經二噁嗪基取代的噻吩基磺醯基氨基羰基化合物的製作方法

2023-05-18 03:58:16 1

專利名稱：經二噁嗪基取代的噻吩基磺醯基氨基羰基化合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及新的經取代的噻吩基磺醯基氨基羰基化合物，涉及其製備方法和用於製備的中間體，並且涉及將其用作除草劑的用途。
現已發現某些經二嗪基取代的噻吩基磺醯基氨基羰基化合物具有除草性質(參見US 5,476,936)。然而，這些已知化合物的除草活性並不是完全令人滿意。
本發明現在提供新的式(I)的經取代的噻吩基磺醯基氨基羰基化合物，以及式(I)化合物的鹽， 其中Het為 或 A為氮或CH基團，R為氫、氰基、硝基、滷素，為分別任選地經氰基、滷素或C1-C4-烷氧基取代的、在烷基中分別具有1至6個碳原子的烷基、烷氧基、烷氧羰基、烷硫基、烷基亞磺醯基或烷基磺醯基，或為分別任選地經氰基或滷素取代的、在烯基或炔基中分別具有2至6個碳原子的烯基、炔基、烯氧基或炔氧基，R1為氫，為滷素，為分別任選地經氰基、滷素或C1-C4-烷氧基取代的、在烷基中分別具有1至4個碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，或為分別任選地經氰基、滷素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯氧基、氧雜環丁烷基氧基、呋喃基氧基或四氫呋喃基氧基，R2為氫，為滷素，為分別任選地經氰基、滷素或C1-C4-烷氧基取代的、在烷基中分別具有1至4個碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，或為分別任選地經氰基、滷素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯氧基、氧雜環丁烷基氧基、呋喃基氧基或四氫呋喃基氧基，R3為氫、羥基、氨基、氰基，為C2-C10-亞烷基氨基，為任選地經氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基-羰基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的分別具有1至6個碳原子的烷基，為分別任選地經氟、氯和/或溴取代的分別具有2至6個碳原子的烯基或炔基，為分別任選地經氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的、在烷基中分別具有1至6個碳原子的烷氧基、烷基氨基或烷基羰基氨基，為具有3至6個碳原子的烯氧基，為在烷基中分別具有1至4個碳原子的二烷基氨基，為分別任選地經氟、氯、溴、氰基和/或C1-C4-烷基取代的、在烷基中分別具有3至6個碳原子，並且在烷基部分任選地具有1至4個碳原子的環烷基、環烷基氨基或環烷基烷基，或為分別任選地經氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、三氟甲基和/或C1-C4-烷氧基取代的、在芳基中分別具有6或10個碳原子，並且在烷基部分任選地具有1至4個碳原子的芳基或芳基烷基。
R4為氫、羥基、巰基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘，為任選地經氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基-羰基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的具有1至6個碳原子的烷基，為分別任選地經氟、氯和/或溴取代的分別具有2至6個碳原子的烯基或炔基，為分別任選地經氟、氯、氰基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的、在烷基中分別具有1至6個碳原子的烷氧基、烷硫基、烷基氨基或烷基羰基氨基，為在烯基或炔基中分別具有3至6個碳原子的烯氧基、炔氧基、烯硫基、炔硫基、烯基氨基或炔基氨基，為在烷基中分別具有1至4個碳原子的二烷基氨基，為分別任選地經氟、氯、溴、氰基和/或C1-C4-烷基取代的、在環烷基或環烯基中分別具有3至6個碳原子，並且在烷基部分任選地具有1至4個碳原子的環烷基、環烯基、環烷基氧基、環烷基硫基、環烷基氨基、環烷基烷基、環烷基烷氧基、環烷基烷硫基或環烷基烷基氨基，或為分別任選地經氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、三氟甲基、C1-C4-烷氧基和/或C1-C4-烷氧基-羰基取代的、在芳基中分別具有6或10個碳原子，並且在烷基部分任選地具有1至4個碳原子的芳基、芳基烷基、芳氧基、芳基烷氧基、芳硫基、芳基烷硫基、芳基氨基或芳基烷基氨基，並且R5、R6、R7和R8各自獨立地為氫、滷素、氰基或氰硫基，或為分別任選地經滷素取代的、在烷基部分具有1至3個碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、烷基氨基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基氨基羰基。
飽和或不飽和的烴基，例如烷基、烯基或炔基分別是直鏈或支鏈的，其甚至可以包括與雜原子的組合，例如以烷氧基的形式。
任選地經取代的基團可以是單-或多取代的，其中在多取代基的情形下，取代基可以相同或不同。
R優選為氫、氰基、氟、氯、溴，分別優選為任選地經氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異丙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正-或異丙基硫基、甲基亞磺醯基、乙基亞磺醯基、甲基磺醯基或乙基磺醯基，或分別優選為任選地經氰基、氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基、丁炔基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、丙炔基氧基或丁炔基氧基。
R尤其優選為氟、氯、溴，分別尤其優選為任選地經氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基。
R最優選為甲基、乙基、正-或異丙基。
R1優選為氫、氟、氯、溴、碘，或分別優選為任選地經氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異丙基硫基、甲基氨基、乙基氨基、正-或異丙基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基。
R1尤其優選為氟、氯、溴或碘，或尤其優選為任選地經氟或氯取代的甲基、乙基、正-或異丙基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基，或尤其優選為二甲基氨基。
R2優選為氟、氯、溴、碘，或分別優選為任選地經氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異丙基硫基、甲基氨基、乙基氨基、正-或異丙基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基。
R2尤其優選為氟、氯、溴或碘，或尤其優選為任選地經氟或氯取代的甲基、乙基、正-或異丙基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基，或尤其優選為二甲基氨基。
