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透明導電性層壓體、觸控螢幕和帶有觸控螢幕的液晶顯示裝置的製作方法

2023-05-06 12:29:01 2

專利名稱:透明導電性層壓體、觸控螢幕和帶有觸控螢幕的液晶顯示裝置的製作方法
技術領域:
本發明涉及透明導電性層壓體。特別是涉及適用於觸控螢幕及帶有觸控螢幕的液晶顯示裝置的透明導電性層壓體。
背景技術:
近年來,裝備有採用液晶以顯示信息的顯示裝置及輸入信息用觸控螢幕(亦稱觸摸螢屏、透明薄膜開關)等輸入裝置的信息設備開始獲得廣泛的應用。作為觸控螢幕,多數都是採用電阻膜的方式。這種電阻膜方式的觸控螢幕通過將形成有透明導電層的兩片透明電極基板(可動電極基板與固定電極基板)按照約10~100μm的間隔相對向著設置而構成。這時,在沒有外力的狀態下,為了保持可動電極基板與固定電極基板的絕緣性,通常在固定電極基板的電極面上設置點隔片(dot spacer)。由此,當用手指或筆尖按壓可動電極基板的外側時,只有在按壓的部位使得可動電極基板與固定電極基板的電極面相互接觸,從而作為開關發生動作,例如可以通過對液晶顯示裝置畫面上的菜單進行選擇或者用手畫圖形或手寫文字等的方式進行輸入。
在搭載著帶有觸控螢幕的液晶顯示裝置的上述信息設備中,例如攝像機、PDA(個人數字助理器)、智能型行動電話等常常被作為可攜式設備使用。由於這些可攜式信息設備中帶有觸控螢幕的液晶顯示裝置通常在室外使用,因此必須在有來自各種不同方向的光源存在的條件下觀看。因此,這時除了需要辨認圖像的光(例如來自液晶顯示部分的光)之外,還有幹擾光(來自觸控螢幕的反射光)同時進入視線,因此難以看見顯示的內容。
在特開平05-127822號公報中公開了一種通過在觸控螢幕部分依次地層壓1/4波長相位差薄膜、偏光板和經過防眩光處理的透明薄膜來減弱反射光的觸控螢幕。雖然這種觸控螢幕能有效地減弱觸控螢幕部的反射光,但是從液晶顯示部射出的光由於1/4波長相位差薄膜的作用存在著色的問題。
在WO 99/66391號公報中公開了一種使用相位差為90~200nm而光彈性常數為5×10-13cm2/達因~65×10-13cm2/達因(5~65×10-12Pa-1)的相位差薄膜和一對透明導電基板的觸控螢幕。另外還公開了可作為觸控螢幕的透明電極基板使用的在相位差薄膜上設置有透明導電層而形成的產品。
然而,人們發現,如果在與設置於相位差薄膜上的透明導電層的表面相反的一側表面上沒有保護層,則在設置透明導電層的工序中或在加工觸控螢幕的工序中往往會發生相位差薄膜受損傷的實際製造上的問題,或者往往出現相位差薄膜與偏光板貼合時接合性的可靠性不充分的情況。因此,在相位差薄膜與偏光板貼合的一側表面上設置一種兼備提高與偏光板的接合性及在各種加工工序中防止損傷的功能的膜層,但是此時發現,由於該膜層的膜厚不均勻而引起的紅綠色條紋很明顯,因此產生了液晶顯示裝置的清晰度降低的問題。
另一方面,在特開平5-50561號公報中公開了一種通過對薄膜的一側表面進行粗糙化,以使其中心線平均粗糙度(Ra)在0.05~5.0μm的範圍內,而在薄膜的另一側表面上形成透明導電層而構成的透明導電性薄膜(透明導電性層壓體),以及使用該透明導電性薄膜(透明導電性層壓體)作為下部薄片(固定電極基板)而構成的觸控螢幕。當為了補強觸控螢幕而設置用於與底部薄片接觸的支持板時,雖然會由於在底部薄片與支持板之間的光幹涉而導致產生色斑的問題,但是通過在底部薄片上形成粗糙化表面便可以防止由於光幹涉所引起的色斑。作為設置粗糙化面的方法,可以舉出設置一種含有無機微粒或有機微粒的膜層的方法。該方法能夠有效地消除紅綠色的條紋。然而,由於粗糙化面的中心線平均粗糙度大,導致混濁度增高,因此存在液晶顯示的清晰度受損的問題。

發明內容
本發明的主要目的是提供一種賦予λ/4相位差的新的透明導電性層壓體。
本發明的另一個目的是提供一種特別是作為觸控螢幕使用時容易觀看,而且提高了清晰度的上述層壓體。
本發明的再一個目的是提供一種使用上述層壓體的觸控螢幕以及帶有觸控螢幕的液晶顯示裝置。
本發明的其他目的和優點通過以下的說明將變得更清楚。
根據本發明,本發明的目的和優點可以通過下述第1方面來達到,該第1方面是一種透明導電性層壓體,該透明導電性層壓體含有包含光彈性常數為70×10-12Pa-1以下的高分子的薄膜(高分子薄膜A)、在該薄膜的一側表面上形成的混濁度值在0.2~1.4%範圍內的光散射層以及在另一側表面上形成的透明導電層,而且該層壓體作為整體賦予λ/4的相位差。
另外,本發明的目的和優點可以通過下述第2方面來達到,該第2方面是一種在特定的位置上配置有上述層壓體的觸控螢幕和帶有觸控螢幕的液晶顯示裝置。


圖1是在實施例1(和比較例1)中製備的觸控螢幕的簡圖。
圖2是在實施例2中製備的觸控螢幕的簡圖。
圖3是在實施例3(和比較例2)中製備的帶有觸控螢幕的液晶顯示裝置的簡圖。
圖4是在實施例4中製備的帶有觸控螢幕的液晶顯示裝置的簡圖。
(符號的說明)1防眩光硬質塗層2光散射層(或透明樹脂層)3相位差層4固化樹脂層5透明導電層6點隔片7透明導電層8玻璃板9高折射率層10低折射率層11相位差薄膜12高分子薄膜13偏光板
14-1透明導電性層壓體14-2透明導電性層壓體15透明導電性層壓體16透明導電性層壓體17透明導電性層壓體18相位差薄膜19偏光板20相位差薄膜21液晶元件部22偏光板本發明的優選實施方案本發明的透明導電性層壓體由含有高分子的薄膜(下文稱為高分子薄膜A)以及在其一側表面上具有光散射層和在另一側表面上具有透明導電層構成。並且,作為該層壓體的整體能夠賦予λ/4的相位差。
上述的高分子薄膜A可以由1層薄膜構成,也可以由2層以上的薄層層壓構成。
在由1層薄膜構成時,作為上述的高分子薄膜A,可以舉出具有由該1層賦予λ/4相位差功能的薄膜,即λ/4相位差薄膜。
在由2層以上的薄膜的層壓體構成時,作為高分子薄膜A,例如可以舉出(i)與光學各向同性優良(例如延遲(retardation)(Δnd)值在30nm以下)的1層薄膜的上面相接觸,並設有1層能夠賦予λ/4相位差的薄膜的層壓薄膜;(ii)與光學各向同性優良(例如延遲(Δnd)值在30nm以下)的1層薄膜的上面相接觸,並設有1層能夠賦予λ/4相位差的薄膜以及1層能夠賦予λ/2相位差的薄膜的層壓薄膜;(iii)包含1層能夠賦予λ/4相位差的薄膜和1層能夠賦予λ/2相位差的薄膜的層壓相位差薄膜。
