴原料包含具有4-12個(i=4-12)、特別優選4-8個"=4-8)和非常特別優選4-6個(i=4-6)碳原子的直鏈烯烴。根據本發明，含烯烴的進料含有具有端雙鍵的直鏈Ci烯烴(也稱為a-烯烴)和至少一種相應的具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴，尤其是直鏈P-Ci烯烴。因此，含烯烴的進料可以對於特定的i值而言含有例如兩種或三種不同的具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴；在i二4的情況下，例如是順-2-丁烯和反-2-丁烯。具有端雙鍵的直鏈Ci烯烴的例子是l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十一碳烯和l-十二碳烯，其中優選l-丁烯、l-戊烯和l-己烯。此進料特別優選含有l-丁烯。具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴的例子是2-丁烯、2-戊烯、2-己烯、3-己烯、2-庚烯、3-庚烯、4-庚烯、2-辛烯、2-壬烯、2-癸烯、2-十一碳烯、2-十二碳烯以及它們的混合物，其中優選2-丁烯、2-戊烯、2-己烯、3-己烯以及它們的混合物。所述進料特別優選含有2-丁烯。非常特別優選使用的烯烴混合物含有至少一種具有4-6個碳原子的直鏈oc-烯烴，尤其是l-丁烯，以及含有2-丁烯、2-戊烯、2-己烯和/或它們的混合物，尤其是2-丁烯，以及含有這些烯烴的混合物。另外，非常特別優選基本上含有具有相同i值的直鏈Ci烯烴的烯烴混合物，即碳原子數目相同，例如4、5、6、7、8、9、10、11或12。具有相同i值的直鏈Cj烯烴的比例特別是50-100重量％，尤其是55-99.9重量％，在每種情況下基於在烴混合物或含烯烴的進料中所含的烯屬單不飽和或多不飽和烴的總重量計。本發明方法特別有利地使用含烯烴的進料進行，其中具有準確地i個碳原子的飽和烴和烯屬不飽和烴的總比例是至少卯重量％，例如是90-99.9重量％,尤其是至少95重量％，例如是95-99.9重量％，在每種情況下基於含烯烴的進料的總重量計。在本發明方法中所用的含烯烴的進料優選是工業可得到的含烯烴的烴混合物。優選工業可得到的爛混合物是從石油加工的烴裂解獲得的，例如通過催化裂解，例如流化催化裂解(FCC)、熱裂解或氫化裂解，隨後進行脫氬。合適的工業烯烴混合物是C4餾分。C4餾分可以例如通過氣油的流化催化裂解或水蒸氣裂解或通過石腦油的水蒸氣裂解獲得。根據C4餾分的組成，在全部Cj餾分(粗Ct餾分)、在分離出1，3-丁二烯後獲得的萃餘液I和在分離出異丁烯後獲得的萃餘液II之間有區別其它合適的工業烯烴混合物是Cs餾分，其可以在石腦油的裂解中獲得。適合用做含烯烴的進料的具有至少4個碳原子的烴的含烯烴混合物也可以通過使合適的工業可得到的石蠟混合物進行催化脫氫獲得。C4烯烴混合物可以以此方式從例如液化石油氣(LPG)和液化天然氣(LNG)製備。後者不僅含有LPG級分，而且含有較大量的更高分子量的烴(輕質石腦油)，因此也適合用於製備Cs-和C6-烯烴混合物。含有具有至少4個碳原子的單烯烴的含蹄烴的烴混合物可以從LPG或LNG料流通過本領域技術人員公知的常規方法製備，這通常包括脫氫和一個或多個後處理步驟。這些包括例如除去在上述烯經進料混合物中所含的至少部分的飽和烴。這些可以例如再次用於通過裂解和/或脫氫製備烯烴原料。但是，在本發明方法中所用的烯烴也可以含有一定比例的飽和烴，它們在本發明所用的加氫甲醯化反應條件下是惰性的。這些飽和組分的比例一般不超過60重量％，優選不超過40重量％，特別優選不超過20重量％，基於在爛進料中所含的烯烴和飽和烴的總量計。上述C4萃餘液的典型組成可以參見文獻，例如EP-A-0671419和Schulz，Homann，"d烴和其衍生物、來源、製備方法和商品(C4-HydrocarbonsandDerivatives,Resources,Production,Marketing)，，，SpringerVerlag1989。適用於本發明方法的萃餘液II具有例如以下組成0.5-5重量％的異丁烷，5-20重量％的正丁垸，20-40重量％的反-2-丁烯，10-20重量％的順-2-丁埽，25-55重量％的l-丁烯，0.5-5重量％的異丁烯，以及痕量的氣體，例如1，3-丁二烯、丙烯、丙烷、環丙烷、丙二烯、甲基環丙烷、乙烯基乙炔、戊烯、戊烷等，在每種情況下的量是最大1重量％,例如0.001-1重量％,在每種情況下基於所用萃餘液II的總重量計。在萃餘液II中的上述痕量氣體的比例一般在0.001-5重量％的範圍內，基於總重量計。如果在這裡或下文中提到丁烯，此術語總是表示除異丁烯之外的所有丁烯異構體，除非另有說明。另外，將含氧化合物例如醇、醛、酮或醚有利地大部分從要使用的含烯烴的經混合物中除去。為此，含烯烴的烴混合物可以有利地經過吸附劑，例如分子篩，特別是孔直徑為>4A到5A的分子歸。在含烯烴的烴混合物中，含氧化合物、含硫化合物、含氫化合物和含卣素的化合物的濃度優選不超過lppm重量，特別優選不超過0.5ppm重量，在每種情況下基於總重量計。烯烴或炔，則在用做含烯烴的進料之前，它們可以從此混合物除去到優選小於10ppm重量的量，基於總重量計。它們優選通過選擇性氫化除去，例如參見EP-81041和DE-1568542，特別優選通過選擇性氫化降低到殘餘含量不大於5ppm重量，非常特別優選不大於lppm重量，基於總重量計。這種在先氫化可以在工藝步驟(II)的情況下是特別有利的。另一方面，當進行工藝步驟(I)時，有利的是在雙鍵異構化反應步驟之後和在加氬曱醯化反應步驟之前提供這種氬化。相關的細節更詳細地參見下面對各工藝步驟和變型的綜合討論。根據本發明，通過雙鍵異構化反應，具有端雙鍵的直鏈Ci烯烴在加入加氫曱醯化階段的料流中的含量超過了這種烯烴在所用的含烯經的進料中的含量。在雙鍵異構化階段中，具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴基本上被轉化成具有端雙鍵的直鏈Ci烯烴。合適的用於這種雙鍵異構化反應的基材特別是P-烯烴，即在由i個碳原子組成的直鏈的2位和3位之間具有雙鍵的烯烴。但是，必須考慮到這種雙鍵異構化反應受到在各異構體之間的熱力學平衡的限制。這決定了能在給定溫度下達到的各個具有端雙鍵的直鏈異構體的比例。因此，在例如2-丁烯向1-丁烯的異構化反應中可達到的轉化率受到在熱力學平衡中1-丁烯異構體比例(或通常受正型異構體比例)的限制。2-丁烯通過雙鍵異構化反應向1-丁烯的轉化受到較高溫度的促進。在單程通過反應器的過程中能達到的1-丁烯最大產率(2-丁烯轉化率x選擇性)受到熱力學平衡的位置的限制，在250'C的溫度限制到約16%,在400。C的溫度限制到約23。/。，以及在500。C的溫度限制到約30。/Q。所述產率是基於在D.Stull"有機化合物的化學熱力學(TheChemicalThermodynamicsofOrganicCompounds)"，J.Wiley,NewYork,1969中公開的熱力學數據。所以當使用含C4烯烴的進料進行本發明方法時，當在加入異構化反應階段的料流中的1-丁烯含量低於在異構化反應溫度下1-丁烯的平衡濃度時，本發明方法能以經濟可行的方式操作，所述異構化反應的溫度通常在100-700。C的範圍內。為了實現此目的，其中2-丁烯l-丁烯的比率在6:1至0.1:1、優選3:l至0.2:1範圍內的含<:4烯烴的進料一般用於進行工藝步驟(I)。當進行包括工藝步驟(I)的本發明方法時，根據本發明，加入加氫甲醯化階段中的料流是如下提供的使一部分含烯烴的進料進行雙鍵異構化反應、然後將部分或全部此進料進^f亍加氫曱醯化反應，同時另一部分的含烯烴的進料被部分或完全地直接加入加氫甲醯化階段。當進行包括工藝步驟(II)的本發明方法時，根據本發明，加入加氫甲醯化階段中的料流是通過將含烯烴的進料直接加入加氫曱醯化階段、並另外將來自加氫甲醯化階段的一部分出料在經過雙鍵異構化反應之後循環到加氫曱醯化階段而提供的。下面將詳述在包括工藝步驟(I)的情況下進行本發明方法的方式。為了進行具有工藝步驟(I)的方法變型，使一部分含烯烴的進料在進行加氫甲醯化反應之前進行雙鍵異構化反應。為此，例如，在雙鍵異構化階段中，在每種情況下基於含烯烴的進料的總重量計，使用25-99重量％、特別35-98重量％、尤其50-95重量％的比例。才艮據本發明，在工藝步驟(I)中重要的是將富含具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴的料流加入雙鍵異構化階段。這使得異構化反應階段可以有效地進行，這是因為加入異構化反應階段的料流的體積可以保持低水平，並且此進料流含有提高比例的實際要在雙鍵異構化反應中反應的那些化合物。在含烯烴的進料中所含的其它化合物，例如飽和烴和具有端雙鍵的直鏈Ci烯烴，應當優選不加入異構化反應階段。所以，在將含烯烴的進料加入雙鍵異構化階段之前將這些化合物從含烯烴的進料分離出去達到所需的程度，例如通過蒸餾分離。部分或全部、優選全部的來自雙鍵異構化階段的出料被加入加氫甲醯化階段。未加入雙鍵異構化階段的含烯烴的進料的一部分被部分或完全地、優選基本完全地加入加氫甲醯化階段，例如在每種情況下基於尚未加入雙鍵異構化階段的部分的總重量計，比例在50-99.9重量％範圍內，優選70-99重量％。在含烯烴的進料中所含的具有端雙鍵的直鏈Cj烯烴適合直接加入加氫曱醯化階段。所以有利的是在異構化反應階段之前，將它們至少部分、優選基本上從含晞烴的進料中分離出去，例如在每種情況下基於在含烯烴的進料中所含的具有端雙鍵的直鏈Cj烯烴的總重量計，比例在10-99.9重量％範圍內，優選25-99重量％。以此方式，非常大比例的具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴可以按照容易控制的方式加入雙鍵異構化階段，例如在含烯經的進料中的具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴的比例是大於50重量％，優選至少75重量％，特別優選至少卯重量％。加入異構化反應中的含烯烴的進料的比例決定了具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴向具有端雙鍵的直鏈Ci烯經轉化的可達到的轉化率。這種總轉化率一般是50-99.9重量％，尤其是60-99.5重量％，尤其是70-99重量％，在每種情況下基於在含烯烴的進料中的具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴的總重量計。此外，上述總轉化率也可以通過在異構化反應中再次先加入未反應的具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴和如果合適的話重複地、例如3、4、5次或更多次加入異構化反應階段來提高。這可以例如通過從來自異構化反應階段的出料分離出具有端雙鍵的直鏈Cj烯烴(例如通過蒸餾)並將它們加入加氫曱醯化反應來進行。使在來自異構化反應階段的出料中所含的未反應的並在此分離中保留的具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴返回異構化反應階段。發現特別有利的是其中蒸餾階段和異構化反應階段平行操作的工藝變型。所以在本發明的一個優選實施方案中，含烯烴的進料進行工藝步驟(I)，其中Ia)將含烯烴的進料加入蒸餾塔；Ib)從蒸餾塔的下部取出富含具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴的料流，將所取出的料流的至少一部分加入第一反應區並在雙鍵異構化催化劑的存在下反應；lc)將來自第一反應區的出料在比在步驟lb)中取出料流的位置之上的位置循環到蒸餾塔；和Id)在蒸餾塔的上部取出富含具有端雙鍵的直鏈Cj烯烴的料流，所取出的料流與一氧化碳和氫氣一起加入第二反應區並在加氫甲醯化催化劑的存在下反應。含烯烴的進料通常作為液體或氣體料流、優選液體料流加入蒸餾塔中。如果合適的話，含蹄烴的進料可以在加入蒸餾塔之前被加熱，例如加熱到從〉20。C到IOO'C的溫度。優選在室溫或稍微高於室溫的溫度將含烯烴的進料加入蒸餾塔，例如21-40。C。有利的是在蒸餾塔的上三分之二內的位置加入蒸餾塔。有利的是在比在步驟Ib)中從蒸餾塔取出富含具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴的料流時的位置之上的位置加入含烯烴的進料。作為蒸餾塔，可以使用任何本領域技術人員公知的蒸餾塔，蒸餾塔可以不僅在塔頂和塔底配備入口或出口，而且可以在其餘塔體的區域中配備入口或出口。合適的塔是例如泡罩塔板塔、具有無規填料的塔、具有有序填料的塔或間隔壁i^。蒸餾塔優選具有30-80範圍內的理論塔板數目，特別優選40-75。回流比一般設定在5-75的範圍內，尤其是10-50。蒸餾塔通常在1-50巴、尤其2-40巴、特別是5-20巴的壓力下操作。在蒸餾塔的底部有利地設定40-180。C的溫度，尤其是50-150。C，特別是60-120。C。