R3優選為氫、羥基、氨基，分別優選為任選地經氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，分別優選為任選地經氟、氯和/或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，分別優選為任選地經氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲基氨基、乙基氨基、正-或異丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基，優選為丙烯基氧基或丁烯基氧基，優選為二甲基氨基或二乙基氨基，分別優選為任選地經氟、氯、甲基和/或乙基取代的環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環丙基氨基、環丁基氨基、環戊基氨基、環己基氨基、環丙基甲基、環丁基甲基、環戊基甲基或環己基甲基，或分別優選為任選地經氟、氯、甲基、三氟甲基和/或甲氧基取代的苯基或苄基。
R3尤其優選為甲基、乙基、正-或異丙基或環丙基。
R4優選為氫、羥基、巰基、氨基、氰基、氟、氯、溴，分別優選為任選地經氟、氯、氰基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、乙醯基、丙醯基、正-或異丁醯基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異丙氧基羰基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，分別優選為任選地經氟、氯和/或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基或丁炔基，分別優選為任選地經氟、氯、氰基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異丙氧基羰基取代的甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異丙基硫基、正-、異-、仲-或叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正-或異丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基、乙醯基氨基或丙醯基氨基，優選為丙烯基氧基、丁烯基氧基、乙炔基氧基、丙炔基氧基、丁炔基氧基、丙烯基硫基、丁烯基硫基、丙炔基硫基、丁炔基硫基、丙烯基氨基、丁烯基氨基、丙炔基氨基或丁炔基氨基，優選為二甲基氨基、二乙基氨基或二丙基氨基，分別優選為任選地經氟、氯、甲基和/或乙基取代的環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環戊烯基、環己烯基、環丙基氧基、環丁基氧基、環戊基氧基、環己基氧基、環丙基硫基、環丁硫基、環戊基硫基、環己基硫基、環丙基氨基、環丁基氨基、環戊基氨基、環己基氨基、環丙基甲基、環丁基甲基、環戊基甲基、環己基甲基、環丙基甲氧基、環丁基甲氧基、環戊基甲氧基、環己基甲氧基、環丙基甲硫基、環丁基甲硫基、環戊基甲硫基、環己基甲硫基、環丙基甲基氨基、環丁基甲基氨基、環戊基甲基氨基或環己基甲基氨基，或分別優選為任選地經氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基或甲氧基-羰基取代的苯基、苄基、苯氧基、苄基氧基、苯基硫基、苄基硫基、苯基氨基或苄基氨基。
R4尤其優選為甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基。
R5、R6、R7和R8優選各自獨立地為氫或甲基。
R5、R6、R7和R8尤其優選為氫。
本發明還優選提供式(I)化合物的鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、銨鹽、C1-C4-烷基銨鹽、二-(C1-C4-烷基)-銨鹽、三-(C1-C4-烷基)-銨鹽、四-(C1-C4-烷基)-銨鹽、三-(C1-C4-烷基)-鋶鹽、C5-或C6-環烷基銨鹽和二-(C1-C2-烷基)-苄基銨鹽，其中A、Het、R、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8具有如上所述的優選含義。
如上所示的常規或優選基團定義適用於式(I)的最終產物，並且相應地適用於分別製備所需的初始材料和中間體。這些基團定義可以任選地彼此相組合，即包括優選化合物的所示範圍之間的組合。
本發明優選的是含有如上所示優選含義的組合的式(I)化合物。
本發明尤其優選的是含有如上所示尤其優選含義的組合的式(I)化合物。
該新的式(I)的經取代的噻吩基磺醯基氨基羰基化合物具有強除草活性。
該新的式(I)的經取代的噻吩基磺醯基氨基羰基化合物是如此獲得的(a)將式(II)的經取代的氨基吖嗪 其中A、R1和R2如上所定義，並且Z為滷素、烷氧基或芳氧基與式(III)的噻吩衍生物進行反應
其中R和R5至R8如上所定義，該反應任選地在反應助劑存在下，並且任選地在稀釋劑存在下進行，或(b)將式(III)的經取代的噻吩-3-磺醯胺 其中R和R5至R8如上所定義，與式(IV)的經取代的三唑啉酮化合物反應 其中R3和R4如上所定義，並且Z』為滷素、烷氧基、芳氧基或芳基烷氧基，
該反應任選地在反應助劑存在下並且任選地在稀釋劑存在下進行，並且任選地，採用常規方法將由方法(a)或(b)獲得的式(I)化合物轉化成鹽。
利用例如2-甲氧基羰基氨基-4-甲氧基-6-三氟甲基-1，3，5-三嗪和2-乙基-4-(5，6-二氫-[1，4，2]-二嗪-3-基)-噻吩-3-磺醯胺作為初始材料，通過如下反應式可以說明本發明方法(a)的反應過程 在用於製備式(I)化合物的本發明方法中作為初始材料所使用的經取代的氨基吖嗪是通過式(II)進行一般定義的。在式(II)中，A、R1和R2優選或尤其具有如上已經給定的關於對式(I)化合物的優選或尤其優選的A、R1和R2所述的含義；Z優選為氟、氯、溴、C1-C4-烷氧基或苯氧基，尤其為氯、甲氧基、乙氧基或苯氧基。
式(II)的初始材料是已知的和/或可以根據本來就已知的方法製得(參見US 4,690,707、DE 19501174)。
本發明方法中進一步作為初始材料所使用的噻吩衍生物是通過式(III)進行一般定義的。在式(III)中，R和R5至R8優選或尤其具有如上已經給定的關於對式(I)化合物的優選或尤其優選的R和R5至R8所述的含義。
式(III)的經取代的噻吩-3-磺醯胺化合物迄今為止未在文獻中有描述；同樣地，其也形成本發明主題的部分。對於式(III)化合物而言，優選其中R不為氫的化合物。
式(III)的經取代的噻吩-3-磺醯胺化合物是如此獲得的
當將式(V)的經取代的噻吩-3-磺醯胺化合物 其中R如上所定義，並且R9為C1-C4-烷基與鹽酸羥胺和式(VI)的經取代的鏈烷烴化合物反應 其中R5至R8如上所定義，並且X和Y各自獨立地為滷素、C1-C6-烷基羰基氧基、C6-C12-芳基羰基氧基、C1-C6-烷基磺醯基氧基或C1-C6-芳基磺醯基氧基，該反應任選地在稀釋劑和反應助劑存在下進行(參見製備實施例)。類似的方法還已知於US 5,476,936(參見第11/12欄)。
式(V)的初始材料是已知的和/或可以採用本來就已知的方法製得(參見WO 01/05788，WO 01/10863)。
式(VI)的鏈烷烴是作為合成的化學品商購可得的，或可以通過本來就已知的方法製得(參見US 5,476,936，第13欄)。
利用例如2-甲基-4-(5，6-二氫-[1，4，2]-二嗪-3-基)-噻吩-3-磺醯胺和4，5-二甲氧基-2-苯氧基羰基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮作為初始材料，通過如下反應式可以說明本發明方法(b)的反應過程
在用於製備式(I)化合物的本發明方法(b)中作為所使用的初始材料的經取代的噻吩-3-磺醯胺是通過式(III)進行一般定義的。其涉及本發明方法(a)所使用的同樣的式(III)化合物。
在用於製備式(I)化合物的本發明方法(b)中作為所使用的初始材料的經取代的三唑啉酮化合物是通過式(IV)進行一般定義的。。在式(IV)中，R3和R4優選或尤其具有如上已經給定的關於對本發明式(I)化合物的優選或尤其優選的R3和R4所述的含義。