作為用於獲得上述能夠賦予λ/4相位差或λ/2相位差的薄膜的製造方法,例如可以舉出通過對一種含有光彈性常數為70×10-12Pa-1以下的高分子的薄膜進行單軸拉伸(或者逐次地或同時地進行雙軸拉伸),以使其高分子薄膜本身顯示λ/4相位差或λ/2相位差的方法,以及在一種光彈性常數為70×10-12Pa-1以下的高分子薄膜上設置一層能夠顯示λ/4相位差或λ/2相位差的化合物層(例如由高分子液晶形成的層)的方法。
通過使用此類高分子薄膜A,可以提供一種能夠作為整體賦予λ/4相位差的透明導電性層壓體。特別優選高分子薄膜A為與一種通過光學各向同性優異(例如延遲(Δnd)值在30nm以下)的一層薄膜上相接、並設置1層能夠賦予λ/4相位差的薄膜和1層能夠賦予λ/2相位差的薄膜而構成的層壓薄膜,或者是由1層λ/4相位差薄膜和1層λ/2相位差薄膜構成的層壓相位差薄膜,這樣便能作為層壓體的整體賦予寬範圍內的(wide range)優良的λ/4相位差。
圖1示出了本發明中一個優選實施方案的例子。圖1是在下述的實施例1中的觸控螢幕的簡圖。在圖1中,通過在高分子薄膜A(3λ/4相位差薄膜)的一側表面上通過固化樹脂層(4)而配置透明導電層(5),在該高分子薄膜A的另一側表面上設置有光散射層(2)而構成透明導電性層壓體P(14-1)。該高分子薄膜A起到一種向透明導電性層壓體P(14-1)的整體賦予λ/4相位差的作用。進而,通過配置偏光板(13)與上述透明導電性層壓體P(14-1)的層壓體、及夾持空隙的方式配置的透明導電性層壓體R(15)而構成觸控螢幕。
另外,本發明的透明導電性層壓體也包含在與上述高分子薄膜A的透明導電層相反一側的表面上層壓另外一種含有光彈性常數為70×10-12Pa-1以下的高分子的其他薄膜(以下稱為高分子薄膜B)形成的層壓體。
在此情況下,可通過上述高分子薄膜A和高分子薄膜B中的任何一方的作用,能作為層壓體的整體賦予λ/4的相位差,另外,也可通過高分子薄膜A與高分子薄膜B雙方的作用,而作為層壓體的整體賦予λ/4的相位差。對高分子薄膜A所要求的面內的延遲值因其與高分子薄膜B的關係而異。
在通過上述高分子薄膜A的作用而作為層壓體整體賦予λ/4相位差的層壓體中,可以使用上述方案的高分子薄膜作為高分子薄膜A。在此情況下,可以使用不影響整體作用的光學各向同性優良(例如延遲值(Δnd)在30nm以下)的高分子薄膜作為高分子薄膜B。當將這樣的高分子薄膜B與高分子薄膜A一起作為觸控螢幕的電極基板使用時,優選的情況是成為用於提高整體強度的支持體。
在通過高分子薄膜B的作用而具有作為層壓體整體賦予λ/4相位差的功能的層壓體中,可以舉出例如高分子薄膜A為光學各向同性優良(例如延遲值(Δnd)為30nm以下)的薄膜,而且高分子薄膜B是(i)能夠賦予λ/4相位差的1層薄膜;或者是(ii)能夠賦予λ/4相位差的1層薄膜與能夠賦予λ/2相位差的1層薄膜形成的層壓相位差薄膜。
作為用於獲得上述能夠賦予λ/4相位差或λ/2相位差的薄膜的製造方法,例如可以舉出,通過對含有光彈性常數為70×10-12Pa-1以下的高分子的薄膜進行單軸拉伸(或者逐次地或同時地進行雙軸拉伸)而使高分子薄膜本身顯示λ/4相位差或λ/2相位差的方法;或者在光彈性常數為70×10-12Pa-1以下的高分子的薄膜上設置能夠顯示λ/4相位差或λ/2相位差的化合物的膜層(例如含有高分子液晶的膜層)的方法。在通過高分子薄膜B的作用而具有作為層壓體整體賦予λ/4相位差的功能的層壓體中,特別是當高分子薄膜B為一種含有1層λ/4相位差薄膜與1層λ/2相位差薄膜的層壓相位差薄膜時,能夠作為層壓體整體賦予寬範圍內的優良的λ/4相位差,因此為優選。
在通過高分子薄膜A與高分子薄膜B雙方的作用而作為層壓體整體賦予λ/4相位差的層壓體中,可以使用由高分子薄膜A和B的任何一方賦予上述的λ/4相位差的薄膜,另一方面,也可以使用能夠賦予上述的λ/2相位差的薄膜。
特別優選的是使用1片λ/4相位差的薄膜作為高分子薄膜A和使用1片λ/2相位差的薄膜作為高分子薄膜B,通過高分子薄膜A和B的作用而使得作為層壓體總體賦予寬範圍內的優良的λ/4相位差。
圖4示出了本發明中一個優選實施方案的例子。圖4是在下述的實施例4中帶有觸控螢幕的液晶顯示裝置的簡圖。在圖4中,通過在高分子薄膜A(12光學各向同性薄膜)的一側表面上通過固化樹脂層(4)、高折射率層(9)和低折射率層(10)而配置透明導電層(5),而在該高分子薄膜A的另一側表面上設置光散射層(2),再在其上面配置高分子薄膜B(含有λ/4相位差的薄膜(11)和λ/2相位差的薄膜(3)的層壓相位差薄膜)。在此情況下,作為層壓相位差薄膜的高分子薄膜B發揮作用對透明導電性層壓體P(17)的整體賦予λ/4相位差。通過配置偏光板(13)與上述透明導電層壓體P(17)的層壓物、以及夾持空隙的透明導電性層壓體R(16)而構成觸控螢幕部。進而層壓該觸控螢幕部、液晶單元部(21)、偏光板(22)層壓,從而構成帶有觸摸層的液晶顯示裝置。
此處,液晶單元部是指在透明電極基板之間夾持著液晶而構成的單元,該液晶單元部不能單獨地顯示圖像。通過組合液晶單元部、偏光板、相位差薄膜可發揮液晶顯示裝置的功能。
高分子薄膜A
用於構成本發明中使用的高分子薄膜A的高分子的光彈性常數為70×10-12Pa-1以下,優選為64×10-12Pa-1以下。對於目前的在包含光彈性常數超過70×10-12Pa-1的高分子的薄膜上設置透明導電層而形成的透明導電性層壓體與偏光板、相位差薄膜一起使用而構成的觸控螢幕來說,在加熱至80℃時,往往發生從接合部(密封部)朝向內側的圓弧狀的變色。而使用本發明的高分子薄膜A的觸控螢幕則可以在相當大的程度上抑制這種變色的發生。另外,通過使用含有光彈性常數超過70×10-12Pa-1的高分子的薄膜A,也能在相當大的程度上抑制在加工工序中的相位差變化。對於該光彈性常數的下限值沒有特別限制,但通常是0.5×10-12Pa-1(0.5×10-13cm2/達因)。