由於與具有內雙鍵的直鏈烯烴、特別是P-烯烴例如2-丁烯相比，具有端雙鍵的直鏈烯烴(oc-烯烴)一般具有更低的沸點，例如l-丁烯，所以在蒸餾過程中a-烯烴聚集在蒸餾塔的上部，而P-烯烴聚集在蒸餾塔的下部(與任何其單鍵既不位於各Ci烯烴的烴鏈的1和2位之間、也不位於2和3位之間的Cj烯烴異構體一起)。所以，根據本發明，富含具有內雙鍵的直鏈烯烴(尤其P-烯烴)的料流在蒸餾塔的下部取出，優選在蒸餾塔的下五分之一中取出，特別優選在蒸餾塔底部取出或在塔底之上最大5個理論塔板的範圍中取出。在取出的料流中，P-烯烴例如2-丁烯的含量通常是70-99.9重量％,尤其是85-99.9重量％，基於在所取出的料流中的具有端雙鍵和內雙鍵的直鏈Ci烯烴的總和計，例如2-丁烯和l-丁烯。將以此方式取出的料流全部或至少部分地加入第一反應區，例如比例是25-99.9重量%,特別是50-95重量％，在每種情況下基於所取出的料流的總重量計。在第一反應區中，加入的料流在本身公知的雙鍵異構化催化劑的存在下反應。對異構化催化劑的選擇沒有任何特別的限制，只要能使具有內雙鍵的直鏈烯烴(例如2-丁烯)異構化成相應的具有端雙鍵的直鏈烯烴(例如l-丁烯)即可。例如，鹼性催化劑或基於沸石的催化劑用於此目的，也可以在氫化條件下用含貴金屬的催化劑進行異構化反應。合適的雙鍵異構化催化劑特別是負載在氧化鋁上的鹼土金屬氧化物，如EP-A718036所述；混合的氧化鋁/氧化矽載體，其已經被鹼土金屬、硼族金屬、鑭系元素或鐵族元素的氧化物摻雜，如US4814542所述；以及負載鹼金屬的y-氧化鋁，如JP51-108691所述。其它合適的催化劑是含有負載在氧化鋁上的氧化鎂的催化劑，如US4,289,919所述；含有分散在氧化鋁載體上的鎂、鹼金屬和氧化鋯的催化劑，如EP-A234498所述；以及還含有氧化鈉和氧化珪的氧化鋁催化劑，如US4,229,610所述。合適的基於沸石的催化劑參見EP-A129899(Pentasil型的沸石)。用鹼金屬或鹼土金屬交換的分子篩，如US3，475，511所述；矽鋁酸鹽，如US4,749,819所述；以及鹼金屬或鹼土金屬形式的沸石，如US4,992,613所述，以及基於結晶硼矽酸鹽的那些，如US4,499,326所述。上述雙鍵異構化催化劑通常用於固定床、流化床或移動床中。已經發現有利的是，單位時間內經過催化劑的料流量是0.1-40g/g催化劑小時。料流連續流過的固定床反應器系統優選用於異構化反應。合適的反應器是例如管式反應器、管殼式反應器、盤式反應器、旋管式反應器或螺旋反應器。在步驟Ib)中從蒸餾塔取出的料流可以以氣態或液體形式取出。如果所取出的料流是液體，則它在加入第一反應區之前必須汽化。對用於汽化的裝置沒有任何特殊的限制。常規類型的汽化器是合適的，例如自然對流汽化器或強制循環汽化器。在步驟Ib)的氣態料流進入第一反應區之前，通常必須將其加熱到所需的反應溫度。可以使用常規的裝置加熱，例如板式換熱器或管殼式換熱器。在第一反應區中的反應是放熱的。異構化反應有利地在能確保在雙鍵位置中的遷移、但是另一方面能大部分避免副反應例如裂解、骨架異構化、脫氫和低聚的溫度下進行。所以，第一反應區中的溫度通常是100-700。C，優選150-600。C，特別優選200-500°C。溫度可以按照已知的常規方式控制。另外，反應也可以在絕熱反應體系中進行。為了本發明的目的，此術語在工業意義上使用，而不是物理化學意義上的。設定壓力，使得加入第一反應區的料流是氣態的。壓力一般是l-40巴，優選2-30巴，特別優選3-20巴。含碳化合物可以隨著時間沉積在用於反應的異構化催化劑上，它們會導致催化劑的失活。燒除這些沉積物能再次提高催化劑的活性。燒除工序可以在單獨的設備中進行，或優選在用於反應的設備中進行。在具體實施方案中，反應器設計成兩個，從而可以按照交替的方式，一個設備用於反應，而同時在另一個設備中可以進行再生。為了進行燒除工序，通常使惰性氣體的混合物經過催化劑，例如具有一定比例氧的氮氣、氦氣和/或氬氣，特別是氮氣/氧氣混合物。在惰性氣體、尤其氮氣中的氧氣比例通常是1-20體積％。混合物的氧氣含量可以有利地在再生工序期間變化。優選在開始時使用低氧氣含量，例如1-10體積％,然後提高此含量。這使得能控制通過放熱的燒除工藝所產生的熱量。再生在高溫下進行，通常是300-900°C，優選350-800。C，特別優選400-700。C。在來自雙鍵異構化階段的出料中，具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴例如2-丁烯的含量比它在加入第一反應區的料流中的含量低2-50重量％，尤其是低5-30重量％，基於在加入第一反應區的料流中相同的具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴的總重量計。在步驟Ic)中，將來自雙鍵異構化階段的出料在步驟Ib)中從蒸餾塔取出料流的位置之上的位置返回到蒸餾塔中。例如，從異構化反應排出的料流可以在步驟Ib)中從蒸餾塔取出料流的位置之上的1-30個理論塔板的區域中循環到蒸餾塔中。來自雙鍵異構化階段的出料可以以氣態或液體形式加入蒸餾塔中。如果在第一反應區出口處的料流與在再引入水平上的蒸餾塔內部中的溫度之間的溫度差異大，例如大於20'C，則有用的是冷卻來自雙鍵異構化階段的出料。冷卻或冷凝是使用本領域技術人員公知的常規設備進行的。在蒸餾塔的上部中，例如在蒸餾塔的上5個理論塔板的範圍內和特別是在蒸餾塔的頂部，在步驟Id)中取出富含具有端雙鍵的直鏈Ci烯烴的料流，例如l-丁烯。在步驟Id)中從蒸餾塔取出的料流中，具有端雙鍵的直鏈Cj烯烴例如1-丁烯的含量通常是60-100重量％，尤其是80-99.9重量％,在每種情況下基於具有端雙鍵或內雙鍵的直鏈Ci烯烴的總和計，例如1-丁烯和2-丁烯。特別是，在步驟Id)中取出的料流含有60-99.9重量％的具有端雙鍵和內雙鍵的直鏈Cj烯烴、0.01-5重量％的多不飽和化合物、.01-40重量％的其它化合物，例如飽和和/或支化的烴，特別是具有i個石灰原子的那些。在1=4的情況下，在步驟Id)中取出的料流含有例如60-99.9重量％的l-丁烯和2-丁烯、0.01-5重量％的多不飽和化合物例如丁二烯、以及0.01-40重量％的其它化合物，例如異丁烷、正丁烷和異丁烯。上述多不飽和化合物可以源自所用的含烯烴的進料和/或在第一反應區中在特定條件下的反應中形成，特別是當選擇特定的雙鍵異構化催化劑時。所以，發現有利的是使在步驟Id)中從蒸餾塔取出的料流在加入第二反應區之前進行選擇性氫化，從而降低多不飽和化合物的含量，例如丁二烯和炔。這種選擇性氬化可以如上所述進行，參見EP-81041和DE-1568542。另外，上述描述也相似地適用於氫化階段。為了避免在蒸餾塔和/或第一反應區中聚集高沸點組分，例如具有i個碳原子的飽和烴和具有i+l和更多個碳原子的烴化合物，通常必要的是在蒸餾塔的底部或在塔底之上的5個理論塔板的區域中、優選在塔底分流出子料流，並排出。這種要排出的料流基本上含有具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴、具有端雙鍵的直鏈Cj烯烴、具有i個、i+l個和可能更多個碳原子的飽和烴和任選的多烯屬不飽和化合物，例如二烯或炔。如果例如使用含Q烯經的進料，則此子料流含有基本上l-丁烯、2-丁烯、正丁烷和具有5和更多個碳原子的化合物。為了降低高沸點組分的含量，也可以從工藝排出在步驟Ib)中從塔取出的部分料流。在這種情況下，一般在蒸餾塔底部取出富含直鏈P-烯烴的料流。在分流出並排出的子料流中，具有內雙鍵的直鏈Ci烯經例如2-丁烯的含量一般是80-99.99重量％，尤其是90-99.9重量％,在每種情況下基於具有內雙鍵和端雙鍵的直鏈Ci烯烴的總和計，例如2-丁烯和l-丁烯。如果用於排出高沸點化合物的料流單獨地在蒸餾塔底分出，則具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴例如2-丁烯的含量一般比在步驟Ib)中從塔取出的料流中的相同的具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴例如2-丁烯的含量高出至多10重量％。在塔底取出的料流的尺寸和其中具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴的含量取決於在直鏈P-烯烴向直鏈oc-烯烴的轉化中的總轉化率，例如2-丁烯向l-丁烯轉化，此轉化率優選是50-99.9重量％，特別優選60-99.5重量％，非常特別優選70-99重量％，在每種情況下基於在含烯烴的進料中具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴的總重量計。被分流並排出的料流的比例將有利地是不超過5重量％，尤其不超過1重量％，特別不超過0.1重量％，並且例如是0.001-5重量％，特別是0.005-1重量％，在每種情況下基於在步驟Ib)中從蒸餾塔取出的料流的總重量計。代替上面所述的在步驟Ib)中取出的料流的排出部分或從工藝在蒸餾塔底部單獨取出的料流，這種分流出的子料流也可以加入上述選擇性氫化中，如果提供氫化的話。這樣的額外優點是第一和第二反應區保持大部分不含會不利影響催化劑的組分，而同時在分流出的料流中所含的直鏈Ci烯烴、尤其具有端雙鍵的直鏈Ci烯烴可以用於第二反應區。尤其當按照上述方式從蒸餾塔分流出並加入選擇性氫化反應的料流與在步驟Ib)中從蒸餾塔取出的料流相比更少時，將使用這種工序，例如比例不超過5重量％，尤其不超過1重量％，特別不超過0.1重量％，並且例如是0.001-5重量％，特別是0.005-1重量％，在每種情況下基於在步驟Ib)中從蒸餾塔取出的料流的總重量計。在一個優選實施方案中，設計在步驟Ia)至Id)中進行的蒸餾和異構化反應，使得用於汽化和加熱的熱流與用於冷卻和冷凝的熱流合併。這種熱整合使得用於反應裝置的能耗最小化。將在步驟Id)中從蒸餾塔取出的富含具有端雙鍵的直鏈Cj烯烴的料流加入第二反應區。也將一氧化碳和氫氣加入此第二反應區。在第二反應區中，加入的料流在加氫曱醯化催化劑的存在下反應。第二反應區(加氫曱醯化階段)可以具有一個或多個階段(反應階段)，例如兩個或三個階段，並因此包括一個或多個相同或不同的反應器。在最簡單的情況下，第二反應區或第二反應區的各個反應階段是由單個反應器形成的。各個階段的反應器和形成不同階段的反應器可以在每種情況下具有相同或不同的混合特徵。反應器可以在需要時通過內件分隔一次或多次。如果兩個或更多個反應器形成第二反應區的反應體系的一個階段，則它們可以彼此按照任何方式連接，例如平行或串聯。合適的用於加氫甲醯化的壓力級反應裝置是本領域技術人員公知的。這些包括用於氣-液反應的常規反應器，例如管式反應器、攪拌釜、氣體循環反應器、泡罩塔等，它們可以在合適時被內件分隔。一氧化碳和氫氣通常以混合物的形式使用，稱為合成氣。所用合成氣的組成可以在寬範圍內變化。可以在第二反應區的一個或多個反應器中或如果合適的話在形成笫二反應區的反應器中設定相同或不同的CO:Eb摩爾比。CO:H2摩爾比一般是l:1000至1000:1，優選1:100至100:1。在加氫甲醯化反應中的溫度一般是約20-200。C，優選約50-l卯。C，尤其是約60-180。C。在第二反應區的多階段設計的情況下，可以在合適時在隨後的反應階段中設定比在先反應階段更高的溫度，例如為了實現較難以加氫曱醯化的烯烴的非常完全的轉化。如果第二反應區或其反應階段包括多於一個反應器，則它們也可以具有相同或不同的溫度。笫二反應區中的反應優選在約1-700巴、特別優選3-600巴、非常特別優選5-50巴的壓力下進行。第二反應區中的反應壓力可以隨著所用加氫甲醯化催化劑的活性而變化。因此，在下面更詳細描述的加氫甲醯化催化劑有時允許在尤其較寸氐的壓力下進^f亍反應，例如約1-100巴。選擇第二反應區中的反應器體積和/或停留時間，使得通常所加入的烯烴的至少約10重量°/。發生反應，基於在加入加氫曱醯化階段的料流中的總烯烴含量計。基於在加入加氫曱醯化階段的料流中的烯烴量計，第二反應區中的轉化率優選是至少25重量％。合適的用於第二反應區(加氫曱醯化階段)的加氫甲醯化催化劑是本領域技術人員公知的常規的過渡金屬化合物和配合物，可以含有或不含助催化劑。過渡金屬優選是元素周期表過渡族VIII的金屬，特別是Co、Ru、Rh、Pd、Pt、Os或Ir，尤其是Rh、Co、Ir或Ru。在下文中，術語"烷基"包括直鏈和支化的烷基。優選為直鏈或支化的C廣C2o烷基、更優選C廣Cu烷基、特別優選d-Q烷基、非常優選d-C4烷基。烷基的例子尤其是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、2-丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、2-曱基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、l，l-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、l-乙基丙基、正己基、2-己基、2-曱基戊基、3-曱基戊基、4-甲基戊基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，3-二曱基丁基、l，l-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1，1，2-三曱基丙基、1，2，2-三曱基丙基、l-乙基丁基、2-乙基丁基、l-乙基-2-曱基丙基、正庚基、2-庚基、3-庚基、2-乙基戊基、l-丙基丁基、正辛基、2-乙基己基、2-丙基庚基、壬基、癸基。