式(IV)的初始材料是已知的和/或可以根據本來就已知的方法製得(也同樣參見WO 01/05788中的內容)。式(IV)中的Z』優選為氯、溴、甲氧基、乙氧基、苯氧基或苄氧基。
用於進行本發明方法(a)和(b)以及製備式(III)中間體的方法的適宜的稀釋劑優選為惰性有機溶劑。它們尤其包括脂族、脂環族或芳族的任選地經滷代的烴類，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳；醚類，例如二乙醚、二異丙醚、二氧六環、四氫呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；酮類，例如丙酮、丁酮或甲基異丁酮；腈類，例如乙腈、丙腈或苄腈；醯胺類，例如N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷醯三胺；酯類，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；以及亞碸類，例如二甲亞碸。
本發明方法(a)和(b)和用於製備式(III)中間體的方法優選在適宜的反應助劑存在下進行。適宜的反應助劑是所有的常規無機或有機鹼類。它們包括例如鹼土金屬或鹼金屬氫化物、氫氧化物、氨基化物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫化鈉、氨基化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銨，以及叔胺類，例如三甲胺、三乙胺、三丁基胺、N，N-二甲苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜二環辛烷(DABCO)、二氮雜二環壬烯(DBN)或二氮雜二環十一碳烯(DBU)。
當進行本發明方法(a)時，反應溫度可以在相對寬的範圍內變化。通常來說，該方法在介於-20℃和+150℃之間的溫度下進行，優選介於-10℃和+120℃之間。
當進行本發明方法(b)時，反應溫度可以在相對寬的範圍內變化。通常來說，該方法在介於-20℃和+150℃之間的溫度下進行，優選介於0℃和+100℃之間。
當進行製備式(III)中間體的本發明方法時，反應溫度可以在相對寬的範圍內變化。通常來說，該方法在介於0℃和+150℃之間的溫度下進行，優選介於10℃和+80℃之間。
本發明的方法(a)和(b)以及製備式(III)中間體的方法通常在大氣壓下進行。然而，也可以在升壓或減壓下進行本發明的方法，通常介於0.1和10巴之間。
對於進行本發明的方法(a)和(b)以及製備式(III)中間體的方法而言，通常以大約等摩爾的量來使用初始材料。然而，也可以使用相對大的過量的一種組分。該反應通常在適宜的稀釋劑中，在反應助劑存在下進行，並且通常在所需溫度下攪拌反應混合物數小時。利用常規方法進行後處理(參見製備實施例)。
任選地，可以由本發明式(I)化合物製得鹽。這類鹽是通過常規的形成鹽的方法以簡單的方式獲得的，例如通過將式(I)化合物溶解或分散在適宜的溶劑例如二氯甲烷、丙酮、叔丁基甲醚或甲苯中，並且加入適宜的鹼來獲得的。該鹽還可以任選地在延長攪拌後，通過濃縮或抽氣過濾進行分離。
本發明的活性化合物可以用作脫葉劑、乾燥劑、莖葉殺滅劑，並且優選用作雜草殺滅劑。廣義上的雜草應理解為指生長在不期望場所的所有植物。本發明物質用作整體或選擇性除草劑實質上取決於所使用的量。
本發明活性化合物可以用於例如如下植物中如下屬的雙子葉雜草苘麻屬(Abutilon)、莧屬(Amaranthus)、豚草屬(Ambrosia)、Anoda、春黃菊屬(Anthemis)、Aphanes、濱藜屬(Atriplex)，雛菊屬(Bellis)、鬼針屬(Bidens)、薺屬(Capsella)、飛廉屬(Carduus)、決明屬(Cassia)、矢車菊屬(Centaurea)、藜屬(Chenopodium)、薊屬(Cirsium)、旋花屬(Convolvulus)、曼陀羅屬(Datura)、角絲鼓藻屬(Desmodium)、刺酸模屬(Emex)、糖芥屬(Erysimum)、大戟屬(Euphorbia)、鼬瓣花屬(Galeopsis)、牛滕菊屬(Galinsoga)、豬殃殃屬(Galium)、木槿屬(Hibiscus)、番薯屬(Ipomoea)、地膚屬(Kochia)、野芝麻屬(Lamium)、獨行菜屬(Lepidium)、母草屬(Lindernia)、母菊屬(Matricaria)、薄荷屬(Mentha)、Mercurialis、Mullugo、勿忘我屬(Myosotis)、罌粟屬(Papaver)、牽牛屬(Pharbitis)、車前草屬(Plantago)、蓼屬(Polygonum)、馬齒莧屬(Portulaca)、毛茛屬(Ranunculus)、蘿蔔屬(Raphanus)、蔊菜屬(Rorippa)、節節菜屬(Rotala)、酸模屬(Rumex)、豬毛菜屬(Salsola)、千裡光屬(Senecio)、田箐屬(Sesbania)、黃花稔屬(Sida)、白芥屬(Sinapis)、茄屬(Solanum)、苦苣菜屬(Sonchus)、尖瓣花屬(Sphenoclea)、繁縷屬(Stellaria)、蒲公英屬(Taraxacum)、遏藍菜屬(Thlaspi)、車軸草屬(Trifolium)、蕁麻屬(Urtica)、婆婆納屬(Veronica)、蔓長春花屬(Viola)、蒼耳屬(Xanthium)。
如下屬的雙子葉作物落花生屬(Arachis)、甜菜屬(Beta)、芸苔屬(Brassica)、香瓜屬(Cucumis)、南瓜屬(Cucurbita)、向日葵屬(Helianthus)、胡蘿蔔屬(Daucus)、大豆屬(Glycine)、棉屬(Gossypium)、番薯屬(Ipomoea)、萵苣屬(Lactuca)、亞麻屬(Linum)、番茄屬(Lycopersicon)、菸草屬(Nicotiana)、菜豆屬(Phaseolus)、豌豆屬(Pisum)、茄屬(Solanum)、蠶豆屬(Vicia)。
如下屬的單子葉雜草山羊草屬(Aegilops)、冰草屬(Agropyron)、剪股穎屬(Agrostis)、看麥娘屬(Alopecurus)、阿披拉草屬(Apera)、燕麥屬(Avena)、臂形草屬(Brachiaria)、雀麥屬(Bromus)、蒺藜草屬(Cenchrus)、鴨蹠草屬(Commelina)、狗牙根屬(Cynodon)、莎草屬(Cyperus)、龍爪茅屬(Dactyloctenium)、馬唐屬(Digitaria)、稗屬(Echinochloa)、荸薺屬(Eleocharis)、牛筋草屬(Eleusine)、畫眉草屬(Eragrostis)、野黍屬(Eriochloa)、羊茅屬(Festuca)、飄拂草屬(Fimbristylis)、Heteranthera、白茅屬(Imperata)、鴨嘴草屬(Ischaemum)、千金子屬(Leptochloa)、黑麥草屬(Lolium)、雨久花屬(Monochoria)、黍屬(Panicum)、雀稗屬(Paspalum)、虉草屬(Phalaris)、梯牧草屬(Phleum)、早熟禾屬(Poa)、筒軸茅屬(Rottboellia)、慈姑屬(Sagittaria)、蔗草屬(Scirpus)、狗尾草屬(Setaria)、高梁屬(Sorghum)。
如下屬的單子葉作物蔥屬(Allium)、鳳梨屬(Ananas)、天門冬屬(Asparagus)、燕麥屬(Avena)、大麥屬(Hordeum)、稻屬(Oryza)、黍屬(Panicum)、甘蔗屬(Saccharum)、黑麥屬(Secale)、高梁屬(Sorghum)、黑小麥屬(Triticale)、小麥屬(Triticum)、玉蜀黍屬(Zea)。
然而，本發明活性化合物的用途不局限於上述植物，也可以以同樣的方式擴展至其它植物。