作為光彈性常數為70×10-12Pa-1(70×10-13cm2/達因)以下的高分子,可以舉出熱塑性樹脂,例如具有芴環或異佛爾酮環的芳香族聚碳酸酯。也就是說,這是一種由下述通式(I) 表示的重複單元在構成聚碳酸酯的全部重複單元中佔70~30mol%,優選佔70~35mol%的聚碳酸酯。
此外,在上述式(I)中,R1~R8各自獨立地表示從氫原子、滷素原子和碳原子數1~6的烴基中選出的至少一種基團。作為該烴基,例如可以舉出如甲基、乙基之類的烷基和如苯基之類的芳基。
作為X,可以舉出由下式
表示的基團(芴成分),或由下式 表示的基團(異佛爾酮成分)。R9和R10各自獨立地表示氫原子、滷素原子或者如甲基之類的碳原子數1~3的烷基。
作為較優選的聚碳酸酯材料,可以舉出含有由上述式(I)表示的重複單元以及由下述式(II) 表示的重複單元,而且當以上述式(I)和式(II)的合計量為基準時,由上述式(I)表示的重複單元在構成聚碳酸酯的全部重複單元中含量為70~30mol%的聚碳酸酯。
在上述式(II)中,R11~R18各自獨立地表示從氫原子、滷素原子和碳原子數1~22的烴基中選出的至少一種基團;Y表示選自下述各式表示的基團中的至少一種基團
--S--、 及び--R25--、此處,Y中的R19~R21、R23和R24各自獨立地表示氫原子、滷素原子或者如烷基、芳基等的碳原子數1~22的烴基;R22和R25各自獨立地表示如烷基、芳基等碳原子數1~20的烴基;另外,Ar1~Ar3各自獨立地表示如苯基等碳原子數6~10的芳基。
更優選的情況為,上述聚碳酸酯是含有由下述式(III) 表示的重複單元和由下述式(IV)
表示的重複單元的聚碳酸酯。
在上述式(III)中,R26和R27各自獨立地表示氫原子或甲基。優選R26和R27雙方皆為甲基。
在上述式(IV)中,R28~R29各自獨立地表示氫原子或甲基。優選為氫原子。
上述聚碳酸酯可以是共聚物,也可以是聚合物混合物(摻合物、摻合聚合物)。可以是兩種以上共聚物的組合,也可以由兩種以上的均聚物相互之間混合或者均聚物與共聚物混合而成。
作為光彈性常數為70×10-12Pa-1(70×10-13cm2/達因)以下的聚合物,除了上述的聚合物以外,還可以舉出例如環狀聚烯烴類樹脂。作為含有該環狀聚烯烴類樹脂的高分子薄膜,可以舉出三井石油化學(株)制的「TPX」、「APO」;日本ZEON(株)制的「ZEONOR」、JSR制的「ARTON」等。
用於構成上述高分子薄膜A的高分子,由於在製造透明導電性層壓體時或者在將透明導電性層壓體加工成觸控螢幕時通常需要經過加熱的工序,因此優選為耐熱性好的高分子。
耐熱性與玻璃轉移點溫度(Tg)有關。Tg可以用DSC進行測定。在使用光彈性常數低的高分子時,如果Tg比加工溫度高10℃以上,則可以抑制在加工時發生的薄膜的相位差變化。在使用光彈性常數較高的高分子時,為了抑制加工時的相位差變化,Tg優選比加工溫度高45℃以上。例如,當加工溫度為125℃、光彈性常數為7×10-12Pa-1(70×10-13cm2/達因)以下的環狀烯烴聚合物時,Tg優選在135℃以上。另外,當光彈性常數為30~70×10-12Pa-1(70×10-13cm2/達因)的聚碳酸酯樹脂等的熱塑性樹脂時,Tg優選在170℃以上。
作為上述高分子薄膜A的製造方法,例如可以使用公知的熔融擠出法、溶液流鑄法等。作為溶液流鑄法中的溶劑,例如在使用上述聚碳酸酯時,優選為二氯甲烷、二氧雜戊烷等。
作為高分子薄膜A的厚度,通常為50~200μm,優選為70~150μm。
本發明的透明導電性層壓體的特徵是該層壓體本身能夠賦予λ/4相位差。即,本發明的層壓體具有與所謂λ/4相位差薄膜同樣的功能,例如,當通過偏光板射出的直線偏光從本發明的層壓體的一側表面朝向另一側表面通過時,該直線偏光可以轉變成圓偏光。
因此,在通過配置偏光板與本發明的透明導電性層壓體的層壓物和通過夾持空隙來配置另一片透明導電層壓體而構成觸控螢幕部時,可以減弱觸控螢幕部對外來光的反射。
減弱觸控螢幕部對外來光的反射的原理如下。
即,通過處於輸入操作側的偏光板的直線偏光一旦通過處於可動電極基板一側的1/4波長的相位差薄膜,就轉變成圓偏光,進而,該圓偏光被可動電極基板的電極面或固定電極基板的電極面反射而轉變成逆時針的圓偏光。當該圓偏光再次通過處於可動電極基板一側的1/4波長的相位差薄膜時,就轉變成一種其偏光波面相對於入射時呈90度旋轉的直線偏光,因此被偏光板吸收,從而抑制觸控螢幕的反射。
使用本發明的透明導電性層壓體的帶觸控螢幕的液晶顯示裝置可分為下述的兩類,本發明中分別將這兩類裝置稱為圓偏光板型和組裝型。
(1)圓偏光板型本發明的圓偏光板型的帶有觸控螢幕的液晶顯示裝置由觸控螢幕部、相位差薄膜2、偏光板2、相位差薄膜3、液晶單元部和偏光板3依次地層壓而構成,上述的觸控螢幕部是通過從輸入操作面一側起依次地配置由偏光板1與能夠賦予λ/4相位差的透明導電性層壓P形成的層壓物、及夾持空隙的另一個透明導電性層壓體R而構成的。
在此情況下,液晶顯示裝置由偏光板2、相位差薄膜3、液晶單元部和偏光板3構成。為了不對偏光造成影響,透明導電性層壓體R的延遲值必須在30nm以下。相位差薄膜2是λ/4相位差的薄膜,透明導電性層壓體P的光學軸與相位差薄膜2的光學軸互相垂直。從偏光板2射出的光由於通過光學軸互相垂直的兩片1/4波長的相位差薄膜,因此在實質上消除了相位差,使偏光在不發生任何變化的條件下到達處於輸入操作一側的偏光板,該偏光通過偏光板或者被偏光板吸收並進行顯示。這樣就能抑制從偏光板2射出的光的著色。
(2)組裝型本發明的組裝型帶觸控螢幕的液晶顯示裝置由觸控螢幕部、液晶單元部、偏光板3依次地層壓而構成,而上述的觸控螢幕部是通過從輸入操作面一側起依次地配置由偏光板1與能夠賦予λ/4相位差的透明導電性層壓體P形成的層壓物、及夾持空隙的另一個透明導電性層壓體R而構成的。
在此情況下,液晶顯示裝置由偏光板1、能夠賦予λ/4相位差的透明導電性層壓體P、液晶單元部和偏光板3構成。只要透明導電性層壓體R的延遲值在30nm以下,就不會對偏光產生影響,因此即使對觸控螢幕進行組裝,也幾乎不存在著色的問題。