術語"烷基"還包括取代的烷基，一般可具有l、2、3、4或5個、優選l、2或3個、特別優選l個選自環烷基、芳基、雜芳基、卣素、NE'E2、NFE2E3+、COOH、羧化物、-S03H和磺化物的取代基。對於本發明而言，術語"亞烷基"意指具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈二價烷基。對於本發明而言，術語"環烷基"包括未取代和取代的環烷基，優選Cs-CV環烷基如環戊基、環己基或環庚基，如果是取代的，則一般可具有1、2、3、4或5個、優選l、2或3個、特別優選l個選自烷基、烷氧基和卣素的取代基。對於本發明而言，術語"雜環烷基"包括一般具有4至7個、優選5或6個環原子的飽和脂環族基團，其中所述環碳中的1或2個被選自氧、氮和硫元素的雜原子置換，而且可被取代。如果被取代，則這些雜環脂族基團可帶有l、2或3個、優選1或2個、特別優選l個選自烷基、芳基、COORf、COO-M+和NE^z的取代基，優選烷基。此雜環脂族基團的例子是吡咯烷基、哌咬基、2，2，6，6-四甲基哌咬基、咪唑烷基、吡唑烷基、喁唑烷基、嗎啉基、噻唑烷基、異噻唑烷基、異嗜、唑烷基、派噪基、四氫噻基、四氫呋喃基、四氫吡喃基、二哺、烷基。對於本發明而言，術語"芳基"包括未取代和取代的芳基，優選意指苯基、甲苯基、二甲苯基、三曱苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基或並四苯基，特別優選苯基或萘基，如果是取代的，則這些芳基一般可帶有l、2、3、4或5個、優選l、2或3個、特別優選l個選自烷基、烷氧基、羧基、羧化物、三氟甲基、-S03H、磺化物、NE'E2、亞烷基-NE，E2、硝基、氰基和卣素的取代基。對於本發明而言，術語"雜芳基"包括未取代或取代的雜環芳族基團，優選吡啶基、喹啉基、吖啶基、歧嚷基、嘧啶基、吡嗪基、和"吡咯族基團"。如果是取代的，則這些雜環芳族基團一般可帶有1、2或3個選自烷基、烷氧基、羧基、羧化物、-S03H、磺化物、NE^2、亞烷基-NE'E2、三氟曱基和卣素的取代基。對於本發明而言，術語"吡咯族基團，，意指由吡咯骨架結構衍生而且其雜環含有可與其它原子例如磷屬原子共價鍵合的吡咯氮原子的一系列未取代或取代的雜環芳族基團。因此，術語"吡咯族基團"包括未取代或取代的吡咯基、咪唑基、吡唑基、"引咮基、噤呤基、。引唑基、苯並三唑基、1，2，3-三唑基、1，3，4-三唑基和呻唑基，如果它們是取代的，則一般可帶有1、2或3個、優選1或2個、特別優選l個選自烷基、烷氧基、醯基、羧基、羧化物、-S03H、磺化物、NE^2、亞烷基-NE'E2、三氟曱基和卣素的取代基。優選的取代的吲哚基是3-甲基巧l咮基。因此，對於本發明而言，術語"雙吡咯族基團，，包括下式的二價基團Py-I-Py，它包含通過直接化學鍵或通過亞烷基、氧、硫、亞氨基、曱矽烷基或烷基亞氨基連接的兩個吡咯族基團，例如下式的二價雙吲哚基作為包含兩個直接連接的吡咯族基團(在此情況下為吲哚基)的雙吡咯族基團的例子，或下式的雙亞吡咯基甲烷基團作為包含兩個通過亞曱基連接的吡咯族基團(在此情況下為吡咯基)的雙吡咯族基團的例子。與吡咯族基團相同，所述雙吡咯族基團也可以是未取代或取代的，如果是取代的，一般每個吡咯單元可帶有1、2或3個、優選l或2個、特別優選1個選自烷基、烷氧基、羧基、羧化物、-S03H、磺化物、NE^2、亞烷基-NE^2、三氟曱基和卣素的取代基。在這些可能取代基數量的表示中，吡咯單元通過直接化學鍵或通過上述基團的連接不視為取代。對於本發明而言，羧化物和磺化物各自優選為羧酸官能團或磺酸官能團的衍生物，特別是金屬羧酸鹽或磺酸鹽、羧酸酯或磺酸酯官能團、或醯胺或磺醯胺官能團。此類取代基包括例如與d-CV鏈烷醇例如曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇和^k丁醇形成的酯。它們也包括伯醯胺，以及它們的N-烷基衍生物和N，N-二烷基4汙生物。對於術語"烷基"、"環烷基"、"芳基"、"雜環烷基"和"雜芳基"的以上解釋類似地適用於術語"烷氧基"、"環烷氧基"、"芳氧基"、"雜環烷氧基"和"雜芳氧基"。對於本發明而言，術語"醯基"意指一般具有2-11、優選2-8個碳原子的烷醯基或芳醯基，例如乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基、己醯基、庚醯基、2-乙基己醯基、2-丙基庚醯基、苯甲醯基或萘醯基。基團NE，E2、NE4E5、NE7E8、NE'。E11、NE13E14、NE16E17、NE19E20、NE22E23和NE25E26各自優選為N，N-二曱基氨基、N，N-二乙基氨基、N，N-二丙基氨基、N,N-二異丙基氨基、N，N-二正丁基氨基、N，N-二叔丁基氨基、N，N-二環己基氨基或N，N-二苯基氨基。囟素優選是氟、氯、溴或碘，優選氟、氯或溴。M+為陽離子等價物，即一價陽離子或相當於單正電荷的多價陽離子部分。陽離子M+僅作為平衡帶負電荷的取代基例如COO-基或磺化物基團的抗衡離子，原則上可任意選擇。因而優選使用鹼金屬離子，特別是Na+、K+、Li+離子，或條,離子，例如銨、單烷基銨、二烷基銨、三烷基銨、四烷基銨、鱗、四烷基鑄或四芳基鑄離子。類似的情況也適用於陰離子等價物X—，它僅作為帶正電荷的取代基如銨基的抗衡離子，可任意選自一價陰離子和相當於單負電荷的多價陰離子部分。合適的陰離子是例如卣離子X—，例如氯離子和溴離子。優選的陰離子是硫酸根和磺酸根，例如SOZ、曱苯磺酸根、三氟曱烷磺酸根和曱基磺酸根。x為1-240的整數，優選3-120的整數。稠環體系可以是通過稠合(縮合)連接的芳族、氫化芳族和環狀的化合物。稠環體系含有兩個、三個或多於三個環。根據稠環體系的連接方式，分類為鄰位稠合，即每個環與各相鄰環共用一邊或兩個原子；和迫位稠合，其中一個碳原子屬於多於兩個環。在稠環體系中，優選鄰位稠合的環體系。優選的配合物包含至少一種含磷化合物作為配體。含磷化合物優選選自PF3、磷雜環戊二烯、偶磷苯，單齒、二齒和多齒的膦，次膦酸酯，亞膦酸酯，亞磷醯胺，亞辨酸酯配體，以及它們的混合物。才艮據本發明用於加氫甲醯化的催化劑可以還含有至少一種其它配體，其優選選自卣化物、胺、羧酸鹽、乙醯丙酮酸鹽、芳基磺酸鹽和烷基磺酸鹽、氫化物、CO、烯烴、二烯、環烯烴、腈、含氮的雜環、芳族化合物和雜芳族化合物、醚以及它們的混合物。一般，在加氫曱醯化條件下從在每種情況下使用的催化劑或催化劑前體形成通式HxMy(CO)zLq的催化活性物質，其中M是過渡族VIII的金屬，L是含磷化合物，q、x、y、z是取決於金屬的化合價和類型以及被配體L佔據的配位點數目的數。優選z和q各自獨立地是至少1,例如l、2或3。z和q的總和優選是l-5。配合物可以在需要時另外帶有至少一個上述其它配體。在一個優選實施方案中，所述加氫曱醯化催化劑在用於加氫甲醯化反應的反應器中現場製備。但如果需要的話，本發明催化劑也可單獨製備並通過常規方法分離。為了現場製備本發明催化劑，可使至少一種含磷配體、過渡族VIII金屬的化合物或配合物、若需要的至少一種其它附加配體和可選的活化劑在惰性溶劑中在加氫曱醯化條件下反應。適用的銠化合物或配合物是例如銠(II)和銠(III)鹽，如氯化銠(III)、硝酸銠(in)、硫酸銠(in)、硫酸銠鉀、羧酸銠(n)或銠(ni)、乙酸銠(ii)和銠(ni)、氧化銠(in)、銠(in)酸鹽、六氯銠(ni)酸三銨等。銠配合物如乙醯丙酮.二羰基合銠、乙醯丙酮.雙(乙烯)合銠(i)等也是適用的。優選使用乙醯丙酮'二羰基合銠或乙酸銠。釕的鹽或化合物同樣適用。適用的釕鹽是例如氯化釕(III)、氧化釕(IV)、氧化釕(VI)或氧化釘(VIII)，釕氧酸的鹼金屬鹽例如K;jRu04或KRu04，或配合物如RuHCl(CO)(PPh3)3。本發明方法中還可4吏用釕的金屬羰基化物，例如十二羰基三釕或十八羰基六釕，或其中CO被式PR3配體部分置換的混合形式例如Ru(CO)3(PPh3)2。適用的鈷化合物的例子是氯化鈷(n)、硫酸鈷(n)、碳酸鈷(n)、硝酸鈷(n)、它們的胺配合物或水合物，羰酸鈷如乙酸鈷、乙基己酸鈷、環烷酸鈷，和鈷-己酸酯配合物。還可使用鈷的羰基配合物，例如八羰基二鈷、十二羰基四鈷和十六羰基六鈷。上述提及的和其它適用的鈷、銠、釕和銥的化合物是已知的，可商購的方式製備。適用的活化劑是例如布朗斯臺德酸，路易斯酸例如BF3、A1C13、ZnCl2、SnCl2,和路易斯鹼。作為溶劑，優選使用在各烯烴的加氫甲醯化中生成的醛及其下遊高沸點反應產物，例如醛醇縮合產物。其它適用的溶劑是芳族化合物如曱苯和二曱苯，烴或烴的混合物，也用於稀釋上述醛和所述醛的下遊產品。其它溶劑是脂族羧酸與鏈烷醇形成的酯，例如乙酸乙酯或TexanolTM，醚例如叔丁基甲基醚和四氫呋喃。適用於加氫甲醯化階段的加氫甲醯化催化劑例如參見Bdler等，JournalofMolecularCatalysisA，104(1995)，第17-85頁，將此內容完全引入本文供參考。第二反應區的催化劑體系優選含有元素周期表過渡族VIII的金屬與至少一種作為配體的有機磷(III)化合物形成的至少一種配合物。有機磷(III)化合物優選選自通式PWl^I^的化合物，其中R1、R2和W各自獨立地是烷基、環烷基、雜環烷基、芳基或雜芳基，其中烷基可以帶有l、2、3、4或5個選自以下的取代基環烷基、雜環烷基、芳基、雜芳基、烷氧基、環烷氧基、雜環烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、COOH、羧化物、S03H、磺化物、NE'E2、NE"E2E3+X-、卣素、硝基、醯基和氰基，其中E1、E2和E"是選自氫、烷基、環烷基和芳基中的相同或不同的基團，X—是陰離子等價物，並且環烷基、雜環烷基、芳基和雜芳基可以帶有1、2、3、4或5個選自烷基和上述對於烷基R1、W和R"斤定義的取代基中的取代基，其中W和W與和它們連接的磷原子一起也可以形成5-8元的雜環，所述雜環可以任選地另外稠合l、2或3個環烷基、雜環烷基、芳基、雜芳基環，其中雜環和若存在的稠合基團各自可以彼此獨立地帶有1、2、3或4個選自烷基和上述對於烷基R1、112和113所定義的取代基中的取代基。其它合適的有機磷(III)化合物是通式R、zp-YLPR1112的化合物，其中R'和I^如上所定義，V是二價橋接基團。兩個基團R1、兩個基團R2和兩個基團R3可以在每種情況下具有相同或不同的含義。橋接基團￥1優選選自下式111.3至11"的基團，將它們都引入本文供參考。在一個特別優選的實施方案中，Yi是式III.a的基團。在另一個特別優選的實施方案中，V是下式的基團formulaseeoriginaldocumentpage30其中R1、R"、Rm、RIV、Rv和RV1各自獨立地是氫、烷基、環烷基、雜環烷基、芳基、雜芳基、羥基、硫醇、聚環氧烷、聚亞烷基亞胺、烷氧基、卣素、COOH、羧化物、S03H、磺化物、NE7E8、亞烷基-NE7E8、三氟曱基、硝基、烷氧基羰基、醯基或氰基，其中E卩和E8是選自氫、烷基、環烷基和芳基中的相同或不同的基團，其中兩個相鄰的基團R1至RV1與和它們連接的苯環碳原子一起也可以是具有l、2或3個其它環的稠合環體系，和Rd和Re各自獨立地是氫、烷基、環烷基、雜環烷基、芳基或雜芳基。特別優選的用於第二反應區的加氫曱醯化催化劑是含磷的銠催化劑，例如是從銠源和三芳基膦(如三苯基膦)在加氬甲醯化條件下現場形成的。WO00/56451描述的基於至少一種亞磷醯胺配體的催化劑也適合用做第二反應區的催化劑體系。也合適的是Veen等在Angew.Chem.Int.ed.1999，38，336中描述的催化劑，以及基於具有卩佔噸型骨架的螯合二膦。也合適的是WO01/85661描述的具有金剛烷配體的金屬配合物，以及WO01/85662描述的以具有兩個橋接的磷雜金剛烷基或磷氧雜金剛烷基的雙膦配體為基礎的金屬配合物。也合適的是DE-A-10023471描述的加氫甲醯化催化劑。優選的合適催化劑是WO01/58589描述的以含磷的二芳基稠合雙環[2.2.111骨架為基礎的加氫曱醯化催化劑。其它合適的有機磷(III)化合物特別是通式I的螯合化合物formulaseeoriginaldocumentpage30其中￥2是二價橋接基團，ra、r\ry和r^各自獨立地是烷基、環烷基、雜環烷基、芳基或雜芳基，其中烷基可以帶有l、2、3、4或5個選自以下的取代基環烷基、雜環烷基、芳基、雜芳基、烷氧基、環烷氧基、雜環烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、羥基、硫醇、聚環氧烷、聚亞烷基亞胺、COOH、羧化物、S03H、磺化物、NE10E"、NE'。