根據其濃度，本發明活性化合物適用於例如工廠和鐵軌，以及具有和不具有樹木種植的小路和區域的雜草的整體控制。同樣地，本發明的活性化合物可以用於控制多年生作物中的雜草，例如森林、裝飾樹種植、果園、葡萄園、柑橘樹林、堅果果園、香蕉種植園、咖啡種植園、茶種植園、橡膠種植園、油棕種植園、可可種植園、無核小水果種植和啤酒花田，草坪、草地和牧場，並且用於選擇性控制一年生作物中的雜草。
當用於土壤和植物地上部分時，本發明化合物具有強的除草活性和廣譜活性。在一定程度上，其還適合通過苗前和苗後方法選擇性控制單子葉和雙子葉作物中的單子葉和雙子葉雜草。
在一定濃度或施用量下，本發明的活性化合物還可以用於控制動物害蟲和真菌或細菌植物病害。任選地，其還可以用作合成其它活性化合物的中間體或前體。
根據本發明可以處理所有的植物和植物部分。在本文中的植物應理解為是指所有植物和植物種群，例如需要的和不需要的野生植物或作物(包括自然長出的作物)。作物可以是通過常規植物育種和優化方法，或通過生物技術和重組方法或通過這些方法的組合可以獲得的植物，其包括轉基因植物並且包括由植物育種家保護或未保護的栽培品種。植物部分應理解為指地上和地下植物的所有部分和器官，例如枝條、葉、花和根，其可以提及的實例為葉片、針葉、葉柄、莖、花、子實體、果實、種子、根、塊莖和根莖。植物部分還包括收穫材料，以及無性和有性繁殖材料，例如扦插條、塊莖、根莖、短匐莖(Ableger)和種子。
本發明用活性化合物處理植物和植物部分是直接進行或通過常規方法讓化合物作用於其周圍、環境或儲存空間，例如通過浸漬、噴霧、蒸發、起霧、散布、噴塗於其上，並且在繁殖材料，尤其是種子中，還可以施用一種或多種塗層。
該活性化合物可以轉化成常規製劑，例如溶液、乳液、可溼性粉劑、懸浮液、粉劑、粉塵、糊劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸乳劑、用活性化合物浸透的天然和合成材料，以及聚合材料形式的微膠囊劑。
以已知方法製備這些製劑，例如將活性化合物與增容劑，即液體溶劑和/或固體載體，任選地使用表面活性劑即乳化劑和/或分散劑，和/或起泡劑相混合。
若使用的增容劑是水，則也可以使用有機溶劑作為助溶劑。基本上適宜的液體溶劑為芳烴例如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯化芳烴或氯化脂族烴如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烴如環己烷或石蠟如礦物油餾分，礦物油和植物油，醇類如丁醇或乙二醇及其醚和酯，酮類如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環己酮，強極性溶劑如二甲基甲醯胺和二甲亞碸，或另外的水。
適宜的固體載體為例如銨鹽和經研磨的天然礦物質，例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、矽鎂土、蒙脫土或硅藻土，經研磨的合成材料，例如細分散的氧化矽、氧化鋁和矽酸鹽；適用於顆粒的固體載體為例如碾碎的和分級的天然巖石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白雲石，或另外的無機或有機粉狀的合成顆粒，有機材料顆粒如鋸屑、椰子殼、玉米芯和菸草杆；適宜的乳化劑和/或起泡劑為例如非離子和陰離子乳化劑如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯或其它的蛋白質水解產物；適宜的分散劑為例如木質素-亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
增粘劑如羧甲基纖維素，以及以粉末、顆粒或膠乳形式的天然和合成的聚合物，例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯，或其它的天然磷脂如腦磷脂或卵磷脂，以及合成磷脂可用於製劑中。其它的添加劑可以為礦物油和植物油。
可以使用著色劑如無機色素，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍，以及有機染料如茜素染料、偶氮染料或金屬酞花青染料，以及微量營養物如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。
該製劑通常包含介於0.1和95重量％之間的活性化合物，優選介於0.5和90重量％之間。
對於控制雜草而言，以其自身或以其製劑形式的本發明活性化合物還可以用於與其它農業化學活性化合物相混合，例如已知的除草劑和/或改善作物相容性的物質(「安全劑」)，該混合物以最終的製劑或桶混物都是可以的。還可能的是具有含有一種或多種已知除草劑和安全劑的雜草殺滅劑的混合物。
用於混合物的可能組分是已知的除草劑，例如乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen(-sodium))、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、禾草滅(alloxydim(-sodium))、莠滅淨(ametryne)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、醯嘧磺隆(amidosulfuron)、莎草磷(anilofos)、磺草靈(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁醯草胺(beflubutamid)、草除靈(benazolin(-ethyl))、呋草黃(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron(-methyl))、滅草松(bentazon)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、benzobicyclon、吡草酮(benzofenap)、新燕靈(benzoylprop(-ethyl))、雙丙氨膦(bialaphos)、甲羧除草醚(bifenox)、雙嘧苯甲酸(bispyribac(-sodium))、溴丁醯草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、butafenacil(-allyl)、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敵(butylate)、唑醯草胺(cafenstrole)、醌肟草(caloxydim)、雙醯草胺(carbetamide)、氟酮唑草(carfentrazone(-ethyl))、chlometoxyfen、草滅畏(chloramben)、氯草敏(chloridazon)、chlorimuron(ethyl)、草枯醚(chlornitrofen)、氯磺隆(chlorsulfuron)、綠麥隆(chlortoluron)、cinidon-ethyl、環庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、clefoxydim、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop(-propargyl))、異草松(clomazone)、氯甲醯草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、clopyrasulfuron(-methyl)、唑嘧磺胺鹽(cloransulam(-methyl))、苄草隆(cumyluron)、氰草津(cyanazine)、cybutryne、環草敵(cycloate)、環丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氟氰草酯(cyhalofop-(butyl))、2，4-D、2，4-DB、甜菜安(desmedipham)、燕麥敵(diallate)、麥草畏(dicamba)、2，4-滴丙酸(dichlorprop(-P)、禾草