此外,所謂賦予λ/4的相位差,是指在理想狀態下對可見光波段的全部波長皆賦予λ/4相位差之意。然而,只要在波長550nm處的相位差為λ/4,即使在其他波長處的相位差與λ/4稍微有一些差別,在實際使用上也沒有問題。在波長550nm處的延遲值(Δnd)優選為125~150nm,更優選為131~145nm。該延遲值小於或大於上述數值,皆會降低在與偏光板組合時減弱外來光反射的效果,因此並不優選。
在上述的圓偏光板型中,為了提高清晰度,相位差薄膜2優選是λ/4相位差薄膜。
對於構成上述相位差薄膜2的材料沒有特殊限定,但是它與本發明的透明導電性層壓體P在波長550nm處的延遲值之差優選在10nm以下。如果延遲值之差超過10nm,則著色變得明顯。另外,如果該透明導電性層壓體P與相位差薄膜2之間的波長分散之差過大,則著色變得明顯。因此,該透明導電性層壓體P與相位差薄膜2的波長分散之差優選較小。也即,如果將在波長450nm、550nm、650nm處的延遲值分別定義為R(450)、R(550)、R(650)時,在該透明導電性層壓體P的波長分散為R(450)/R(550)>1而且R(650)/R(550)<1時,優選相位差薄膜2的波長分散也是R(450)/R(550)>1而且R(650)/R(550)<1。反之,在該透明導電性層壓體P的波長分散為R(450)/R(550)<1而且R(650)/R(550)>1時,優選相位差薄膜2的波長分散也是R(450)/R(550)<1而且R(650)/R(550)>1。
只要在相位差薄膜2的至少一側表面上設置透明導電層,就可以賦予電磁波屏蔽功能。
為了控制例如相位差的波長分散,也可以在不影響本發明效果的範圍內於高分子薄膜A、B上設置能夠顯示相位差的化合物層(例如高分子液晶層),或者使高分子薄膜A、B的內部含有低分子的液晶等的化合物。
上述的高分子薄膜B,可以使用與上述高分子薄膜A同樣的材料來製備。薄膜的厚度和製造方法等也可以採用上述高分子薄膜A同樣的厚度和製造方法。
光散射層
在上述高分子薄膜A的一側表面上設置光散射層。光散射層具有能將光散射的功能,但是,除此之外,它有時還起到一種作為具有提高與高分子薄膜B或偏光板的密合性的功能或者在加工透明導電性層壓體時防止發生損傷的功能的膜層的作用。光散射層單獨的混濁度值一般為0.2~1.4%,優選為0.3~1%。光散射層單獨的混濁度值可以作為在高分子薄膜A上形成光散射層之前和形成之後的混濁度值之差求出。當光散射層單獨的混濁度值不足0.2時,由於膜厚不均勻而引起的紅綠色條紋變得明顯,導致液晶顯示裝置的清晰度降低,另外還會造成潤滑性變差,從而導致在加工透明導電性壓體時喪失防止損傷的效果。另外,當混濁度值超過1.4%時,液晶顯示裝置的清晰度有變差的傾向。
光散射層的厚度優選為1~5μm,更優選為1~4μm。應予說明,當在表面上形成凹凸等而導致表面實質上不平坦時,上述的厚度被定義為對任意10點以上測得的膜厚測定值的平均值。
光散射層可以將該層內部的和/或在表面上的光散射。作為在高分子薄膜A的表面上設置光散射層的方法,例如可以舉出層壓一種含有微粒的聚合物層的方法,或者在層壓不含微粒的聚合物層時,使表面形成微細凹凸的方法。在前一種方法中,通過使用具有與聚合物不同折射率的微粒來引起在光散射層內部的光散射。另外,通過使用平均粒徑大於聚合物層膜厚的粒子,可以使表面上形成微細凹凸,因此可以在與微粒的折射率無關的表面上引起光散射。在後一種方法中,在層壓聚合物層時通過使聚合物層的表面與壓花輥等接觸以形成凹凸。
除了僅利用在光散射層內部進行光散射的情況之外光散射層具有凹凸形狀,但是,作為表示表面性的指標,中心線平均粗糙度(Ra)優選在0.005~0.04μm的範圍內。
含有微粒的聚合物層可以通過例如塗布法、噴塗法、層壓法將其設置於高分子薄膜A的表面上。
作為在通過塗布法來形成含有微粒的聚合物層時使用的微粒,例如可以舉出二氧化矽微粒、交聯丙烯酸微粒、交聯聚苯乙烯微粒等。光散射層的混濁度值可以通過調整該微粒的粒徑、該微粒與該聚合物的混合比例或該聚合物層的膜厚等來調整。
作為聚合物,可以舉出例如以甲基三乙氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷等的烷氧基矽作為單體的含有矽原子的聚合物;醚化羥甲基三聚氰胺等三聚氰胺熱固性樹脂、苯氧基熱固性樹脂、環氧熱固性樹脂以及使用丙烯酸多元醇酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯單體的多官能丙烯酸酯樹脂等。這些丙烯酸酯樹脂,可以是熱固性樹脂,也可以是放射線固化性樹脂。放射線固化性樹脂是指通過照射紫外線或電子射線等放射線而進行聚合的樹脂。
其中,可通過放射線照射而聚合固化的多官能丙烯酸酯單體由於能在較短的時間內獲得交聯度高的聚合物層,因此對製造工藝的負荷較少。另外,它還具有所獲膜層本身的強度較大的特徵,因此優選使用。
作為多官能丙烯酸酯單體,可以舉出一種單體,該單體含有一種在單元結構內具有2個以上丙烯醯基的多官能丙烯酸酯成分。具體地說,在本用途中優選使用例如三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧乙烷改性三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧丙烷改性三丙烯酸酯、異氰酸環氧乙烷改性三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯等的各種丙烯酸酯單體、聚酯改性丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯改性丙烯酸酯、環氧改性丙烯酸酯等的多官能丙烯酸酯低聚物等。這些樹脂可以按單獨的組成使用,也可以按數種的混合組成使用,另外,根據情況,優選在組成中適量地添加各種烷氧基矽的水解縮合物。