E"E2+X-、卣素、硝基、醯基和氰基，其中E10、E11和E"是選自氫、烷基、環烷基和芳基中的相同或不同的基團，X'是陰離子等價物，並且環烷基、雜環烷基、芳基和雜芳基ir、re、ry和r^可以帶有l、2、3、4或5個選自烷基和上述對於烷基Ra、re、IT和r5所定義的取代基中的取代基，或1T和rp和/或ry和R5與和它們連接的磷原子和任選存在的基團x1、x2、xS和xG—起也可以形成5-8元的雜環，所述雜環可以任選地另外稠合1、2或3個環烷基、雜環烷基、芳基或雜芳基，其中雜環和若存在的稠合基團各自可以彼此獨立地帶有1、2、3或4個選自烷基、環烷基、雜環烷基、芳基、雜芳基、羥基、硫醇、聚環氧烷、聚亞烷基亞胺、烷氧基、滷素、COOH、羧化物、S03H、磺化物、NE13E14、NE13E14Els+X-、硝基、烷氧基羰基、醯基和氰基中的取代基，其中E13、E"和E"是選自氫、烷基、環烷基和芳基中的相同或不同的基團，x-是陰離子等價物，X1、X2、X3、X4、x5和X6各自獨立地選自O、S、SilTRg和Nir，其中ir、W和ir各自獨立地是氫、烷基、環烷基、雜環烷基、芳基或雜芳基，和d、e、f、g、h和i各自獨立地是O或1。式I中的橋接基團Y"優選選自下面描述的式III.a至III.t的基團，將它們的全部內容引入本文供參考。特別是，用做第二反應區的催化劑體系的螯合磷化合物選自螯合的亞膦酸酯、螯合的亞磷酸酯和螯合的亞磷醯胺。其它合適的用於第二反應區的催化劑體系是WO02/22261描述的催化劑，其含有過渡族VIII的金屬與至少一種選自具有卩佔噸骨架的螯合亞膦酸酯和螯合亞磷酸酯中的配體形成的至少一種配合物。也合適的是以具有口佔噸骨架或三蝶烯型骨架的螯合磷屬化合物作為配體為基礎的螯合磷屬配合物，如wo02/083695所述。也合適的是具有至少一種吡咯-磷化合物作為配體的催化劑，如wo03/018192所述。也合適的是德國專利申請de10243138.8中描述的催化劑。將上述文獻的公開內容全部引入本文供參考。第二反應區的催化劑體系優選含有元素周期表過渡族VIII金屬與至少一種通式II的螯合磷化合物作為配體形成的至少一種配合物formulaseeoriginaldocumentpage32其中r4、r5、116和1^各自獨立地是含雜原子的基團，其經由氧原子或任選取代的氮原子連接到磷原子上，或r"與rs—起和/或W與W—起形成含雜原子的二價基團，其經由兩個選自氧和任選取代的氮原子中的雜原子連接到磷原子上，a和b各自獨立地是O或1,和￥3是具有2-20個在側鍵之間的橋接原子的二價橋接基團，其中至少兩個橋接原子是脂環或芳族基團的一部分。式II螯合磷化合物的各個磷原子各自經由兩個共價鍵連接到取代基1^和rS或rG和IT上，其中取代基r4、r5、116和117在第一個實施方案中是含雜原子的基團，其經由氧原子或任選取代的氮原子連接到磷原子上，或W與rs和/或i^與f^沒有彼此連接。r4、r5、116和117優選是吡咯族基團，其經由吡咯氮連接到磷原子Pn上。術語吡咯族基團的含義對應於前面給出的定義。在另一個實施方案中，W與rs—起和/或W與r"—起形成含雜原子的二價基團，其經由兩個選自氧和任選取代的氮原子中的雜原子連接到磷原子上。取代基r4與取代基r5—起和/或取代基r6與取代基r7—起則可以有利地形成經由吡咯氮原子與磷原子連接的雙吡咯族基團。此外，取代基R4與取代基Rs—起和/或取代基R6與取代基R7—起可以形成經由兩個氧原子與磷原子連接的橋接基團。優選的是這樣的螯合磷化合物，其中R4、R5、116和117獨立地選自以下式II.a至II.k的基團imageseeoriginaldocumentpage33其中Alk是d-Ct烷基，和R°、Rp、Rq和Rr各自獨立地是氫、C廣C4烷基、d-Ct烷氧基、醯基、卣素、三氟曱基、C廣C4烷氧基羰基或羧基。為了本發明的目的，下面列出了一些有利的吡咯族基團formulaseeoriginaldocumentpage34(-II.il)(II.kl)U工.k2)特別有利的吡咯族基團是式II.fl的3-甲基吲哚基(糞臭素基團)。以具有與磷原子連接的一個或多個3-曱基吲味基的配體為基礎的加氫曱醯化催化劑具有特別高的穩定性，因此具有特別長的催化劑操作壽命。在本發明的另一個有利的實施方案中，取代基R"與取代基W或者取代基W與取代基議7—起可以形成下式的經由吡咯氮與磷原子鍵合的含吡咯的二價基團Py畫I-W其中Py是吡咯族基團，I是化學鍵或O、S、SiRER、NR"或任選取代的Crd。亞烷基，優選CR"R",W是環烷氧基、環烷基氨基、芳氧基、芳基氨基、雜芳氧基或雜芳基氨基，和RE、R、Rn、R"和R"各自獨立地是氫、烷基、環烷基、雜環烷基、芳基或雜芳基，其中所用術語如本文前面所定義。優選的式Py-I-W的二價基團是例如formulaseeoriginaldocumentpage36優選的是這樣的螯合磷化合物，其中取代基W與取代基RS或者取代基R6與取代基R7—起形成下式的雙吡咯族基團formulaseeoriginaldocumentpage36其中，l是化學鍵或O、S、SiRER、NR"或任選取代的d-C,o亞烷基，優選CR"R",其中RE、R、Rn、R"和R"各自獨立地是氫、烷基、環烷基、雜環烷基、芳基或雜芳基，R35、R35'、R36、R36'、R37、R37'、1138和1^38'各自獨立地是氬、烷基、環烷基、雜環烷基、芳基、雜芳基、W'COORf、W'COCTM+、W'(S03)Rf、W'(S03)M+、W'P03(Rf)(Rg)、W'(P03)2(M+)2、W'NE16E17、W(NE16E17E18)X、WORf、WSRf、(CHRgCH20)xRf、(CH2NE16)xRf、(CH2CH2NE16)xRf、卣素、三氟曱基、硝基、醯基或氰基，其中，W'是單鍵、雜原子、含雜原子的基團或具有1-20個橋接原子的二價橋接基團，Rf、E16、E17、E"是選自氫、烷基、環烷基和芳基中的相同或不同的基團，Rg是氫、曱基或乙基，M+是陽離子等價物，X—是陰離子等價物，x是1-240的整數，其中兩個相鄰的基團R"與R"和/或R"'與R"'和與它們連接的吡咯環碳原子一起也可以形成具有1、2或3個其它環的稠合環體系。I優選是化學鍵或d-C4亞烷基，特別優選亞曱基。為了說明，下面列出了一些有利的"雙吡咯族基團"formulaseeoriginaldocumentpage37、也優選通式II的螯合磷化合物，其中W和RS和/或W和R"與和它們連接的磷屬原子一起形成通式II.A的基團:formulaseeoriginaldocumentpage38其中k和l各自獨立地是0或1,Q與和它們連接的磷原子和氧原子一起形成5-8元雜環，此雜環可任選地另外稠合l、2或3個環烷基、雜環烷基、芳基和/或雜芳基，其中稠合基團各自可彼此獨立地帶有1、2、3或4個選自烷基、烷氧基、環烷基、芳基、卣素、羥基、硫醇、聚環氧烷、聚亞烷基亞胺、COOH、羧化物、S3H、磺化物、NE4E5、亞烷基-NE"E5、硝基和氰基中的取代基，和/或Q可以帶有l、2或3個選自烷基、烷氧基、任選取代的環烷基和任選取代的芳基中的取代基，和/或Q可以被l、2或3個任選取代的雜原子間隔。根據通式II.A的基團是否經由氧原子(a或b=l)或共價鍵(a或b=0)與基團Y3連接，和根據k和1是0還是1，本發明的通式II的螯合磷化合物具有至少一個膦、次膦酸酯、亞膦酸酯和/或亞磷酸酯基團。優選通式II.A的基團經由氧原子與基團￥3連接，並且k和i是i(亞磷酸酯基團)。基團Q優選是CVC6亞烷基橋，其與1或2個芳基稠合，和/或可以帶有選自烷基、任選取代的環烷基和任選取代的芳基中的取代基，和/或可以被任選取代的雜原子間隔。基團Q的稠合芳基優選是苯或萘。稠合上的苯環優選是未取代的，或帶有l、2或3個、尤其1或2個選自烷基、烷氧基、卣素、S03H、磺化物、NE4ES、亞烷基-NE"E5、三氟曱基、硝基、羧基、烷氧基羰基、醯基和氰基中的取代基。稠合上的萘優選是未取代的，或帶有l、2或3個、尤其1或2個在上述在未稠合的環和/或稠合的環中稠合上的苯環中所述的取代基。在稠合芳基的取代基中，烷基優選是Q-C4烷基，尤其是甲基、異丙基或叔丁基。烷氧基優選是d-C4烷氧基，尤其是甲氧基。烷氧基羰基優選是d-C4烷氧基羰基。卣素尤其是氟或氯。當基團Q的CVC6亞烷基橋被1、2或3個任選取代的雜原子間隔時，它們優選選自O、S或NR"1,其中IT是烷基、環烷基或芳基。基團Q的C2-C6亞烷基橋優選被任選取代的雜原子間隔。當基團Q的CVC6亞烷基橋被取代時，其優選具有1、2或3個、尤其1個取代基，取代基選自烷基、環烷基和芳基，其中芳基取代基可以帶有1、2或3個上述對於芳基所述的取代基。亞烷基橋Q優選帶有選自以下的取代基甲基，乙基，異丙基，苯基，對-(d-C4烷基)苯基，優選對-曱基苯基，對-(CrC4烷氧基)苯基，優選對-甲氧基苯基，對-囟代苯基，優選對氯苯基，和對-三氟甲基苯基。基團Q優選是C3-C6亞烷基橋，其被稠合和/或取代和/或被上述任選取代的雜原子間隔。特別是，基團Q是與1或2個苯和/或萘基團稠合的QrC6亞烷基橋，其中苯和/或萘基團能帶有1、2或3個、尤其1或2個上述取代基。基團Q(即R"和RS—起或W和R"—起)與和它們連接的磷原子和氧原子一起優選形成5-8元雜環，其中Q(即W和115—起或W和R7—起)是選自式II.l至IL5的基團formulaseeoriginaldocumentpage39其中Z'是O、S或NR"1，IT是烷基、環烷基或芳基，或^是CVC6亞烷基橋，其可以具有雙鍵和/或至少一個選自烷基、環烷基和芳基中的取代基，而烷基、環烷基或芳基取代基進而可以帶有1、2或3個在前面對於基團所述的取代基，或Z'是被0、S或NR"M'司隔的CVC3亞烷基橋，R20、R21、R22、R23、R24、R2S、R26、R27、議28和R"各自獨立地是氫、烷基、環烷基、芳基、烷氧基、閨素、S03H、磺化物、NE19E2G、亞烷基-NE"E20、三氟甲基、硝基、烷氧基羰基、羧基或氰基，其中E"和E"各自獨立地是氫、烷基、環烷基或芳基。優選Q是式II.l的基團，其中R，R"和R"各自是氫。優選Q是式IL2a的基團R21R23(U.2a)其中R2°和R24各自是氫、C廣C4烷基、C廣C4烷氧基、S03H、磺化物、NE9E10、亞烷基-NE^10，優選氫、d-C4烷基或d-C4烷氧基，尤其是甲基、甲氧基、異丙基或叔丁基，R"和R"各自是氫，d-C4烷基，優選曱基、異丙基或叔丁基，CVC4烷氧基，優選曱氧基，氟、氯或三氟曱基，R"也可以是S03H、磺化物、NE9E"或亞烷基-NE9E10。優選Q是式IL3a的基團imageseeoriginaldocumentpage41其中，R2D、R21、R"和R"具有上述對於式II.2a所給出的含義，R"是氫，C,-C4烷基，優選曱基或乙基，苯基，對-(d-C4烷氧基)苯基，優選對-甲氧基苯基，對-氟苯基，對-氯苯基，或對-三氟甲基苯基。優選Q是式IL4的基團，其中R"至R"各自是氫。優選Q是式II.4的基團，其中R20、R21、R22、R23、R24、R25、R27和R"各自獨立地是氫，R"和R"各自獨立地是烷氧基羰基，優選曱氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或異丙氧基羰基。特別是，R"和R28位於磷原子或如杲存在的氧原子(k和/l-l)的鄰位上。優選Q是式II.5的基團，其中R"至R29各自是氫，Z'是CR"R11，，其中Rn和R"，各自獨立地是氫,CrC4烷基，優選甲基或乙基,苯基，對-(CVC4烷氧基)苯基，優選對-甲氧基苯基，對-氟苯基、對-氯苯基或對-三氟曱基苯基。優選Q是式II.5的基團，其中R20、R21、R22、R23、R24、R25、R27和R"各自是氫，Z'是CR"Rn，，R"和R"各自獨立地是烷氧基羰基，優選甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或異丙氧基羰基。特別是，R26和R"位於磷原子或氧原子的鄰位上。在一個優選的實施方案中，橋接基團YS選自以下式III.a至III.t的基團formulaseeoriginaldocumentpage42formulaseeoriginaldocumentpage43其中R'、Rr、R"、R"'、R"1、R川'、R1V、Rlv'、Rv、RV1、Rv"、Rv"'、RIX、Rx、RX1和x"各自獨立地是氫、烷基、環烷基、雜環烷基、芳基、雜芳基、羥基、硫醇、聚環氧烷、聚亞烷基亞胺、烷氧基、卣素、S03H、磺化物、NE22E23、亞烷基-NE2^23、三氟甲基、硝基、烷氧基羰基、醯基或氰基，其中E"和E"是選自氬、烷基、環烷基和芳基中的相同或不同的基團，Z是O、S、NR's或SiR15R16，其中R"和R"各自獨立地是氫、烷基、環烷基、雜環烷基、芳基或雜芳基，或Z是C廣C4亞烷基橋，其可以具有雙鍵和/或烷基、環烷基、雜環烷基、芳基或雜芳基取代基，或Z是被O、S或NR15或SiR15R16間隔的C2-C4亞烷基橋，其中，在式III.a的基團中，兩個相鄰的基團W至RW與和它們連接的苯環碳原子一起也可以形成具有1、2或3個其它環的稠合環體系，在式HI.g至III.m的基團中，兩個基團R1、R1';R"、R"';Rm、R"1'和/或RIV、R^'也可以代表氧代基或其縮酮；A'和A2各自獨立地是0、S、SiRaRb、NRC或CRdR、其中，Ra、Rb和Re各自獨立地是氫、烷基、環烷基、雜環烷基、芳基或雜芳基，Rd和Re各自獨立地是氫、烷基、環烷基、雜環烷基、芳基或雜芳基，或者基團Rd與另一基團Rd—起或者基團Re與另一基團Re—起形成分子內橋接基團D。D是下式的二價橋接基團其中R9、R9，、R"和R1G，各自獨立地是氫、烷基、環烷基、芳基、卣素、三氟曱基、、羧化物或氰基，其中R^和R"，一起也可以代表在與！