靈(diclofop(-methyl)、雙氯磺草胺(diclosulam)、乙醯甲草胺(diethatyl(-ethyl))、野燕枯(difenzoquat)，吡氟醯草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、異戊乙淨(dimethametryn)、噻吩草胺(dimethenamid)、dimexyflam、氨氟靈(dinitramine)、雙苯醯草胺(diphenamid)、敵草快(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、敵草隆(diuron)、香草隆(dymron)、epropodan、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟靈(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron(-methyl))、乙氧呋草黃(ethofumesate)、氯氟草醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid))、唑禾草靈(fenoxaprop(-P-ethyl))、四唑醯草胺(fentrazamide)、氟燕靈(flamprop(-isoproyl、-isopropyl-L、-methyl))、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、雙氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草靈(fluazifop(-P-butyl))、fluazolate、flucarbazone(-sodium)、氟噻草胺(flufenacet)、flufenpyr、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、醯亞胺苯氧乙酸(flumiclorac(-pentyl))、丙炔氟草胺(flumioxazin)、flumipropyn、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorochloridone)、fluoroglycofen(-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、flupropacil、氟啶嘧磺隆(flurpyrsulfuron(-methyl、-sodium))、芴丁酯(flurenol(-butyl))、氟啶草酮(fluridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr(-butoxypropyl、-meptyl))、呋嘧醇(flurprimidol)，呋草酮(flurtamone)、達草氟(fluthiacet(-methyl))、噻唑草醯胺(fluthiamide)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲醯氨磺隆(foramsulfuron)、草銨膦(glufosinate(-ammonium))、草甘膦(glyphosate(-isopropylammonium))、氟硝磺醯胺(halosafen)、氟吡禾靈(haloxyfop(-ethoxyethyl、-P-methyl))、環嗪酮(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz(-methyl))、imazamethapyr、甲氧咪草煙(imazamox)、imazapic、咪唑煙酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、imazethapyr、咪唑磺隆(imazosulfuron)、碘磺隆(iodosulfuron(-methyl、-sodium))、碘苯腈(ioxynil)，異丙樂靈(isopropalin)、異丙隆(isoproturon)、異隆(isouron)、異醯草胺(isoxaben)，異唑草酮(isoxaflutole)、異唑草酮(isoxaflutole)、異草醚(isoxapyrifop)、ketospiradox、乳氟禾草靈(lactofen)、環草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA、2甲4氯丙酸(mecoprop)、草噻醯草胺(mefenacet)、甲基磺草酮(mesotrione)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、吡喃隆(metobenzuron)、溴谷隆(metobromuron)、異丙甲草胺((alpha-)metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆甲酯(metsulfuron(-methyl))、禾草敵(molinate)、綠谷隆(monolinuron)，萘丙胺(naproanilide)、敵草胺(napropamide)、草不隆(neburon)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、氟草敏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、氨磺樂靈(oryzalin)、丙炔草酮(oxadiargyl)、草酮(oxadiazon)、環氧嘧磺隆(oxasulfuron)、嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、壬酸(pelargonsure)，二甲戊靈(pendimethalin)、pendralin、penoxysulam、環戊草酮(pentoxazone)、pethoxamid、甜菜寧(phenmedipham)、picolinafen、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron(-methyl))、氟唑草胺(profluazol)、profoxydim、撲草淨(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敵稗(propanil)、草酸(propaquizafop)、異丙草胺(propisochlor)、propoxycarbazone(-sodium)、炔苯醯草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、氟唑草酯(pyraflufen(-ethyl))、pyrazogyl、吡唑特(pyrazolate)、吡嘧黃隆(pyrazosulfuron(-ethyl))、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、噠草特(pyridate)、pyridatol、環酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac(-methyl))、嘧草硫醚鈉鹽(pyrithiobac(-sodium))、quinchlorac、氯甲喹啉酸(quinmerac)、滅藻醌(quinoclamine)、喹禾靈(quizalofop(-P-ethyl、-P-tefuryl)、碸嘧磺隆(rimsulfuron)、烯禾啶(sethoxydim)、西瑪津(simazine)、西草淨(simetryn)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、嘧黃隆(sulfometuron(-methyl))、甲嘧磺隆(sulfosate)、磺醯磺隆(sulfosulfuron)、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