另外,在通過照射紫外線來進行樹脂層聚合時,可以適量地添加公知的光反應引發劑。作為光反應引發劑,例如可以舉出二乙氧基苯乙酮、2-甲基-1-{4-(甲硫基)苯基}-2-嗎啉基丙烷、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羥基環己基苯基酮等的苯乙酮類化合物;苯偶因、苄基二甲基酮縮醇等的苯偶因類化合物;二苯甲酮、苯甲醯苯甲酸等的二苯甲酮類化合物;噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮等的噻噸酮類化合物等。
另外,作為苯氧基熱固性樹脂層,可以舉出利用多官能異氰酸酯化合物,使下述式(1)表示的苯氧基樹脂、苯氧基醚樹脂、苯氧基酯樹脂進行熱交聯而形成的聚合物層。
在上式(1)中,R1~R6可以相同或不同地表示氫原子或碳原子數1~3的烷基;R7表示碳原子數2~5的亞烷基;X表示醚基、酯基;m表示0~3的整數;n表示20~300的整數。其中,從容易合成和生產率方面考慮,R1、R2特別優選是甲基;R3~R6特別優選是氫原子;R7特別優選是戊烯基。
另外,作為多官能異氰酸酯化合物,只要是在一分子中含有兩個以上異氰酸酯基的化合物即可,可以舉出例如以下的化合物2,6-甲代亞苯基二異氰酸酯、2,4-甲代亞苯基二異氰酸酯、甲代亞苯基二異氰酸酯-三羥甲基丙烷加成物、叔環己烷-1,4-二異氰酸酯、間亞苯基二異氰酸酯、對亞苯基二異氰酸酯、亞己基二異氰酸酯、1,3,6-亞己基三異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1,5-亞萘基二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯、氫化亞二甲苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4′-二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷-4,4-二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、賴氨酸酯三異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、三(異氰酸根合苯基)硫代磷酸酯、間四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯、對四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯、1,8-二異氰酸酯-4-異氰酸酯甲基辛烷、雙環庚烷三異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等的聚異氰酸酯及它們的混合物或其多元醇加成物等。其中,尤其從通用性、反應性的觀點考慮,優選是2,6-甲代亞苯基二異氰酸酯、2,4-甲代亞苯基二異氰酸酯、甲代亞苯基二異氰酸酯-三羥甲基丙烷加成物、六亞甲基二異氰酸酯。
另外,通過適量地添加公知的三乙二胺等的叔胺、二丁基錫二月桂酸酯等的有機錫化合物作為反應促進劑,可以提高交聯速度。
另外,可以使用各種樹脂作為環氧熱固性樹脂層,但是,其中優選由下述式(2)表示的酚醛清漆型環氧樹脂經熱交聯而形成的樹脂層。
在上述式(2)中,R8表示氫原子或甲基;R9表示氫原子或縮水甘油基苯基醚基。另外,q表示1~50的整數,但是在實際上由於q值一般都具有一個分布區域,因此難以特殊限定,但是其平均數優選較大者,更優選為3以上甚至5以上。
可以使用公知的固化劑作為用於使這樣的環氧樹脂交聯的固化劑。例如可以使用屬於胺類的聚氨基醯胺類、酸和酸酐、咪唑、硫醇、酚醛樹脂等的固化劑。其中,優選使用酸酐和脂環族胺類,更優選是酸酐。作為酸酐,可以舉出甲基六氫苯二甲酸酐、甲基四氫苯二甲酸酐等的脂環族酸酐;苯二甲酸酐等的芳香族酸酐;十二碳烯苯二甲酸酐等的脂肪族酸酐,但是特別優選的是甲基六氫苯二甲酸酐。另外,作為脂環族胺,可以舉出雙(4-氨基-3-甲基二環己基)甲烷、二氨基環己基甲烷、異佛爾酮二胺等。特別優選是雙(4-氨基-3-甲基二環己基)甲烷。
此處,在使用酸酐作為固化劑時,優選添加用於促進環氧樹脂與酸酐的固化反應的反應促進劑。作為反應促進劑,可以舉出苄基甲基胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、吡啶、1,8-二氮雜雙環(5,4,0)十一碳烯-1等公知的仲、叔胺類或咪唑類等的固化催化劑。
另外,作為烷氧基矽的聚合物層,優選混合使用兩種以上的2~4官能性、更優選3~4官能性的烷氧基矽混合後使用,並且,優選首先通過將其在溶液中進行適度的水解和脫水縮合來使其適度地低聚化後使用。
作為烷氧基矽的例子,可以例示四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、β-(3、4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、N-β(氨乙基)γ-氨丙基三甲氧基矽烷、N-β(氨乙基)γ-氨丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-氨丙基三乙氧基矽烷等。
這些烷氧基矽可以通過加熱來進行聚合,但也可以根據需要通過用紫外線等的活性光線照射塗膜來進一步提高交聯度。
透明導電層
在高分子薄膜A上與上述光散射層相反一側的表面上形成透明導電層。
可用於本發明中的透明導電層是由金屬氧化物構成的層。作為該金屬氧化物,例如可以舉出含有錫、碲、鎘、鉬、鎢、氟、含有鋅的氧化銦、含有銻的氧化錫、由氧化錫和氧化鎘形成的氧化物等。其中,從透明性和導電性方面考慮,優選是含錫的氧化銦(ITO)。或者,優選是向ITO中進一步添加作為第3元素的矽、鈦、鋅等。
為了獲得充分的導電性,該透明導電層的厚度優選在15nm以上,另一方面,為了獲得透明性足夠好的膜,優選在150nm以下。特別優選是17~140nm。
固化樹脂層
在高分子薄膜A上與上述光散射層相反一側的表面上形成透明導電層之前,優選預先在高分子薄膜A的表面上設置固化樹脂層。如果存在固化樹脂層,則在加工觸控螢幕的工序中可以防止溶劑對高分子薄膜A的損害。固化樹脂層的厚度優選為0.1~10μm,更優選為2~10μm。固化樹脂層不必為一層,也可以層壓兩層以上。另外,為了提高固化樹脂層與高分子薄膜A的密合性,可以在固化樹脂層與高分子薄膜A之間設置錨固層。