^，和R"，連接的兩個碳原子之間的雙鍵的第二部分，和/或119和111與和它們連接的碳原子一起也可以形成4-8元的碳環或雜環，其可任選另外與1、2或3個環烷基、雜環烷基、芳基或雜芳基稠合，其中雜環和任選存在的稠合基團可各自獨立地帶有l、2、3或4個選自烷基、環烷基、雜環烷基、芳基、雜芳基、COORf、COCTM+、S03Rf、SO—3M+、NE25E26、亞烷基-NE25E26、NE25E26E27+X-、亞烷基^￡25￡26￡27+1、Rf、SRf、(CHRgCH20)yRf、(CH2N(E25))yRf、(CH2CH2N(E25))yRf、卣素、三氟曱基、硝基、醯基和M中的取代基，其中Rf、E25、E"和E"各自獨立地是選自氫、烷基、環烷基和芳基中的相同或不同的基團，Rg是氫、曱基或乙基，M+是陽離子，X—是陰離子，和y是1-120的整數，和c是O或1。當c=0時，基團入！和A"殳有通過單鍵彼此連接。橋接基團￥3優選是式III.a的基團。在式III.a的基團中，基團AJ和A2可以通常各自獨立地是0、S、SiRaRb、NRC或CRdRe，其中取代基R3、Rb和Re各自獨立地是氫、烷基、環烷基、雜環烷基、芳基或雜芳基，Rd和Re各自獨立地是氫、烷基、環烷基、雜環烷基、芳基或雜芳基，或者基團Rd與另一基團Rd—起或者基團Re與另一基團Re—起形成分子內橋接基團d。d優選是選自以下基團的二價橋接基團imageseeoriginaldocumentpage45其中，r9、r9，、rW和R"，各自獨立地是氫、烷基、環烷基、芳基、卣素、三氟甲基、羧基、羧化物或氰基，或者一起形成CVC4亞烷基，並且R11、R12、R"和R"可以各自獨立地是氫、烷基、環烷基、芳基、卣素、三氟甲基、COOH、羧化物、氰基、烷氧基、S03H、磺化物、NE'E2、亞烷基-(NE^2E"+X—、芳基或硝基。優選，R9、R9，、R"和R1。，各自獨立地是氫、d-d。烷基或羧化物，R11、R12、R"和R"各自優選是氫、C,-do烷基、滷素(特別是氟、氯或溴)、三氟甲基、d-C4烷氧基、羧化物、磺化物或芳基。優選R9、R9，、R10、R10，、R"、R12、R"和R"均為氫。在含水反應介質中使用時，優選這樣的螯合的磷屬元素化合物，其中R11、R12、R13和/或R14中的1、2或3個、優選1或2個、特別是1個基團是COCXM+、S(VM+或NE^、s+X-基團，其中M+和X—如前面所定義。特別優選的橋接基團D是亞乙基當Rd與另一基團Rd基團一起或基團Re與另一基團Re—起形成分子內橋接基團D、即指數c等於l時，A'和A"—起形成橋接基團，優選CRdRe基團，並且在這種情況下在式III.a的橋接基團￥3優選具有三蝶烯狀或乙醇蒽狀的烴骨架。除具有三蝶烯狀碳骨架的那些之外，優選式III.a的橋接基團￥3還包括其中指數c為0、而且基團A"和A"選自O、S和CRdRe基團的那些，特別是O、S、亞甲基(R^R^H)、二甲基亞甲基(R^R^CH3)、二亞乙基(Rd=Re=C2H5)、二正丙基亞曱基(Rd-R^正丙基)或二正丁基亞甲基(R^R^正丁基)的那些。特別優選的是其中入1與八2不同的橋接基團Y，在此情況下AM尤選為CRdRe基團，AZ優選為0或S基團，特別優選氧雜基團O。特別優選的式III.a的橋接基團￥3是具有三蝶烯狀、乙醇蒽狀或貼噸狀(A、CRdRe,A2:O)骨架的那些。在式Ill.a的橋接基團￥3中，取代基r1、r"、rm、riv、rV和rv1優選選自氫、烷基、烷氧基、環烷基、雜環烷基、芳基和雜芳基。在第一個優選實施方案中，R1、R"、Rm、Rlv、RV和R^各自是氫。在另一個優選實施方案中，R'和R^各自獨立地是CrQ烷基或CVC4烷氧基。R'和formulaseeoriginaldocumentpage46和1，2-亞苯基R^優選選自曱基、乙基、異丙基、叔丁基和甲氧基。在這些化合物中，R"、Rm、R和RV優選各自是氬。在另一個優選實施方案中，R"和RV各自獨立地是d-C(烷基或d-C4烷氧基。R"和RV優選選自甲基、乙基、異丙基和叔丁基。在這些化合物中，R1、R"1、Rtv和R^優選各自是氫。當在式IILa的橋接基團￥3中，兩個相鄰的選自R1、R"、R111、R1V、RV和R^中的基團形成稠合環體系時，這優選是苯環或萘環。稠合的苯環優選是未取代的，或帶有l、2或3個、特別是1或2個選自烷基、烷氧基、卣素、S03H、磺化物、NEE2、亞烷基-NE，E2、三氟甲基、硝基、COORf、烷氧羰基、醯基和氰基中的取代基。稠合的萘環優選是未取代的，或在非稠合和/或稠合的環中共帶有1、2或3個、特別是1或2個前面針對稠合苯環所述的取代基。優選YS是式IILb的基團，其中R^和RV各自獨立地是d-C4烷基或C!-C4烷氧基。R和RV優選選自甲基、乙基、異丙基、叔丁基和甲氧基。在這些化合物中，R1、R"、Rm、RVI、RV"和Rvm優選各自是氫。優選Y3是式III.b的基團，其中R1和Rvm各自獨立地是CrC4烷基或d-C4烷氧基。W和Rvm特別優選是叔丁基。在這些化合物中，R"、R"1、Riv、Rv、RV1、RV"特別優選各自是氫。優選在此化合物中，R"'和RV'各自獨立地是d-C4烷基或C廣C4烷氧基。RW和R^特別優選獨立地選自甲基、乙基、異丙基、叔丁基和曱氧基。優選Y3是式III.b的基團，其中R"和Rv"各自是氫。優選在這些化合物中的R1、R川、RVI、Rv、R^和Rvm各自獨立地是C廣C4烷基或d-C4烷氧基。R1、R"'、RV1、Rv、RV'和RV'"特別優選獨立地選自曱基、乙基、異丙基、叔丁基和甲氧基。此外，優選yS是式III.c的基團，其中Z是d-C4亞烷基，特別是亞曱基。優選在這些化合物中的RIV和RV各自獨立地是C廣C4烷基或d-Ct烷氧基。RIV和RV特別優選獨立地選自曱基、乙基、異丙基、叔丁基和曱氧基。R1、R"、Rm、Rvl、RV"和Rvm優選各自是氬。優選YS是式III.c的基團，其中Z是帶有至少一個烷基、環烷基或芳基的C,-C4亞烷基橋。Z特別優選是帶有兩個C,-C4烷基的亞甲基橋，尤其帶有兩個甲基的亞曱基橋。優選在這些化合物中的R1和RV"'各自獨立地是C廣Ct烷基或C廣C4烷氧基。R1和RV"'特別優選獨立地選自甲基、乙基、異丙基、叔丁基和曱氧基。此外，優選YS是式III.d的基團，其中R1和RX"各自獨立地是d-C4烷基或d-C4烷氧基。R1和RX"特別優選獨立地選自曱基、乙基、異丙基、叔丁基、曱氧基和烷氧基羰基，優選曱氧基羰基。在這些化合物中，基團R"至R"特別優選各自是氫。優選YS是式III.e的基團，其中R1和RX"各自獨立地是d-C4烷基或C廣C4烷氧基。R1和RX"特別優選獨立地選自甲基、乙基、異丙基、叔丁基和甲氧基。在這些化合物中，基團R"至R"特別優選各自是氫。此外，優選YS是式III.f的基團，其中Z是帶有至少一個烷基、環烷基或芳基取代基的d-C4亞烷基橋。Z特別優選是帶有兩個d-C4烷基的亞甲基橋，尤其帶有兩個曱基的亞曱基橋。特別優選在這些化合物中的R1和RV'"各自獨立地是C廣C4烷基或C廣C4烷氧基。R'和RV"'特別優選獨立地選自甲基、乙基、異丙基、叔丁基和甲氧基。基團R"、R"1、R1V、Rv、R"和RV"優選各自是氬。優選Y3是式III.g的基團，其中R、R1，、R"、R"，、Rm和R""各自是氫。優選YS是式III.g的基團，其中R"和R"，一起形成氧代基團或其縮酮基團，其它基團各自是氫。優選Y3是式III.h的基團，其中R1、R"、R"、R"，、R川和R""各自是氫。優選￥3是式III.h的基團，其中R"和R"，一起形成氧代基團或其縮酮基團，其它基團各自是氫。優選Y3是式III.i的基團，其中R1、R1，、R"、R"，、Rm、Rm，、RIV和R^'各自是氫。優選Y3是式m.k的基團，其中R1、R1，、R"、R"，、R"i、R川，、R1V和RW，各自是氫。優選Y3是式III.1的基團，其中R1、R1，、R11、R"，、Rm、R川，、Rlv和R'v，各自是氫。優選Y3是式III.m的基團，其中R1、R1，、R"、R"，、Rm、R'"，、RIV和RW，各自是氫。優選Y3是式IILn的基團，其中R1、R1，、R"、R"，、Rm、R111，、R和R'v，各自是氫。優選￥3是式III.ii的基團，其中W至RIV中的一個是d-C4烷基或C廣C4烷氧基。特別優選Rf至R^中的至少一個是曱基、乙基、異丙基、叔丁基或甲氧基。優選￥3是式111.0的基團，其中R1、R"、R^和R^各自是氫。優選￥3是式111.0的基團，其中R1、R11、R川和R中的一個是C廣C4烷基或Q-C4烷氧基。特別優選R'至R^中的一個是甲基、乙基、叔丁基或甲氧基。也優選YS是式III.p的基團，其中R1和R^各自獨立地是Q-C4烷基或d-C4烷氧基。R1和R^特別優選獨立地選自甲基、乙基、異丙基、叔丁基和甲氧基。在這些化合物中的R11、Rm、Rfv和RV特別優選各自是氫。也優選在這些化合物iii.p中的r1、r"1、rW和r^各自獨立地是d-C4烷基或C廣C4烷氧基。R1、Rm、R^和R^特別優選獨立地選自甲基、乙基、異丙基、叔丁基和甲氧基。也優選YS是式III.q的基團，其中R1和R^各自獨立地是d-C4烷基或d-C4烷氧基。R1和R^特別優選獨立地選自曱基、乙基、異丙基、叔丁基和甲氧基。在這些化合物中的R"、R111、R^和RV特別優選各自是氫。也優選在這些化合物中的R1"和RIV各自獨立地是CrC4烷基或d-C4烷氧基。R川和R^特別優選獨立地選自曱基、乙基、異丙基、叔丁基和曱氧基。優選Y3是式III.r、III.s或III.t的基團，其中Z是CH2、C2H2或C2H4。在式ni.r、ni.s和in.t的化合物中，對於橋接基團所描述的鍵同樣可以處於內位和外位。進行後處理，例如為了分離、濃縮和/或提純加氫曱醯化產物，通常是單階段或多階段的分離操作，從而得到至少含有主要部分的加氫曱醯化產物的料流和含有基本上未反應的烯烴和可能的飽和烴的料流。飽和烴例如來自所用的含烯經的進料，其可以含有這些作為額外組分，或在小程度上來自所用烯烴的氫化反應。根據所用的排料和分離工藝，可以獲得其它料流，例如含有合成氣的廢氣、加氫甲醯化反應的高沸點副產物和/或含有加氫甲醯化催化劑的料流，它們任選地在後處理之後全部或部分地循環到第二反應區或從工藝排出。液體出料優選從第二反應區取出(液體排料工藝)。這種液體出料含有作為重要成分的以下物質i)加氫甲醯化產物，即從直鏈Cj烯烴、尤其從具有端雙鍵的直鏈Ci烯烴製備的醛，它們包含在加入第二反應區的料流中，ii)加氫曱醯化反應的高沸點副產物，例如來自所形成的醛的醇醛反應，iii)均勻溶解的加氫甲醯化催化劑，iv)未反應的烯烴，v)低沸點組分，例如鏈烷，和vi)溶解的合成氣。如果惰性溶劑例如甲苯或二曱苯用於加氫甲醯化反應，則它們也包含在來自第二反應區的液體出料中。一般，具有比加氫甲醯化產物沸點更高的沸點的副產物用做溶劑，所述副產物是在加氬甲醯化反應(例如通過醇醛縮合)中形成的。來自第二反應區的液體加氫甲醯化混合物優選進行兩步脫氣，從而進行後處理。在這裡，第一脫氣階段可以是剩餘區域和/或解壓階段。在作為剩餘區域的第一脫氣階段的最簡單實施方案中，來自第二反應區的液體加氫甲醯化混合物被送到處於反應區壓力下的容器中。在這裡，它被分離成第一液相和第一氣相。為了分離出具有極少液體的第一氣相，可以提供合適的用於除去夾帶液滴的裝置(脫霧器)。來自第二反應區的液體加氫甲醯化混合物特別優選進行兩步解壓，從而進行後處理。加氫曱醯化反應優選在5-50巴的壓力下進行。來自第二反應區的液體加氫甲醯化混合物優選解壓到比在笫一解壓階段中的反應器壓力低0.1-20巴的壓力。在這裡，它被分離成第一液相和第一氣相。第一液相在第二解壓階段中優選被解壓到比在第一解壓階段中的壓力更低的壓力。在這裡，它被分離成第二液相和第二氣相。在第一解壓階段中的部分解壓可以例如在常規的壓力分離器中進行。所獲得的第一氣相基本上含有合成氣和可能少量的未反應的烯烴和/或低沸點組分(飽和烴)。可以使第一氣相循環用於本發明的工藝或獨立地用於其它工藝中。因此，可以例如使第一氣相循環到反應器，通常在壓縮到反應器壓力之後循環，或者根據用量而部分或全部地送到熱應用工藝。在第一解壓階段中分離出來的第一液相則通常作為液體料流從解壓容器排出，並在第二解壓階段中被解壓到比在第一解壓階段中的壓力更低的壓力。在第二解壓階段中，液相優選被解壓到0.01-10巴的壓力，優選0.1-5巴。在第二解壓階段中的壓力一般比在第一解壓階段中的壓力低2-20巴，淨寺別是3-15巴。從第一剩餘/解壓階段獲得的第一液相在在第二解壓階段(脫氣階段)中被分離成第二液相和第二氣相。第二液相含有沸點高於加氫曱醯化產物沸點的副產物、均勻溶解的加氮甲醯化催化劑和一部分加氪甲醯化產物。第二氣相含有未反應的烯烴、飽和烴以及一部分加氫甲醯化產物。在一個優選實施方案中，第二解壓階段設計成解壓步驟(閃蒸步驟)與熱分離步驟的組合。這種熱分離步驟可以例如是蒸餾步驟。優選將來自第二解壓步驟的第二液相和第二氣相按照逆流方向加入蒸餾中，從而使它們特別緊密地接觸(汽提)。第二解壓步驟和熱分離步驟可以在單獨的裝置中進行，或有利地在單個裝置中進行，例如在"閃蒸/汽提塔"中。當第二解壓階段具有單獨的熱分離時，從第一解壓階段排出的第一液相可以先在閃蒸容器中解壓。將所得的第二氣相加入下遊蒸餾塔的底部或下部。