、tepraloxydim、特丁津(terbuthylazine)、特丁淨(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、thiafluamide、噻唑煙酸(thiazopyr)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻吩磺隆(thifensulfuron(-methyl))、禾草丹(thiobencarb)，仲草丹(tiocarbazil)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野燕畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron(-methyl))、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、滅草環(tridiphane)、氟樂靈(trifluralin)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron(-methyl))、三氟甲磺隆(tritosulfuron)。
此外，適用於該混合物的是已知的安全劑，例如AD-67、BAS-145138、解草嗪(benoxacor)、喹氧乙酸(cloquintocet(-mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、2，4-D、DKA-24、烯丙醯草胺(dichlormid)、香草隆(dymron)、解草啶(fenclorim)、解草唑(fenchlorazol(-ethyl))、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草唑(furilazole)、雙苯唑酸(isoxadifen(-ethyl))、MCPA、2甲4氯丙酸(mecoprop(-P))、吡咯二酸(mefenpyr(-diethyl))、MG-191、解草腈(oxabetrinil)、PPG-1292、R-29148。
還可以是與其它已知活性化合物的混合物，例如殺真菌劑、殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、驅鳥劑、植物營養素和土壤改良劑。
該活性化合物可以以其製劑形式或通過進一步稀釋由此製得的使用形式，例如以即刻可用的溶液、懸浮液、乳液、粉劑、糊劑和顆粒劑來施用。以常規方法進行施用，例如澆水、噴霧、彌霧、撒播。
本發明的活性化合物可以在植物出苗前和出苗後施用。其還可以在播種前混入土壤中。
活性化合物的施用量可以在相對大的範圍內變化。這實質上取決於所需作用的種類。通常來說，其施用量介於1g和10kg之間的活性化合物/公頃的土壤，優選介於5g和5kg/ha之間。
如上所提及，可以根據本發明處理所有植物及其部分。在一個優選的實施方式中，處理已有的或通過常規的生物育種方法，如雜交或原生質體融合得到的野生植物種類和植物品種及其其部分。在另一個優選的實施方式中，處理通過基因工程方法，任選與常規方法聯合(基因修飾生物體)得到的轉基因植物和植物品種及其部分。術語「部分」或「植物的部分」或「植物部分」在上面已作過解釋。
按照本發明，特別優選處理在各種情況下市售可得的或在使用的植物品種的植物。植物品種應理解為表示具有特定特徵(「特性」)，並且通過常規育種、通過誘變或通過重組DNA技術獲得的植物。它們可以是品種型、生物型和基因型。
根據植物種類或植物品種、它們的棲息地和生長條件(土壤、氣候、植物生長期、營養)，按照本發明方法的處理還可導致超加和的(「協同」)作用。因此，例如可達到減少用量和/或拓寬活性譜和/或提高本發明所用物質和可以與其它農業化學活性化合物組合使用的組合物的活性，改善作物生長、增強作物對高或低溫的耐受性、增強作物對旱災或水災或土壤鹽度的耐受性、增加花卉的性能、易於收穫、加速成熟、提高收穫量、提高收穫產品的品質和/或提高產品的營養價值、提高收穫產品的儲存性能和/或可加工性，這些超出了本身所期望的效果。
本發明優選進行處理的轉基因植物或植物品種(即通過基因工程得到的)包括通過基因材料的基因工程修飾得到的所有植物，所述基因修飾賦予這些植物特別有利的有用的性能(「特性」)。這種性能的例子是較好的植物生長、增強對高或低溫的耐受性、增強對旱災或水災或土壤鹽度的耐受性、增加花卉的性能、易於收穫、加速成熟、較高的收穫產量、收穫產品較好的品質和/或較高的營養價值、收穫產品較好的儲存穩定性和/或可加工性。進一步和特別強調的所述性能的例子是提高植物對動物和微生物的害蟲，如昆蟲、蟎、植物病菌真菌、細菌和/或病毒的抵禦性，以及提高植物對某些除草活性化合物的耐受性。可提及的轉基因植物的例子是重要的農作物，如穀類農作物(小麥、稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、菸草、油菜和水果植物(蘋果、梨、柑橘和葡萄)，其中特別強調的是玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、菸草和油菜。特別強調的特性是通過在植物中形成的毒素，特別是通過來自thuringiensis桿菌的遺傳物質(例如通過基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及它們的聯合)(下文稱作「Bt植物」)在植物中形成的那些增強植物對昆蟲的抵禦的性能。還特別需要強調的特性是提高通過系統獲得的抗性(SAR)、系統素(systemin)、植物抗毒素、誘導劑(elicitoren)和抗性基因以及相應表達的蛋白和毒素來抗真菌、細菌和病毒的植物防護作用。此外，特別強調的特性是植物對某些除草活性化合物，如咪唑啉酮類、磺醯脲類、草甘膦類或膦基麥黃酮(例如「PAT」基因)的增強的耐受性。各種情況下給予所需特性的基因也可以在轉基因植物中相互聯合存在。可提及的「Bt植物」的例子是以商標名YIELDGARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和NewLeaf(馬鈴薯)出售的玉米品種、棉花品種、大豆品種和馬鈴薯品種。可提及的耐受除草劑的植物的例子是以商標名Roundup Ready(耐受草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(耐受膦基麥黃酮，例如油菜)、IMI(耐受咪唑啉酮類)和STS(耐受磺醯脲類，例如玉米)出售的玉米品種、棉花品種和大豆品種。可提及的耐除草劑的植物(以常規方式進行的除草劑耐受育種)包括以商標名Clearfield(例如玉米)出售的品種。當然，這些敘述也適用於具有所述遺傳特性或將來還要改良的遺傳特性的、將來開發的植物品種或將來投放市場的植物品種。
所列的植物可以按照本發明以特別有利的方式用本發明的化合物或者本發明的活性化合物混合物進行處理，其中，除了有效控制小麥外，對轉基因植物或植物品種產生上述協同作用。對上述活性化合物或混合物給出的優選範圍也適用於這些植物的處理。特別強調的是用本文中特別提及的化合物或混合物處理植物。
通過下列實施例說明本發明活性化合物的製備和應用。
製備實施例實施例1 在室溫(約20℃)下，將0.50g(1.91mmol)的4-(5，6-二氫-[1，4，2]-二嗪-3-基)-2-甲基噻吩基-3-磺醯胺和0.29g(1.91mmol)的DBU先後加至0.41g(1.59mmol)的2-苯氧基羰基氨基-4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪的40ml的乙腈溶液中。在室溫下攪拌12小時後，在水泵真空下除去溶劑，加入100ml的二氯甲烷，將該混合物用2N鹽酸，以及用水進行洗滌，並且用硫酸鈉進行乾燥，在水泵真空下最終除去所加入的溶劑。由異丙醇再結晶殘餘物，過濾並進行乾燥。