作為用於形成上述固化樹脂層的固化樹脂,可以使用與構成上述光散射層的聚合物相同的聚合物。
另外,通過使上述固化樹脂層中含有微粒,當在固化樹脂層的表面上設置凹凸時,可以防止在可動電極基板與固定電極基板之間發生的牛頓環現象,因此具有進一步提高清晰度的效果。作為添加到固化樹脂層中的微粒,例如可以舉出二氧化矽微粒、交聯丙烯酸微粒、交聯聚苯乙烯微粒。表面的凹凸可以通過調整所用微粒的粒徑、該微粒與該固化樹脂的混合比例、固化樹脂層的膜厚等來控制。
含有上述微粒的固化樹脂層如果滿足下述的條件,將具有可以防止在可動電極基板與固定電極基板之間發生牛頓環現象的功能,而且液晶顯示裝置的畫面中的閃爍也少,因此優選(A)含有選自下述物質中的至少一種超微粒B而構成(i)固化樹脂成分;(ii)至少一種以上平均一次粒徑為0.5μm以上至5μm以下的微粒A;(iii)平均一次粒徑在100nm以下的金屬氧化物和/或金屬氟化物;(B)相對於該樹脂成分100重量份,該微粒A的含量在0.3重量份以上並且不足1.0重量份;(C)相對於該樹脂成分100重量份,該超微粒B的含量在1重量份以上至20重量份以下;以及(D)膜厚在0.5μm以上至5μm以下作為微粒A,只要其平均一次粒徑在0.5μm以上至5μm以下即可,對化合物的種類沒有特別限制,均可以使用。例如可以使用SiO2或者以SiO2作為主成分或交聯成分的微粒,或者以苯乙烯類、丙烯酸類、丁二烯類等的聚合物作為主成分的微粒。對於此類微粒也可以進行表面改性處理等。另外,也可以將兩種以上的上述微粒混合使用。進而,微粒A也可以是由平均一次粒徑不同的材料混合而成,具有寬粒徑分布的材料。按照本發明,對微粒A的含量沒有特別限制,但是相對於固化樹脂成分100重量份,微粒A的含量優選在0.3重量份以上並且不足1.0重量份,更優選為0.3重量份~0.9重量份,進一步優選為0.3重量份~0.8重量份。該含量如果少於0.3重量份,則難以抑制牛頓環現象的發生。另外,當超過1.0重量份時,雖然可以很好地防止牛頓環現象的發生,但是其混濁度增高,使液晶顯示裝置的圖像、文字等的信息容易變得模糊,因此並不優選。
作為平均一次粒徑在100nm以下的超微粒B,對化合物的種類沒有特別限制,均可以使用。例如可以舉出含有Al2O3、Bi2O3、CeO2、In2O3、(In2O3·SnO2)、HfO2、La2O3、MgF2、Sb2O5、(Sb2O5·SnO2)、SiO2、SnO2、TiO2、Y2O3、ZnO、ZrO2等金屬氧化物或金屬氟化物的微粒。也可以將它們的兩種以上合併使用。另外,也可以同時使用金屬氧化物和金屬氟化物。但是,當超微粒B的折射率大於固化樹脂成分的折射率時,所獲固化樹脂層的混濁度容易增高。超微粒B的折射率越低,固化樹脂成分的選擇範圍越寬,因此優選。作為這類材質的優選例子,可以舉出SiO2、MgF2等。由於這些超微粒B的比表面積非常大,一般都容易引起聚結,因此在多數情況下都是將它們作為一種添加有分散劑並分散於溶劑中的漿液來製造和銷售。作為這樣的分散劑,例如可以使用脂肪醯胺類、磺醯胺類、ε-己內酯類、氫化硬脂酸類、聚羧酸類、聚酯胺等的各種分散劑。另外,作為分散介質(溶劑),可以使用以醇、水、酮類、芳香族類等為代表的一般的溶劑。
為了防止由於固化樹脂層內部的混濁所引起的白化,該超微粒B的平均一次粒徑優選儘可能小,優選在100nm以下。該超微粒B的平均一次粒徑更優選在80nm以下,進一步優選在60nm以下。另外,其下限值沒有特別限制,但優選為5nm。超微粒B的平均一次粒徑可以使用雷射衍射散射方式粒度分布測定裝置來測定。另外,也可以使用透射顯微鏡等簡便地測定其實際的大小。具體地說,將含有超微粒B的固化樹脂層包埋在環氧樹脂等中,待環氧樹脂層完全固化後,用切片機將其切成薄片,製成測定用樣品。進而將該測定樣品用透射顯微鏡觀察,隨機地選取10點以上測定超微粒的大小,通過將這些測得值平均即可求出平均一次粒徑。
另外,作為分散於固化樹脂層中的超微粒B的含量,相對於固化樹脂成分100重量份,超微粒B適宜為1重量份以上至20重量份以下,優選為2重量份以上至10重量份以下,更優選為3重量份以上至7重量份以下。該超微粒B具有可使固化樹脂層平坦化(流平)的效果。當超微粒B的含量在上述範圍內時,由於與微粒A的協同效果而能在固化樹脂層中形成適宜的表面凹凸,由於該表面凹凸而發揮防止牛頓環現象發生的功能,而且液晶顯示裝置的畫面中的閃爍也少。當超微粒B成分不足1重量份時,難以使固化樹脂層流平,導致固化樹脂層的表面凹凸過大,因此使液晶顯示裝置的畫面中的閃爍變得明顯。另外,當超微粒B成分超過20重量份時,固化樹脂層過於平坦化,因此不能充分發揮防止牛頓環現象的功能。
光學幹涉層
可以在高分子薄膜A與透明導電層之間設置光學幹涉層。通過設置光學幹涉層,可以更好地改善觸控螢幕的色調。
光學幹涉層的配置是在高分子薄膜A與上述透明導電層之間,從該高分子薄膜A一側開始依次地設置固化樹脂層、光學幹涉層和透明導電層,這樣從生產率或效果方面考慮比較合理。
光學幹涉層含有高折射率層和低折射率層,該低折射率層優選與透明導電層相鄰接。該高折射率層和低折射率層由交聯聚合物構成,而且高折射率層和低折射率層的至少一方優選含有平均一次粒徑在100nm以下的超微粒。作為交聯聚合物,除了通過將烷氧基金屬水解並縮聚而獲得的交聯聚合物之外,還可以使用熱固性樹脂或放射線固化性樹脂的交聯聚合物。
在通過使烷氧基金屬水解並縮聚而成的交聯聚合物中,從機械強度或穩定性、密合性優良的觀點考慮,優選是由烷氧基鈦和烷氧基鋯以及烷氧基矽烷通過水解並縮合而成的交聯聚合物。
作為烷氧基鈦、例如可以舉出例如四異丙氧基鈦、原鈦酸四正丙酸、四正丁氧基鈦、四(2-乙基己氧基)鈦酸酯等;另外,作為烷氧基鋯,例如可以舉出例如四異丙氧基鋯、四正丁氧基鋯等。