將來自閃蒸容器的(第二)液相在比氣相進料點更高的位置加入此蒸餾塔中。為此，可以例如將來自閃蒸容器的(第二)液相在塔頂或剛好塔頂之下加入蒸餾塔。第二液相可以在這種情況下預先加熱，例如在換熱器中。第二液相優選被加熱到比液相在閃蒸容器(第二解壓階段)中的溫度高出約10-120。C的溫度。合適的塔是本領域技術人員公知的常規蒸餾塔，其配備有例如無規填料元件、有序填料或用於深度氣/液交換的內件。當第二解壓階段設計成"閃蒸/汽提塔"時，將從第一解壓階段排出的第一液相加入比閃蒸/汽提塔的塔底高且比閃蒸/汽提塔的塔頂低的區域，從而解壓。在這裡出現分離成第二氣相和第二液相的操作。進料優選在閃蒸/汽提塔的下半部、尤其下三分之一內的區域中進行。在閃蒸/汽提塔的塔底取出液體料流，並送回閃蒸/汽提塔的塔頂或塔頂之下。下降的液相因此按照與第二氣相逆流的方向輸送，並汽提。為此，液相可以進行預先加熱。從塔底取出的液相優選被加熱到比塔底溫度高出約10-120。C的溫度。所用的塔優選在上部區域中具有用於深度氣/液交換的內件，尤其在上三分之一的區域內。當第二解壓階段具有單獨的熱分離且當使用閃蒸/汽提塔時，獲得第三液相和第三氣相，第三液相含有溶解的加氫甲醯化催化劑和沸點高於加氬甲醯化產物沸點的副產物，第三氣相含有加氫曱醯化產物、未反應的烯經和飽和烴。第三液相可以任選地在除去高沸點物質以避免聚集之後^皮循環到第一反應區。在第二解壓階段(汽提)中獲得的第三氣相進行分離，分離成基本上含有加氫曱醯化產物的級分以及基本上含有未反應的烯爛和低沸點組分的級分。為此，笫三氣相可以進行分級冷凝。第三氣相也可以完全地冷凝，並隨後進行熱分離。將加氬甲醯化產物送到其它應用，如下所述。含有未反應的烯烴和低沸點組分的級分可以在冷凝後部分地作為液體料流加入第二解壓階段中，並且部分地從工藝排出，或者完全排出。在一個具體實施方案中，此級分進行額外的後處理，從而分離出至少部分的所含的惰性組分(飽和烴)。為此，此級分可以例如進行另一個分級冷凝或完全冷凝，並隨後蒸餾。總之，來自步驟Id)的出料的後處理優選在額外的步驟Ie)中進行，其中，Iel)使來自第二反應區的一般液體出料進行脫氣，此液體出料含有作為主要組分的加氫甲醯化產物、沸點高於加氫甲醯化產物沸點的副產物、均勻溶解的加氫曱醯化催化劑、未反應的烯烴、飽和烴和未反應的合成氣，在脫氣操作中在合適時使壓力和/或溫度與反應區相比降低，得到笫一氣相和第一液相，第一氣相基本上含有未反應的合成氣，第一液相基本上含有加氫曱醯化產物、沸點高於加氫甲醯化產物沸點的副產物、均勻溶解的加氫甲醯化催化劑、未反應的烯烴和飽和烴，Ie2)將第一氣相送到應用中，Ie3)使第一液相進行解壓，其中使壓力降低到低於第一脫氣操作中的程度使得獲得第二氣相和第二液相，第二氣相含有未反應的烯烴、飽和烴和一部分加氫甲醯化產物，第二液相含有沸點高於加氫曱醯化產物沸點的副產物、均勻溶解的加氫曱醯化催化劑和一部分加氫曱醯化產物，Ie4)將第二氣相加入塔的底部或下部，將第二液相任選地在加熱後以液體的形式加入在比加入氣相的進料點更高的位置加入此塔中，並按照與氣相逆;充的方向輸送，Ie5)從塔底取出笫三液相，其基本上含有已溶解的加氫甲醯化催化劑和沸點高於加氫甲醯化產物沸點的副產物，並從塔頂取出第三氣相，其含有加氫甲醯化產物、未反應的烯烴和飽和經。Ie6)任選地在從第三液相分離出至少部分的沸點高於加氫甲醯化產物沸點的副產物之後，將第三液相循環到第二反應區，和Ie7)使第三氣相進行後處理，得到基本上含有加氫甲醯化產物的級分和基本上含有未反應的烯烴和飽和烴的級分。圖1顯示了本發明方法的包括步驟(I)的上述優選實施方案的總流程。在下面的描述中，參考這些圖。下面更詳細地描述進行包括步驟(II)的本發明方法的方式。為了進行包括工藝步驟(II)的方法，根據本發明，在將來自加氫曱醯化階段的部分出料(含有具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴)加入異構化階段之前，使含烯烴的進料先進行加氫甲醯化階段。加氫甲醯化階段和異構化階段中的反應都可以按照上述對於在進行工藝步驟(I)的加氫甲醯化階段或異構化階段所描述相同的方式進行，從而在以下對於含工藝步驟(II)的實施方案的描述中，可以相應地作為參考。含工藝步驟(II)的本發明方法的各個實施方案的共同點是原料、產物和副產物在各料流中的含量應當彼此匹配，使得首先避免副產物和/或未反應原料在反應體系中的非必要聚集，而且此方法能以經濟可行的方式進行。所以在一個優選實施方案中，包含工藝步驟(II)的本發明方法如下進行Ha)將含烯烴的進料和一氧化碳和氫氣加入第一反應區，並在加氫曱醯化催化劑的存在下反應；lib)從來自第一反應區的出料分離出含有未反應的具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴的料流，並將此料流分離成兩個級分，這兩個級分中的至少一種含有未反應的具有內雙鍵的直鏈Cj烯經；lie)將在步驟IIb)中獲得的含有未反應的具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴的級分加入第二反應區，並在雙鍵異構化催化劑的存在下反應；和lid)將來自第二反應區的出料循環到步驟IIa)。關於在本發明工藝步驟(II)中的步驟IIa)中的第一反應區(加氫甲醯化階段)的結構，可以參見上面關於本發明工藝步驟(I)中的第二反應區(加氫甲醯化階段)的描述。特別是，可以同樣使用其中描述的單階段或多階段設計、反應器類型和排布、操作參數例如溫度、壓力、產量和停留時間以及加氫甲醯化催化劑和助催化劑等。在步驟IIb)中，來自步驟IIa)出料的含有未反應的具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴的料流的分離操作可以按照與對於在工藝步驟(I)中的第二反應區(加氫甲醯化階段)出料的後處理方面類似的方式進行。特別是，其中描述的單階段或多階段的脫氣或解壓的步驟以及分離成各料流的操作可以按照相同的方式進行。因此，此工序將一般是要從來自第一反應區的出料分離出未反應的合成氣，例如通過脫氣階段進行；分離出加氫甲醯化催化劑，例如通過閃蒸/汽提塔進行；以及分離出Cw加氫曱醯化產物，例如通過分級冷凝或完全冷凝、並隨後蒸餾來進行。這得到含有未反應的具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴的料流，此料流要在步驟IIb)中分離出來，並進而分離成兩個級分，這與步驟IIb)相似。在一個優選實施方案中，因此在步驟IIb)中從來自步驟IIa)的所有出料分離出含有未反應的具有內雙鍵的直鏈Q烯烴的料流，這如下進行IIbl)使來自第一反應區的一般液體出料進行脫氣，此液體出料含有作為基本組分的加氫甲醯化產物、沸點高於加氫曱醯化產物沸點的副產物、均勻溶解的加氫甲醯化催化劑、未反應的烯烴、飽和烴和未反應的合成氣，在脫氣操作中在合適時使壓力和/或溫度與反應區相比降低，得到第一氣相和第一液相，第一氣相基本上含有未反應的合成氣，第一液相基本上含有加氬曱醯化產物、沸點高於加氫甲醯化產物沸點的副產物、均勻溶解的加氫甲醯化催化劑、未反應的烯經和飽和烴，1Ib2)將第一氣相送到應用中，1Ib3)使第一液相進行解壓，其中使壓力降低到低於第一脫氣操作中的程度使得獲得第二氣相和第二液相，第二氣相含有未反應的烯烴、飽和烴和一部分加氬甲醯化產物，第二液相含有沸點高於加氫曱醯化產物沸點的副產物、均勻溶解的加氫曱醯化催化劑和一部分加氫曱醯化產物，1Ib4)將第二氣相加入塔的底部或下部，將第二液相任選地在加熱後以液體的形式加入在比加入氣相的進料點更高的位置加入此塔中，並按照與氣相逆流的方向輸送，nb5)從塔底取出第三液相，其基本上含有已溶解的加氬甲醯化催化劑和沸點高於加氫甲醯化產物沸點的副產物，並從塔頂取出第三氣相，其含有加氫曱醯化產物、未反應的烯烴和飽和烴。1Ib6)任選地在從第三液相分離出至少部分的沸點高於加氫曱醯化產物沸點的副產物之後，將笫三液相循環到笫一反應區，和1Ib7)使第三氣相進行後處理，其中得到基本上含有加氫甲醯化產物的產物相和含有未反應的具有內雙鍵的直鏈G烯烴的料流，後一種料流還基本上舍有未反應的具有端雙鍵的直鏈Ci烯烴和飽和烴。從來自步驟IIa)的出料在步驟lib)中進行後處理操作獲得的、含有未反應的具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴的料流基本上含有未反應的烯烴和飽和烴。將此料流加入分離階段，從而分離成兩個級分，其中至少一個級分含有未反應的具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴。在一個實施方案中，用於分離成兩個級分的分離階段可以設計成簡單流動分隔器，從而所獲得的兩個級分具有相同的組成。根據本發明，在步驟IIb)中獲得的兩個級分之一然後被引入步驟IIc)。另一個沒有被引入步驟IIc)的級分可以從工藝排出，和例如送到熱應用中。所排出的級分的量通常是1-75重量％，優選2-50重量％，特別優選5-25重量％，基於在在步驟lib)中分離出來的含有未反應的具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴的料流的總重量計。因此，一個特別優選的實施方案另外包括以下步驟IIb8a)，其中，11b8a)含有未反應的具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴的料流還基本上含有未反應的具有端雙鍵的直鏈Cj烯烴和飽和烴，將此料流通過分離階段分離成兩個具有相同組成的級分，其中一個級分從工藝排出，將另一個級分引入步驟IIc)。在另一個實施方案中，在步驟IIb)中用於分離成兩個級分的分離階段可設計成使得將含有未反應的具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴的料流分離成富含烯烴的級分和貧化烯經的級分。在以此方式獲得的級分中，貧化烯徑的級分可以從工藝排出，和例如送到熱應用中。將另一個富含烯爛的級分引入步驟IIc)中。這種將加入分離階段的料流分離成富含烯烴的級分和貧化烯烴的級分的操作可以通過在分離階段中使加入分離階段的料流進行萃取蒸餾、膜分離工藝、選擇性吸收分離以及至少兩種這些措施的組合來實施。上述在步驟lib)中將含有未反應的具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴的料流分離成富含烯烴的級分和貧化烯烴的級分的操作可以在具體實施方案中通過萃取蒸餾進行。這種萃取蒸餾是本領域技術人員公知的。一般，萃取蒸餾在極性溶劑中進行，尤其是極性有機溶劑，或這些極性有機溶劑與水的混合物。合適的極性溶劑是例如有機溶劑單曱基甲醯胺、二甲基甲醯胺、二乙基曱醯胺、二甲基乙醯胺和N-甲基吡咯烷酮，以及一種或多種這些物質與水的混合物。在具體情況下，當所用的溶劑具有較高的沸點使得會在萃取蒸餾期間由於高溫、例如至少130。C、至少140。C或至少150。C而導致要萃取的組分發生分解時，例如在N-甲基吡咯烷酮的情況下，有利的是將水加入有機溶劑中，從而降低溶劑的沸點。此外，加入水在一些情況下能提高在萃取蒸餾中的選擇性。除了N-甲基吡咯烷酮/水混合物，可以有利地使用其它萃取劑。因此，例如CN1280976描述了組合使用二甲基曱醯胺與其它的低沸點溶劑來分離丁烷/丁烯混合物。烯屬不飽和化合物例如烯烴、例如丁烯一般在上述溶劑或溶劑混合物中的溶解性顯著好於飽和烴，例如丁烷。所以可以選擇性地從在步驟IIb)中分離出的含有具有內雙鍵的直鏈Q烯烴並還基本上含有具有端雙鍵的直鏈Ci烯烴和飽和烴的料流洗掉大部分的烯烴。例如，可以選擇性地從丁烷和丁烯的混合物洗出大部分的丁烯。萃取蒸餾優選通過在第一個塔(滌氣塔)中選擇性地洗出烯烴例如丁烯來進行。在這種情況下從塔頂取出飽和烴，例如丁烷。負載烯烴的溶劑料流可以隨後在第二個塔(汽提器)中脫氣。從汽提器頂部取出丁烯級分。這種方法例如用於分離丁烷/丁烯混合物，例如參見US5,242,550和US5，288，370。上述在步驟lib)中將含有未反應的具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴的料流分離成富含烯烴的級分和貧化烯烴的級分的操作可以在另一個具體實施方案中通過膜分離工藝進行。這種膜分離工藝使用能將烯烴從飽和烴(烷屬烴)分離出來的膜，是本領域技術人員公知的。這種膜將烯烴/烷屬烴混合物分離成富含烯烴且能滲透通過膜(即穿過膜)的級分，以及貧化烯烴且不能滲透通過膜的級分。能滲透通過膜的第一級分稱為滲透物，而後一種被膜保留的級分稱為保留物。可以使用各種類型的膜。這些膜包括例如"促進輸送型"的膜，其選擇性是通過用被引入膜中的合適金屬離子(例如Ag+或Cu+)對烯烴進行選擇性的正型配合所產生的。由於濃度梯度，發生烯烴經由膜的擴散(參見例如Chem.Ing.Tech.2001,73,297),其中如果上述金屬離子能在膜內自由活動的話，烯烴能以rr-配位的形式移動，或者如果上述金屬離子不能在膜內自由活動的話，烯烴通過"跳躍"機理從一個金屬離子移動到相鄰的金屬離子上。所提到的金屬離子可以例如作為與聚合物連接的陰離子位(例如磺酸根或羧酸根)的反離子存在，例如在負栽Ag+的Nafion⑧膜中，或作為溶解在合適溶劑例如水中的鹽(例如硝酸鹽)的陽離子存在。