獲得0.40g(理論量的59％)的N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-N』-(4-(5，6-二氫-[1，4，2]-二嗪-3-基)-2-甲基噻吩-3-基磺醯基)脲，其熔點為200℃。
類似於實施例1並且根據本發明製備方法的常規描述，還可以製備例如下表1所列的式(I)化合物。
表1式(I)化合物實例
實施例5
在室溫(約20℃)下，將0.50g(1.91mmol)的4-(5，6-二氫-[1，4，2]-二嗪-3-基)-2-甲基噻吩基-3-磺醯胺和0.29g(1,91mmol)的DBU先後加至0.44g(1.59mmol)的5-異丙基氧基-4-甲基-2-苯氧基羰基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮的40ml的乙腈溶液中。在室溫下攪拌12小時後，在水泵真空下除去溶劑，加入100ml的二氯甲烷，將該混合物用2N鹽酸，以及用水進行洗滌，並且用硫酸鈉進行乾燥，在水泵真空下最終除去所加入的溶劑。由異丙醇再結晶殘餘物，過濾並進行乾燥。
獲得0.5g(理論量的71％)的5-異丙基氧基-4-甲基-2-[[4-(5，6-二氫-[1，4，2]-二嗪-3-基)-2-甲基噻吩-3-基]磺醯基氨基羰基]-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮，其熔點為199℃。
類似於實施例5並且根據本發明製備方法的常規描述，還可以製備例如下表1(續)所列的式(I)化合物。
表1(續)式(I)化合物實例
式(III)初始材料實施例(III-1)
將27.8g(0.4mol)的鹽酸羥胺懸浮在400ml的甲醇中，並且在室溫(約20℃)下，加入44.8g(0.8mol)的氫氧化鉀的400ml的甲醇溶液。在室溫下，分批加入47g(0.7mol)的2-甲基-3-氨磺醯基噻吩基-4-甲酸甲酯，並且將混合物於40℃下攪拌12小時。待冷卻至室溫後，加入27.6g(0.2mol)的碳酸鉀，並且滴加185.8g(0.92mol)的1，2-二溴乙烷。隨後將混合物於60℃下再攪拌12小時。待冷卻至室溫後，在水泵真空下除去溶劑，並且用400ml的二氯甲烷和200ml的25％濃度的磷酸二氫鈉溶液水解殘餘物。濾出所形成的沉澱並進行乾燥。
獲得11.8g(理論量的23％)的4-(5，6-二氫-[1，4，2]-二嗪-3-基)-2-甲基噻吩基-3-磺醯胺，其熔點為48℃。
操作實施例實施例A苗後試驗將單子葉和雙子葉雜草和作物的種子置入木質纖維盒中的砂壤土中，並覆上土壤，並且在良好生長條件下的溫室中培養。播種2至3周後，在1葉期處理試驗植物。在800l/ha的水施用量下(經換算)，並且加入0.2％的溼潤劑下，將以可溼性粉劑(WP)配製的試驗化合物以不同劑量噴灑在植物綠色部分。將試驗植物置於理想的生長條件下的溫室中3周後，與未處理對照相比目測記錄產品的作用(除草作用百分比(％)100％作用＝植物死亡，0％作用＝類似於對照植物)。在該試驗中，例如製備實施例1、3、6、7和9的化合物高效控制雜草。
表A1苗後試驗/溫室
權利要求
1.式(I)化合物或式(I)化合物的鹽， 其中Het為 或 A為氮或CH基團，R為氫、氰基、硝基、滷素，為分別任選地經氰基、滷素或C1-C4-烷氧基取代的、在烷基中分別具有1至6個碳原子的烷基、烷氧基、烷氧羰基、烷硫基、烷基亞磺醯基或烷基磺醯基，或為分別任選地經氰基或滷素取代的、在烯基或炔基中分別具有2至6個碳原子的烯基、炔基、烯氧基或炔氧基，R1為氫，為滷素，為分別任選地經氰基、滷素或C1-C4-烷氧基取代的、在烷基中分別具有1至4個碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，或為分別任選地經氰基、滷素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯氧基、氧雜環丁烷基氧基、呋喃基氧基或四氫呋喃基氧基，R2為氫，為滷素，為分別任選地經氰基、滷素或C1-C4-烷氧基取代的、在烷基中分別具有1至4個碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，或為分別任選地經氰基、滷素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯氧基、氧雜環丁烷基氧基、呋喃基氧基或四氫呋喃基氧基，R3為氫、羥基、氨基、氰基，為C2-C10-亞烷基氨基，為任選地經氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基-羰基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的具有1至6個碳原子的烷基，為分別任選地經氟、氯和/或溴取代的分別具有2至6個碳原子的烯基或炔基，為分別任選地經氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的、在烷基中分別具有1至6個碳原子的烷氧基、烷基氨基或烷基羰基氨基，為具有3至6個碳原子的烯氧基，為在烷基中分別具有1至4個碳原子的二烷基氨基，為分別任選地經氟、氯、溴、氰基和/或C1-C4-烷基取代的、在烷基中分別具有3至6個碳原子，並且在烷基部分任選地具有1至4個碳原子的環烷基、環烷基氨基或環烷基烷基，或為分別任選地經氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、三氟甲基和/或C1-C4-烷氧基取代的、在芳基中分別具有6或10個碳原子，並且在烷基部分任選地具有1至4個碳原子的芳基或芳基烷基。R4為氫、羥基、巰基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘，為任選地經氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基-羰基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的具有1至6個碳原子的烷基，為分別任選地經氟、氯和/或溴取代的分別具有2至6個碳原子的烯基或炔基，為分別任選地經氟、氯、氰基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的、在烷基中分別具有1至6個碳原子的烷氧基、烷硫基、烷基氨基或烷基羰基氨基，為在烯基或炔基中分別具有3至6個碳原子的烯氧基、炔氧基、烯硫基、炔硫基、烯基氨基或炔基氨基，為在烷基中分別具有1至4個碳原子的二烷基氨基，為分別任選地經氟、氯、溴、氰基和/或C1-C4-烷基取代的、在環烷基或環烯基中分別具有3至6個碳原子，並且在烷基部分任選地具有1至4個碳原子的環烷基、環烯基、環烷基氧基、環烷基硫基、環烷基氨基、環烷基烷基、環烷基烷氧基、環烷基烷硫基或環烷基烷基氨基，或為分別任選地經氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、三氟甲基、C1-C4-烷氧基和/或C1-C4-烷氧基-羰基取代的、在芳基中分別具有6或10個碳原子，並且在烷基部分任選地具有1至4個碳原子的芳基、芳基烷基、芳氧基、芳基烷氧基、芳硫基、芳基烷硫基、芳基氨基或芳基烷基氨基，並且R5、R6、R7和R8各自獨立地為氫、滷素、氰基或氰硫基，或為任選地經滷素取代的、在烷基部分分別具有1至3個碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、烷基氨基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基氨基羰基。