作為烷氧基矽烷,例如可以例示四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、β-(3、4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、N-β(氨乙基)γ-氨丙基三甲氧基矽烷、N-β(氨乙基)γ-氨丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-氨丙基三乙氧基矽烷等。這些烷氧基矽烷,根據需要,從膜層的機械強度或密合性和耐溶劑性等的觀點考慮,在多數的情況下優選將其兩種以上混合使用,特別優選在烷氧基矽烷的全部組成中按照重量百分比0.5~60%的範圍含有在分子內具有氨基的烷氧基矽烷。
這些烷氧基金屬可以作為單體使用,也可以預先通過水解和脫水縮合以使其適度地低聚化後使用,但是通常將其溶解於適當的有機溶劑中,使其成為稀釋的塗布液後再將其塗布於基板上。已形成於基板上的塗膜可以通過空氣中的水分的作用而進行水解,並接著進行脫水縮聚。通常,為了促進縮聚反應,必須進行適當的加熱處理,優選在塗布法的工藝中按照100℃以上的溫度施加數分鐘以上的熱處理。另外,根據具體情況,可以在進行上述熱處理的同時,通過以紫外線等的活性光線照射塗膜來進一步提高其交聯度。
作為稀釋溶劑,優選醇類和烴類的溶劑,例如乙醇、2-丙醇、丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、己烷、環己烷、石油醚等,除此之外,也可以使用二甲苯、甲苯、環己烷、甲基異丁基酮、乙酸異丁酯等的極性溶劑。這些溶劑可以單獨使用,或者使用兩種以上的混合溶劑。
通過使高折射率層和低折射率層中的至少一方含有平均一次粒徑為100nm以下的超微粒,可以調整折射率。平均一次粒徑優選在100nm以下,更優選在50nm以下。通過將該超微粒的平均一次粒徑控制在100nm以下,可以形成一種塗膜沒有白化現象的良好的光學幹涉層。
作為平均一次粒徑在100nm以下的超微粒,例如可以舉出例如含有Al2O3、Bi2O3、CeO2、In2O3、In2O3·SnO2、HfO2、La2O3、Sb2O5、Sb2O3·SnO2、SnO2、TiO2、Y2O3、ZnO、ZrO2等金屬氧化物的超微粒;含有MgF2等金屬氟化物的超微粒。
如此獲得的本發明的透明導電性層壓體可以作為觸控螢幕的可動電極基板或固定電極基板使用。
如上所述,可以將本發明的透明導電性層壓體作為觸控螢幕的電極基板使用,並且可以將該觸控螢幕組裝到液晶顯示裝置中使用。
這時可用的偏光板是一種根據需要在下述的偏光薄膜的一側或兩側表面上層壓保護膜而成為偏光板。作為偏光薄膜,例如,可以舉出(i)在諸如聚乙烯醇類薄膜、部分縮甲醛化的聚乙烯醇類薄膜、乙烯-乙酸乙烯共聚物類皂化薄膜、纖維素類薄膜等的親水性高分子薄膜上吸附碘或雙色性有機染料並使其取向而形成的碘或雙色性有機染料類偏光薄膜;(ii)通過對聚乙烯醇類薄膜進行脫水處理以形成聚烯並使其取向而獲得的聚烯類偏光薄膜;(iii)通過對聚烯氯乙烯薄膜進行脫鹽酸處理以形成聚烯並使其取向而獲得的聚烯類偏光薄膜等。這些薄膜通常作為具有10~80μm厚度的薄膜使用。
另外,作為偏光薄膜,也可以通過在疏水性聚合物中預先配合雙色性有機染料後按公知的方法成形為薄膜狀,從至少一個方向拉伸,進而通過熱固定將其製成薄膜後使用。作為該疏水性聚合物,只要是在100℃以下的溫度、相對溼度80%以下的條件下不會引起收縮、膨脹等變化的材料即可,具體地可以舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等的聚酯類樹脂;聚碳酸酯類樹脂;尼龍-6、尼龍-66、尼龍-12等的聚氨酯類樹脂;聚氯乙烯樹脂;聚丙烯等的聚烯烴類樹脂;聚醚類樹脂;聚碸類樹脂等,特別優選的是聚對苯二甲酸乙二醇酯、尼龍-6、尼龍-66、尼龍-12。該雙色性有機染料是一類在分子結構上具有雙色性有機染料是一類在分子結構上具有雙色性的染料,特別優選是具有耐熱性和耐氣候性的染料。這類偏光薄膜的製造方法是首先使用亨舍爾混合機、摻合機等將雙色性有機染料配合到上述疏水性聚合物中,然後按照通常公知的T形模擠出法、膨脹法、溶液流鑄法等的方法成形為薄膜狀後供給到拉伸工序。拉伸工序是在樹脂的玻璃轉移點以上至熔點以下的適當溫度下按照一個方向以儘可能高的倍率拉伸,在增加其表面積的同時減小其厚度。在該情況下的拉伸方向並不特定地限定於一個方向,根據需要,也可以沿著與拉伸方向相垂直的方向進行低倍率的拉伸,以提高薄膜的機械強度。另外,在不阻礙本發明目的的範圍內,可以向上述的疏水性聚合物中滲合進其他種類的聚合物,也可以添加進抗氧化劑,熱穩定劑、潤滑劑、紫外線吸收劑、成核劑、表面突起形成劑等的無機或有機添加劑。這些偏光薄膜的厚度優選為20~200μm。
如上所述,根據需要,可以在偏光薄膜的一側或兩側表面上層壓保護薄膜。作為保護薄膜,可以使用那些延遲值在30nm以下為光學各向同性的薄膜和/或僅在一個方向進行拉伸的薄膜。特別是在輸入操作側使用偏光板時,從可靠性的觀點考慮,優選在偏光薄膜上設有層壓透明導電性層壓體的一側表面上層壓保護薄膜。
作為可用於上述保護薄膜的延遲值在30nm以下的光學各向同性的薄膜,可以舉出那些由聚碳酸酯類樹脂;聚碸、聚醚碸、聚烯丙基碸等的聚碸類樹脂;聚烯烴樹脂;三乙酸纖維素等的乙酸酯類樹脂;多芳基類樹脂等製成的厚度為10~200μm的薄膜。
另外,作為可用於上述保護薄膜的只按一個方向進行拉伸的塑料薄膜,可以舉出那些由聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸苯二酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯等的聚酯類樹脂;聚碸、聚醚碸、聚烯丙基碸等的聚碸類樹脂;聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚烯烴、聚醯胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、三乙酸酯等的樹脂只沿一個方向拉伸而獲得的薄膜,但從耐試劑性等的觀點考慮,優選把由上述聚酯製成的薄膜只按縱軸或橫軸的至少一個方向拉伸5%,優選50~80%,並按100℃×60分鐘~230℃×5分鐘進行熱定形而獲得的厚度為10~200μm的薄膜。
另外,當上述偏光板用於觸控螢幕的輸入操作側時,可以在進行該偏光板的輸入操作的一側表面上設置具有防反射功能、防眩光功能、耐磨損性功能的膜層。