在後一種情況下，所提到的鹽溶液處於合適的、優選親水性的膜的孔中，和/或處於在兩個膜(或膜體系)之間的中間空間中，在這種情況下保留物位於背對所述溶液的一個月莫側面，而滲透物位於另一面。在後一種情況下，可以有利地進行溶液的連續或間斷的置換。另一種合適的膜是其中分離以基於優先吸收和烯炫向微孔中的表面擴散為基礎的膜。這些膜可以含有有機材料或有利地含有無機材料。特別合適的材料是例如微孔碳，其可以通過對聚合物材料例如聚丙烯或聚醯亞胺以及具有微孔的陶瓷材料例如沸石進行熱處理來生產。另一種合適的膜是含有一種或多種極性聚合物的膜，在這種情況下分離是通過要分離的烯烴和烷屬烴在聚合物中具有不同的溶解度和/或擴散係數來進行的。合適的聚合物是例如聚醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚醯胺、聚醯氨基醯亞胺、聚碸、聚醚碸、聚醚酮、聚二烷基矽氧烷，以及它們的混合物、共聚物或嵌段共聚物。其中發現已經進行聚合物鏈的離子性或共價交聯的聚合物是特別有利的。膜可以是整體不對稱的膜或複合膜，其中實際起分離作用的分離層已經被施用到一種或多種中孔和/或大孔的載體上。上述分離層一般具有0.01-100微米的厚度，優選0.1-20微米。中孔和/或大孔的載體含有一種或多種有機、特別是聚合的材料，如碳，和/或無機材料，特別是陶資或金屬。膜可以例如以片狀元件、墊形元件、毛細管元件、單通道管式元件或多通道管式元件的形式使用，這是本領域技術人員公知的，來自其它膜分離工藝例如超濾或反滲透(參見例如R.Rautenbach，Membranverfahren，GrundlagenderModul-undAnlagenauslegmig,Springer-Verlag，1997)。在具有管狀形狀的膜元件的情況下，分離層優選位於管的內側或外側上。膜一般^f皮一個或多個由聚合物材料、金屬材料或陶瓷材料組成的外殼包圍，其中在外殼和膜之間的連接是通過密封聚合物(例如彈性體)或無機材料形成的。膜分離工藝可以在一個或多個膜裝置中進行。在多個膜裝置的情況下，加入的料流可以接連和/或平行地流過各個膜裝置。對於進行上述膜分離工藝而言必需的壓力可以例如通過用本領域技術人員公知的壓縮器壓縮氣態進料流來建立，或通過用本領域技術人員公知的泵輸送液體進料流來建立。加入的料流優選達到1-200巴的壓力，特別優選2-50巴，非常特別優選4-35巴。優選的滲透物壓力是0.01-100巴，特別優選0.1-50巴，非常特別優選1-20巴，其中滲透物壓力總是必須低於加入的料流的壓力。所需的溫度可以用本領域技術人員公知的裝置在引入所用的膜裝置之前來設定，其中離開溫度設定裝置和進入膜裝置的料流可以是液體、氣體以及氣相和液相的兩相混合物。如果進入膜裝置的料流是液體，則此工藝是全蒸發的特殊情況。為膜分離工藝所設定的溫度優選是-50至200°C，特別優選0-120。C，非常特別優選20-80'C。膜分離工藝可以具有單個階段，即來自膜裝置的滲透物或來自多個膜裝置(進料流連續和/或平行地流過)的合併滲透物在不經過其它處理的情況下形成富含烯烴的級分，例如丁烯，並且沒有滲透的部分(保留物)在不經過其它處理的情況下形成貧化烯烴的級分。後者基本上含有飽和爛。對於本領域技術人員而言毫無疑問的是，滲透物和保留物也能在它們的組成方面交換。膜工藝也可以具有兩個或更多個階段，其中在每種情況下來自前一個階段的滲透物用作隨後階段的進料，並且將來自此(隨後)階段的保留物混合入加入第一個所述(前一個)階段的進料中。這種安排是本領域技術人員公知的，例如參見Sep.Sci.Technol.1996，31，729。在另一個具體實施方案中，從烷屬烴分離烯烴的操作也可以通過在含有金屬離子例如Ag+、Cll+的溶液中選擇性地吸收烯烴、並且形成7T配合物、隨後解吸烯爛來進行，參見Eldridge，Ind.Eng.Chem.Res.1993,32,2208。上述對含有未反應的具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴的料流進行的分離操作優選獲得富含烯烴的級分和貧化烯烴的級分。後者基本上含有飽和烴。例如，可以按此方式將丁烷和丁烯的混合物分離成基本上含有2-丁烯的級分和基本上含有正丁烷和異丁烯的級分。因此，另一個優選的實施方案另外包括以下步驟IIb8b)，其中1Ib8b)將含有未反應的具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴並且還基本上含有未反應的具有端雙鍵的直鏈Ci蟑烴和飽和烴的料流分離成富含烯烴的級分和貧化烯烴的級分，其中將富含烯烴的級分引入步驟IIc)，這種分離操作是通過使此料流進行萃取蒸餾、膜分離工藝、選擇性吸收分離或至少兩種這些措施的組合來進行的。額外的步驟IIb8b)優選代替上述步驟IIb8a)進行。但是，對本領域技術人員顯然的是也可以使從步驟1Ib8b)取出的級分(其要引入步驟IIc)中)在加入步驟IIc)之前進行按照步驟1Ib8b)的分離。沒有引入步驟IIc)的級分可以從工藝排出，和例如送到熱應用中。被引入步驟IIc)的富含烯烴的級分通常具有至少25重量％的具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴含量，尤其是至少50重量％,特別是至少70重量％，基於富含烯烴的級分的總重量計。另外，其基本上含有小比例的飽和烴和/或具有端雙鍵的直鏈Cj烯烴，例如0.1-25重量％，尤其是0.2-15重量％，在每種情況下基於富含烯烴的級分的總重量計。其它組分例如多不飽和化合物，例如丁二烯和炔，可以佔總量的不超過5重量％，尤其不超過1重量％，在每種情況下基於富含烯烴的級分的總重量計。在上述實施方案中，在步驟IIb)中獲得並被引入步驟IIc)中的含有未反應的具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴的級分是富含烯烴的(尤其是按照步驟IIbl)至llb7)和步驟IIb8b))，或所具有的烯烴含量與在步驟IIb)中分離出來的含有未反應的具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴的料流中的烯經含量對應(尤其是按照步驟IIbl)至1Ib7)和步驟1Ib8a))。根據本發明，將引入步驟lie)的級分加入第二反應區(雙鍵異構化)。在第二反應區中，所加入的級分在雙鍵異構化催化劑的存在下反應。關於在本發明工藝步驟(II)中的步驟IIC)中的第二反應區(雙鍵異構化階段)的設計，可以參見上面關於本發明工藝步驟(I)中的第一反應區(雙鍵異構化階段)的描述。特別是，可以同樣使用其中描述的反應器類型和系統、操作參數例如溫度、壓力、產量和停留時間以及雙鍵異構化催化劑等。來自第二反應區的出料在步驟IId)中被循環到步驟IIa)。為此，可以有利的使來自第二反應區的出料在用於步驟IIa)之前進行上述選擇性氫化以降低多不飽和化合物的含量。如果含烯烴的進料也在引入步驟IIa)之前或在加入第一反應區之前進行上述選擇性氫化，則來自第二反應區的出料可以有利地與含烯烴的進料在加入選擇性氫化之前合併。本發明方法的上述實施方案(工藝步驟(I)和(II))獲得了基本上含有加氫曱醯化產物的料流。加氫曱醯化產物尤其含有Cw加氫曱醯化產物，即優選具有i+l個碳原子的直鏈醛。這種加氫甲醯化產物可以送到其它後處理或加工步驟。特別是，所獲得的產物料流可以立即用於其它反應，例如製備丙基庚醇。它們可以在需要時也通過本領域技術人員公知的常規方法進行進一步的後處理，例如通過蒸餾，然後進一步加工。本發明還提供一種製備2-丙基庚醇的方法，其中i)通過上述方法使丁烯或含丁烯的CV烴混合物進行加氫甲醯化，得到含正戊醛的加氫甲醯化產物，ii)任選地，使所述加氫甲醯化產物經分離得到富含正戊醛的級分，iii)使步驟i)中所得的加氫甲醯化產物或步驟ii)中所得的富含正戊醛的級分進行醛醇縮合，iv)用氫氣將所述醛醇縮合的產物催化氫化形成醇，和v)任選地，使所述氫化產物經分離得到富含2-丙基庚醇的級分。下面更詳細地描述步驟O至v)。i)加氫甲醯化用於加氫甲醯化的合適原料特別是l-丁烯與2-丁烯的混合物，和工業上可得到的含1-丁烯和/或2-丁烯的Q烴物流。優選前面描述的Q餾分，引入本文供參考。作為在步驟i)中的加氫甲醯化催化劑，優選使用銠/三苯基膦催化劑，或含有過渡族VIII的金屬與至少一種通式II的配體形成的至少一種配合物的加氬甲醯化催化劑。關於合適的和優選的通式II配體，將前面的描述引入供參考。關於步驟i)的加氫甲醯化中適用和優選的加氫甲醯化催化劑、活化劑、溶劑、反應條件和反應器，在此引入上述關於加氫甲醯化的內容供參考。ii)分離在一種合適的變型中，使步驟i)中所得的富含產物的料流進一步分離，得到富含正戊醛的級分。通過本領域技術人員已知的常規方法將所述加氫甲醯化產物分離成富含正戊醛的級分和貧化正戊醛的級分。優選用已知的分離裝置進行蒸餾，分離裝置例如是蒸餾塔，例如在需要時可配有泡罩、篩板、篩盤、閥等的板式塔，蒸發器如薄膜蒸發器、降膜蒸發器、掃壁式薄膜蒸發器等。iii)醛醇縮合可使兩分子CV醛縮合生成(x，l3-不飽和d。-醛。所述醛醇縮合按已知方式例如在含水鹼如氫氧化鈉或氫氧化鉀水溶液存在下進行。作為替換，也可使用多相鹼性催化劑如氧化鎂和/或氧化鋁(參見例如EP-A-792862)。這使兩分子正戊醛縮合生成2-丙基-2-庚醛。如果步驟i)中獲得的或步驟ii)中分離後所得的加氫甲醯化產物還包含其它CV醛如2-甲基丁醛和可能的2，2-二甲基丙醛或3-甲基丁醛或痕量的其它醛，則它們同樣進行醛醇縮合，得到所有可能醛組合的縮合產物，例如2-丙基-4-曱基-2-己醛。一定比例、例如至多30重量。/。的這些縮合產物的存在不會妨礙進一步加工成適合作增塑劑用醇的含2-丙基庚醇的do-醇混合物。iv)氫化可用氫氣使醛醇縮合產物催化氫化生成C,(T醇，特別是2-丙基庚醇。使do-醛氫化成do-醇的反應原則上可用與加氫曱醯化中相同的催化劑進行，通常在較高溫度下進行；但優選在單獨氫化步驟中使用的選擇性更高的氫化催化劑。適用的氫化催化劑一般是過渡金屬如Cr、Mo、W、Fe、Rh、Co、Ni、Pd、Pt、Ru等或其混合物，它們可塗於載體如活性炭、氧化鋁、硅藻土等之上以提高活性和穩定性。為了提高催化活性，還可以以阮內催化劑、即具有極高表面積的金屬海綿形式使用Fe、Co和優選Ni。取決於催化劑的活性，d。-醛的氫化優選在升溫和超計大氣壓下進行。氫化溫度優選為約80至250'C，壓力優選為約50-350巴。粗氫化產物可通過常規方法例如通過蒸餾處理得到C,o-醇。e)分離需要時，可使所述氫化產物進行進一步的分離，得到富含2-丙基庚醇的級分和貧化2-丙基庚醇的級分。這種分離可通過本領域技術人員已知的常規方法例如通過蒸餾進行。所得到的2-丙基庚醇可以通過本領域技術人員已知的常規方法進一步加工，得到增塑劑。附圖描述圖1顯示了包括工藝步驟(I)的本發明方法的優選實施方案。將含烯烴的進料1加入蒸餾塔2。在蒸餾塔2的下部取出富含具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴的料流3，並加入第一反應區4(雙鍵異構化)。在第一反應區4中，料流3在雙鍵異構化催化劑的存在下反應，使得至少一部分的具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴轉化成具有端雙鍵的直鏈Q烯烴。來自第一反應區4的出料5在蒸餾塔2中比取出料流3的位置更高的位置返回到蒸餾塔2。在蒸餾塔2的底部取出富含具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴的料流7，並從工藝排出。在蒸餾塔2的上部取出富含具有端雙鍵的直鏈Ci烯烴的料流6，並通入選擇性氫化階段8。在氫化階段8中，在料流6中所含的多不飽和化合物被選擇性地氫化成烯屬單不飽和烯烴。將來自氬化階段8的出料9與經由料流10加入的一氧化碳和氫氣、以及來自分離階段17的含有回收的加氫曱醯化催化劑的出料12—起加入第二反應區11(加氫甲醯化)。在第二反應區ll中，合併的料流9、10和12在加氫甲醯化催化劑的存在下反應。含有來自第二反應區11的加氫甲醯化產物的出料13在分離階段14中脫氣。來自分離階段14的廢氣作為料流15排出。將來自分離階段14的脫氣出料16與來自分離階段19的料流23—起送到分離階段17，其中料流23基本上含有Ci烴。在分離階段17中，回收加氫甲醯化催化劑。已經按照此方式回收的加氫甲醯化催化劑經由料流12被循環到第二反應區11。來自分離階段17的出料18基本上含有Cj烴、Cj+加氫曱醯化產物和可能存在的較高沸點的化合物。將出料18引入分離階段19，在此階段中分離出Cw加氫甲醯化產物和可能存在的較高沸點的化合物，並作為料流20排出。Ci烴作為料流21從分離階段19排出，並部分地經由料流22從工藝排出，部分地經由料流23循環到分離階段17。圖2顯示了包括工藝步驟(II)的本發明方法的優選實施方案。將含烯烴的進料2與經由料流3加入的一氧化碳和氫氣、以及來自分離階段5的含有回收的加氫甲醯化催化劑的出料6—起加入第一反應區1(加氬甲醯化階段)。另外，將來自第二反應區14(雙鍵異構化)的富含具有端雙鍵的直鏈Ci烯烴的出料15加入第一反應區1。在第一反應區1中，料流2、3、6和15在加氫甲醯化催化劑的存在下反應。