2.根據權利要求1的化合物，其中R為氫、氰基、氟、氯、溴，為分別任選地經氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異丙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正-或異丙基硫基、甲基亞磺醯基、乙基亞磺醯基、甲基磺醯基或乙基磺醯基，或分別優選為任選地經氰基、氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基、丁炔基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、丙炔基氧基或丁炔基氧基，R1為氟、氯、溴、碘，或為分別任選地經氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異丙基硫基、甲基氨基、乙基氨基、正-或異丙基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基，R2為氟、氯、溴、碘，或為分別任選地經氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異丙基硫基、甲基氨基、乙基氨基、正-或異丙基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基，R3為氫、羥基、氨基，為分別任選地經氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，為分別任選地經氟、氯和/或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，為分別任選地經氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲基氨基、乙基氨基、正-或異丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基，為丙烯基氧基或丁烯基氧基，為二甲基氨基或二乙基氨基，為分別任選地經氟、氯、甲基和/或乙基取代的環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環丙基氨基、環丁基氨基、環戊基氨基、環己基氨基、環丙基甲基、環丁基甲基、環戊基甲基或環己基甲基，或為分別任選地經氟、氯、甲基、三氟甲基和/或甲氧基取代的苯基或苄基，R4為氫、羥基、巰基、氨基、氰基、氟、氯、溴，為分別任選地經氟、氯、氰基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、乙醯基、丙醯基、正-或異丁醯基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異丙氧基羰基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，為分別任選地經氟、氯和/或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基或丁炔基，為分別任選地經氟、氯、氰基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異丙氧基羰基取代的甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異丙基硫基、正-、異-、仲-或叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正-或異丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基、乙醯基氨基或丙醯基氨基，為丙烯基氧基、丁烯基氧基、乙炔基氧基、丙炔基氧基、丁炔基氧基、丙烯基硫基、丁烯基硫基、丙炔基硫基、丁炔基硫基、丙烯基氨基、丁烯基氨基、丙炔基氨基或丁炔基氨基，為二甲基氨基、二乙基氨基或二丙基氨基，為分別任選地經氟、氯、甲基和/或乙基取代的環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環戊烯基、環己烯基、環丙基氧基、環丁基氧基、環戊基氧基、環己基氧基、環丙基硫基、環丁基硫基、環戊基硫基、環己基硫基、環丙基氨基、環丁基氨基、環戊基氨基、環己基氨基、環丙基甲基、環丁基甲基、環戊基甲基、環己基甲基、環丙基甲氧基、環丁基甲氧基、環戊基甲氧基、環己基甲氧基、環丙基甲硫基、環丁基甲硫基、環戊基甲硫基、環己基甲硫基、環丙基甲基氨基、環丁基甲基氨基、環戊基甲基氨基或環己基甲基氨基，或為分別任選地經氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基或甲氧基-羰基取代的苯基、苄基、苯氧基、苄基氧基、苯基硫基、苄基硫基、苯基氨基或苄基氨基，並且R5、R6、R7和R8優選地各自獨立地為氫或甲基，以及該化合物的鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、銨鹽、C1-C4-烷基銨鹽、二-(C1-C4-烷基)-銨鹽、三-(C1-C4-烷基)-銨鹽、四-(C1-C4-烷基)-銨鹽、三-(C1-C4-烷基)-鋶鹽、C5-或C6-環烷基銨鹽和二-(C1-C2-烷基)-苄基銨鹽。
3.根據權利要求1的化合物，其中R為氟、氯、溴，為分別任選地經氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基，R1為氟、氯、溴或碘，或為任選地經氟或氯取代的甲基、乙基、正-或異丙基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基，或為二甲基氨基，R2為氟、氯、溴或碘，或為任選地經氟或氯取代的甲基、乙基、正-或異丙基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基，或為二甲基氨基，R3為甲基、乙基、正-或異丙基或環丙基，R4為甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基，並且R5、R6、R7和R8為氫，以及式(I)化合物的鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、銨鹽、C1-C4-烷基銨鹽、二-(C1-C4-烷基)-銨鹽、三-(C1-C4-烷基)-銨鹽、四-(C1-C4-烷基)-銨鹽、三-(C1-C4-烷基)-鋶鹽、C5-或C6-環烷基銨鹽或二-(C1-C2-烷基)-苄基銨鹽。
4.製備權利要求1化合物的方法，該方法包括(a)將式(II)的經取代的氨基吖嗪 其中A、R1和R2如權利要求1所定義，並且Z為滷素、烷氧基或芳氧基與式(III)的噻吩衍生物進行反應 其中R和R5至R8如權利要求1所定義，該反應任選地在反應助劑存在下並且任選地在稀釋劑存在下進行，或(b)將式(III)的經取代的噻吩-3-磺醯胺 其中R和R5至R8如權利要求1所定義，與式(IV)的經取代的三唑啉酮化合物反應 其中R3和R4如權利要求1所定義，並且Z』為滷素、烷氧基、芳氧基或芳基烷氧基，該反應任選地在反應助劑存在下並且任選地在稀釋劑存在下進行，並且任選地，採用常規方法將由方法(a)或(b)獲得的式(I)化合物轉化成鹽。
5.控制不期望植物生長的方法，該方法包括讓至少一種如權利要求1至3任一所述的化合物作用於不期望的植物、植物部分和/或其生活場所。
6.將至少一種如權利要求1至3任一所述的化合物用於控制不期望的植物的用途。
7.除草組合物，該組合物包含一種或多種如權利要求1至3任一所述的化合物和常規增容劑和/或表面活性劑。
8.除草組合物，該組合物包含一種或多種如權利要求1至3任一所述的化合物和一種或多種其它的農業化學活性化合物。
9.式(III)化合物 其中R和R5至R8如權利要求1所定義。
10.將式(III)化合物用於製備權利要求1至3任一所述化合物的用途。
全文摘要
本發明涉及新的式(I)的經取代的噻吩基磺醯基氨基羰基化合物，其中R、Het和R
文檔編號A01N47/38GK1980921SQ200580022782
公開日2007年6月13日 申請日期2005年7月13日 優先權日2004年7月28日
發明者E·R·F·格辛, D·福伊希特, H·克內, T·奧勒, M·希爾斯 申請人:拜爾作物科學股份公司