來自第一反應區的出料4基本上含有Cw加氫甲醯化產物、可能存在的沸點高於加氫曱醯化產物沸點的化合物、均勻溶解的加氫甲醯化催化劑、未反應的Ci烯烴、飽和的Ci烴以及未反應的合成氣。有利地在脫氣階段之後將出料4加入分離階段5，從而除去在出料4中所含的合成氣(沒有顯示)。在分離階段5中，回收加氫曱醯化催化劑，例如有利地通過閃蒸/汽提塔進行。已經按照此方式回收的加氫甲醯化催化劑經由料流6被循環到第一反應區1;如果合適的話，可以另外提供從料流6部分地除去副產物的操作(沒有顯示)。來自分離階段5的出料7基本上含有Cw加氫曱醯化產物、飽和的Cj烴、未反應的Ci烯烴和可能存在的沸點高於加氫曱醯化產物沸點的化合物。將出料7加入分離階段8，在此階段中分離出Ci+1加氫甲醯化產物和可能存在的較高沸點的化合物，並作為料流9排出。將來自分離階段8的基本上含有未反應的烯烴和飽和烴的出料10加入分離階段11,在此階段中將料流10分離成兩個級分12和13。在這裡，分離階段11可以設計成筒單流動分隔器，使得級分12和13的組成相同，並且僅僅部分的所加入的料流10作為料流12從工藝排出。或者，可以設計分離階段ll，使得所加入的料流10被分離成富含烯烴的級分13和貧化烯烴的級分12，其中級分13被加入第二反應區14(雙鍵異構化)，級分12被排出。這種將加入的料流10分離成富含烯烴的級分13和貧化烯烴的級分12的操作是通過使料流10在分離階段11中進行萃取蒸餾、膜分離工藝、選擇性吸收分離或至少兩種這些措施的組合而進行的。將從分離階段11取出的級分13加入第二反應區14。在第二反應區14中，級分13在雙鍵異構化催化劑的存在下反應。來自第二反應區14的富含具有端雙鍵的直鏈Cj烯烴的出料15被循環到第一反應區1。圖3顯示了包括工藝步驟(I)的本發明方法的一個實施方案，這在實施例1中詳細解釋。下面參考實施例1更詳細地描述圖3。下面通過非限制性實施例說明本發明。實施例除非另有說明，百分比是重量％。實施例1:包括工藝步驟(I)的實施方案。關於進行此方法的方式，參見圖3。使用軟體CHEMASIM(參見http:〃chemasim.itt.uni-stuttgart.de)在以下假i殳下進4亍才莫擬-加氫甲醯化反應的速率常數kHF=4.1h"-氫化反應的速率常數kH=0.23h"-2-丁烯Hl-丁烯的平衡反應是通過平衡轉化率描述的。所示各料流的所有定量顯示在表l中。將14t/h的萃餘液II料流14(41.5%的l-丁烯，41.5%的2-丁烯，還含有異丁烯、異丁烷和正丁烷)加入蒸餾塔A。在蒸餾塔A的汽提段中，取出料流2(含有4%的l-丁烯，60%的2-丁烯)並加入反應器B。在反應器B中在MO。C的溫度在雙鍵異構化催化劑的存在下建立1-丁烯和2-丁烯之間的平衡。來自反應器B的出料3(含有10%的l-丁烯)在比取出料流3的位置更高的位置返回蒸餾塔A。在蒸餾塔A的頂部取出料流4(含有78%的1-丁烯和4%的2-丁烯，2-丁烯的轉化率是90%，基於所用的萃餘液II料流計)。在蒸餾塔A的底部取出料流5(7kg/h)，並與料流4合併得到料流6。將料流6引入氫化階段C。在氫化階段C中，在料流6中所含的5%的1-丁烯被異構化成2-丁烯。將來自氫化階段C的出料7(含有73%的1-丁烯)與合成氣料流8和來自分離階段G的催化劑返回料流17—起加入第一加氫甲醯化反應器D(體積V=140m3)。將來自第一加氫甲醯化反應器D的出料9(部分液體9a,部分氣態9b)與另外的合成氣10—起加入第二加氫甲醯化反應器E。反應器E是內部三重級聯的(V-3x每個20m3)。將來自第二加氫甲醯化反應器E的出料ll(部分液體lla，部分氣態lib)在壓力分離器F中分離。將來自壓力分離器F的廢氣流12加入冷凝器，從而冷凝出包含在廢氣流12中的Q烴。將剩餘的廢氣流13送去燃燒。冷凝出的料流14返回壓力分離器F。將來自壓力分離器F的脫氣出料15加入閃蒸器/汽提器G的下部。為了達到足夠的汽提效果，將8t/h的C4烴經由來源於烴回收階段H的料流20加入出料15中，並且在出料15加入閃蒸器/汽提器G之前加熱到卯。C的溫度。在閃蒸器/汽提器G的汽提段中，從含催化劑的底部料流分離出C4烴和Cs加氫曱醯化產物。將從閃蒸器/汽提器G底部取出的料流12循環到第一加氫甲醯化反應器D。將含有C4烴和C5加氫曱醯化產物的出料16加入烴回收階段H,在這裡出料16進行分餾。從蒸餾塔H的底部取出Cs加氫曱醯化產物，並作為料流18排出(15t/h)。在蒸餾塔H頂部獲得的一部分C4烴經由料流19排出(4t/h)。在蒸餾塔H頂部獲得的其餘部分的C4烴被加熱到卯。C，並經由料流20(8t/h)與料流15—起循環到閃蒸器/汽提器G。tableseeoriginaldocumentpage67c-2-丁烯=順-2-丁烯t-2-丁烯=反-2-丁烯C10化合物=具有10個碳原子的化合物C15+化合物=具有15或更多個碳原子的化合物tableseeoriginaldocumentpage68實施例2:包括工藝步驟(II)的實施方案將來自石腦油烈解器的粗C4料流全部加入選擇性氫化階段，在此階段中多不飽和化合物例如1，3-丁二烯、炔和丙二烯被氬化成烯烴。隨後分離出在來自氫化階段的出料中所含的大部分異丁烯。以此方式獲得的萃餘液料流與從雙鍵異構化階段獲得的料流E合併，形成料流A。在加氫甲醯化階段中，料流A與合成氣在Rh/三苯基磷烷催化劑的存在下反應。在這裡，90%的1-丁烯在加氫曱醯化階段中反應。3.3%的已反應的l-丁埽被異構化成2-丁烯，3.3。/。被氫化成丁烷。從來自加氫甲醯化階段的出料分離出165，000t/a的Cs醛，並經由料流B排出。在已經分離出Cs醛之後，剩餘的16.5%的C4料流C從工藝排出。沒有排出的料流C的一部分被引入雙鍵異構化階段。雙鍵異構化反應在350。C的溫度在氧化鉀/氧化鋁催化劑上進行。來自雙鍵異構化階段的出料經由料流E循環到加氫曱醯化階段，其與萃餘液料流合併形成料流A。表2顯示了各料流，單位是公噸/年(t/a)。表2*tableseeoriginaldocumentpage69*)料流的單位是公噸/年(t/a)權利要求1.一種使具有至少四個碳原子的烯烴進行加氫甲醯化的方法，其中使用含烯烴的進料，這種含烯烴的進料含有具有端雙鍵的直鏈Ci烯烴和至少一種具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴，其中i是至少4的整數，並且使含烯烴的進料進行加氫甲醯化反應，在此方法中通過雙鍵異構化反應提高在加入加氫甲醯化階段的料流中的具有端雙鍵的直鏈Ci烯烴的含量，這通過以下方式進行(I)先在加氫甲醯化反應之前使一部分含烯烴的進料進行雙鍵異構化反應，其中將富含具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴的料流加入雙鍵異構化階段中；或(II)先使含烯烴的進料進行加氫甲醯化反應，從來自加氫甲醯化階段的出料分離出含有未反應的具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴的料流，並使被分離出的料流的至少一部分進行雙鍵異構化反應；並且將來自雙鍵異構化反應的出料或部分出料用於提供加入加氫甲醯化階段的料流。2.權利要求1的方法，其中使用的含烯烴的進料含有1-丁烯和2-丁烯。3.權利要求2的方法，其中含烯烴的進料是萃餘液ii。4.前述權利要求中任一項的方法，其中含烯烴的進料進行工藝步驟(I)，其中Ia)將含烯烴的進料加入蒸餾塔；Ib)從蒸餾塔的下部取出富含具有內雙鍵的直鏈Ci烯經的料流，將所取出的料流的至少一部分加入第一反應區並在雙鍵異構化催化劑的存在下反應；lc)將來自笫一反應區的出料在比在步驟ib)中取出料流的位置之上的位置循環到蒸餾塔；和Id)在蒸餾塔的上部取出富含具有端雙鍵的直鏈Cj烯烴的料流，所取出的料流與一氧化碳和氫氣一起加入第二反應區並在加氫甲醯化催化劑的存在下反應。5.權利要求4的方法，其中在步驟Id)中取出的料流在加入第二反應區之前進行選擇性氫化反應以降低多不飽和化合物的含量，並且將來自選擇性氫化反應的出料加入笫二反應區。6.權利要求5的方法，其中將在步驟Ib)中取出的部分料流或單獨地在蒸餾塔底部取出的料流加入選擇性氫化反應。7.權利要求4或5的方法，其中將在步驟Ib)中取出的部分料流或單獨地在蒸餾塔底部取出的料流從工藝排出。8.權利要求4-7中任一項的方法，其中通過雙鍵異構化反應將具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴轉化成具有端雙鍵的直鏈Ci烯烴的總轉化率是50-99.9重量％，基於在含烯烴的進料中具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴的總重量計。9.權利要求1-3中任一項的方法，其中含烯烴的進料進行工藝步驟(II)，其中IIa)將含烯烴的進料和一氧化碳和氫氣加入第一反應區，並在加氫甲醯化催化劑的存在下反應；IIb)從來自第一反應區的出料分離出含有未反應的具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴的料流，並將此料流分離成兩個級分，這兩個級分中的至少一種含有未反應的具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴；IIc)將在步驟IIb)中獲得的含有未反應的具有內雙鍵的直鏈Ci烯烴的級分加入第二反應區，並在雙鍵異構化催化劑的存在下反應；和IId)將來自第二反應區的出料循環到步驟lla)。10.權利要求9的方法，其中含烯烴的進料和/或來自第二反應區的出料在用於步驟IIa)之前進行選擇性氫化反應以降低多不飽和化合物的含量。11.權利要求9或10的方法，其中將在步驟lib)中獲得且沒有引入步驟IIc)的級分從工藝排出。12.權利要求11的方法，其中排出的級分的量是1-75重量％，基於在步驟IIb)中分離出的料流的總重量計。13.權利要求9-12中任一項的方法，其中在步驟lib)中分離出的料流基本上含有未反應的烯烴和飽和烴，並被分離成富含烯經的級分和貧化烯烴的級分，其中將富含烯烴的級分引入步驟IIc)。14.權利要求13的方法，其中使基本上含有未反應的烯烴和飽和經的料流進行萃取蒸餾、膜分離工藝、選擇性吸收分離或至少兩種這些措施的組合，從而將此料流分離成富含烯烴的級分和貧化烯經的級分。15.權利要求13或14的方法，其中在引入步驟IIc)中的富含烯烴的級分中，具有內雙鍵的直鏈Cj烯烴的含量是至少25重量％，基於富含烯烴的級分的總重量計。16.上述權利要求中任一項的方法，其中在步驟Id)或IIa)中使用的加氫甲醯化催化劑包括元素周期表過渡族VIII的金屬與至少一種作為配體的有機磷(III)化合物形成的至少一種配合物。17.權利要求16的方法，其中有機磷(III)化合物選自通式PR、2113的化合物，其中R1、W和W各自獨立地是烷基、環烷基、雜環烷基、芳基或雜芳基，其中烷基可以帶有l、2、3、4或5個選自以下的取代基環烷基、雜環烷基、芳基、雜芳基、烷氧基、環烷氧基、雜環烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、COOH、羧化物、S03H、磺化物、NE'E2、NE^E34^滷素、硝基、醯基和氰基，其中E1、E2和￡3是選自氫、烷基、環烷基和芳基中的相同或不同的基團，x-是陰離子等價物，並且環烷基、雜環烷基、芳基和雜芳基可以帶有1、2、3、4或5個選自烷基和上述對於烷基R1、W和RS所定義的取代基中的取代基，其中W和W與和它們連接的磷原子一起也可以形成5-8元的雜環，所述雜環可以任選地另外稠合l、2或3個環烷基、雜環烷基、芳基或雜芳基環，其中雜環和若存在的稠合基團各自可以彼此獨立地帶有1、2、3或4個選自烷基和上述對於烷基R1、R2和R3所定義的取代基中的取代基。18.權利要求17的方法，其中加氫甲醯化催化劑是含有三苯基膦作為配體的銠配合物。19.權利要求16的方法，其中有機磷(III)化合物是選自通式R^卞-Y'-PR"rZ的螯合化合物，其中R'和W如權利要求17所定義，Y1是二價橋接基團。20.—種製備2-丙基庚醇的方法，其中i)通過權利要求l-19中任一項的方法使l-丁烯和2-丁烯的混合物或含1-丁烯和2-丁烯的CV烴混合物進行加氫曱醯化，得到含正戊醛的加氫甲醯化產物，ii)任選地，使所述加氫曱醯化產物經分離得到富含正戊醛的級分，iii)使步驟i)中所得的加氫曱醯化產物或步驟ii)中所得的富含正戊醛的級分進行醛醇縮合，iv)用氫氣將所述醛醇縮合的產物催化氫化形成醇，和v)任選地，使所述氫化產物經分離得到富含2-丙基庚醇的級分。全文摘要本發明涉及一種從具有至少四個碳原子的烯烴製備加氫甲醯化產物的方法。將在含烯烴的進料中所含的高比例的具有端雙鍵的直鏈Ci烯烴和高比例的具有內雙鍵的Ci烯烴都轉化成加氫甲醯化產物。此外，本發明涉及一種製備2-丙基庚醇的方法，此方法包括上述加氫甲醯化方法。文檔編號C07C47/02GK101600674SQ200780050606公開日2009年12月9日申請日期2007年11月29日優先權日2006年11月30日發明者C·於布勒,D·維貝爾豪斯,F·波普洛,F·海曼,M·福蘭德,M·西格爾,R·帕切洛,R·帕普,S·克羅內,S·比特利希,T·海德曼,T·馬科維特茨申請人:巴斯夫歐洲公司