本發明的透明導電性層壓體(R)是一種在由高分子薄膜或玻璃製成的透明基材的至少一側表面上具有透明導電層的層壓體。此處,作為所說的高分子薄膜,可以使用那些與本發明的透明導電性層壓體(P)中使用的由光彈性常數為70×10-12Pa-1(70×10-13cm2/達因)以下的高分子製成的薄膜A相同的薄膜。另外,該高分子薄膜可以將其層壓為兩層以上使用,也可以將其與玻璃板形成層壓體後使用。但是必須考慮透明基材的延遲值以使其符合帶有觸控螢幕的液晶顯示裝置整體的光學設計。
該透明基材的厚度優選為50~2000μm,特別優選為75~1500μm。如果厚度不足50μm,則難以對透明導電薄膜進行加工。另外,如果厚度超過2000μm,則會由於觸控螢幕的厚度過大而不適合可攜式信息設備的用途。
該透明基材優選是延遲值在30nm以下的光學各向同性的基板和能夠賦予1/4波長相位差的基板中的任一種。
當該透明基材是光學各向同性的基板時,優選通過將透明導電性層壓體R的光學軸按照與透明導電性層壓體P的光學軸平行或垂直的方向配置的方式來構成觸控螢幕。
當該透明基材是能夠賦予1/4波長相位差的基板時,透明導電性層壓體R可以同時起相位差薄膜2的作用。在此情況下,可以按照透明導電性層壓體R的光學軸與透明導電性層體P的光學軸相互垂直的方式進行配置來構成觸控螢幕。
本發明的觸控螢幕通常可以與需要偏光板來進行顯示的反射型液晶(Reflective LCD)、透過型液晶(Transmissive LCD)、半透過型液晶(Transflective LCD)組合使用。例如可以舉出TN、STN、ECB(electrically controlled birefringence)、CSH(color superhomeotropic)、OCB(optical compensated bend)、HAN(half alignednematic)、VA(vertical aligned)、IPS(in plain switching)、強感應、反強感應、膽固醇相轉變、GH(guest host)等各種模式的液晶。
本發明的觸控螢幕與液晶顯示裝置組合使用時其效果明顯,但也可以用於液晶顯示裝置以外的裝置。例如可以舉出OLED(organiclight-emitting diode)。
通過把按上述方法製得的觸控螢幕安裝在例如液晶(LCD)、OLED(organic light-emitting diode)等顯示裝置上即觀察者一側,就可以作為帶有所謂圓偏光板式內部型的觸控螢幕的顯示裝置,或者帶有所謂組裝式內部型觸控螢幕的顯示裝置,提供使用。
發明的效果按照本發明,可以提供一種透明導電性層壓體,該透明導電性層壓體可用於生產清晰度優良,而且在高溫下也觀察不到變色的觸控螢幕及可用於製備使用該觸控螢幕的液晶顯示裝置層壓。
實施例下面通過實施例詳細地說明本發明。但是本發明不受這些實施例的任何限定。
(評價方法)(1)延遲值、光彈性常數的測定延遲值和光彈性常數可以利用分光橢圓計「M150」(日本分光(株)制)進行測定。
(2)高分子的玻璃轉移點溫度(Tg)的測定該測定使用「DSC 2920Modulated DSC」(TA Instruments公司制)進行。並非在薄膜形成後而是在樹脂聚合後,以薄片或小片的狀態進行測定。
(3)觸控螢幕的高溫試驗將觸控螢幕按照偏光板向上的方式放置在一臺表面加熱至80℃的鏡面加熱板上,放置一分鐘後觀察觸控螢幕的顏色變化。
(4)觸控螢幕的色斑觀察在3波長的螢光燈下從觸控螢幕的偏光板一側觀察色斑。
另外,下面示出了在以下的實施例和比較例中使用的聚碳酸酯的單體結構。
[實施例1和比較例1]向一臺裝備有攪拌機、溫度計和回流冷凝器的反應槽中加入氫氧化鈉水溶液和離子交換水,將具有上述結構的單體(E)、(F)按50∶50的摩爾比溶解於其中,再加入少量的亞硫酸氫鹽。接著向其中加入二氯甲烷,在20℃下吹入光氣約60分鐘。進而加入對叔丁基苯酚並使其乳化後,加入三乙胺並在30℃下攪拌約3小時以使反應結束。反應結束後分離取出有機相,蒸發除去二氯甲烷,獲得了聚碳酸酯的共聚物。所獲共聚物的組成比與單體加入量之比大體上相等。玻璃轉移溫度為215℃。
將該共聚物溶解於二氯甲烷中,製成固體成分濃度為18重量%的摻雜溶液。將該摻雜溶液製成鑄塑薄膜,在220℃下將該薄膜沿縱向單軸拉伸1.30倍,獲得了厚度為95μm、延遲值為138nm、光彈性常數為60×10-12Pa-1的相位差薄膜(3)。
然後準備一種含有聚酯丙烯酸酯(東亞化學株式會社制,ARONIX M8060)50重量份、二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥株式會社制,DPHA)50重量份、光引發劑(Ciba-Geigy社制,Irgacure184)7重量份、作為稀釋劑的1-甲氧基-2-丙醇200重量份的塗布液A。進而向塗布液A中添加入平均粒徑約為3μm的有機矽樹脂交聯微粒(GE東芝Silicone株式會社制,TOSPEARL130)作為微粒,相對於樹脂成分100重量份,上述微粒的加入量為0.2重量份,從而獲得了塗布液B。另外,向塗布液A中加入平均粒徑約為3μm的有機矽樹脂交聯微粒(GE東芝Silicone株式會社制,TOSPEARL 130)作為微粒,相對於樹脂成分100重量份,上述微粒的加入量為0.5重量份,從而獲得了塗布液C。
使用微型凹版塗布裝置將該塗布液B塗布在上述相位差薄膜(3)的一側表面上,在60℃下乾燥1分鐘,然後使用強度為160w/cm的高壓水銀燈按照累計光量450mJ/cm2的條件使塗膜固化,從而形成厚度約為2μm的光散射層(2)。光散射層單獨的混濁度值為0.5%。然後,用微型凹版塗布裝置,在與相位差薄膜(3)上設置的光散射層一側相反的表面上塗布上述的塗布液C,在60℃下乾燥1分鐘,然後使用強度為160w/cm的高壓水銀燈按照累計光量450mJ/cm2的條件使塗膜固化,從而形成厚度約為2μm的固化樹脂層(4)。
接著,使用一種由氧化銦與氧化錫按重量比9∶1組成的並且填充密度為98%的氧化銦-錫靶子,按照陰極真空噴鍍法在上述固化樹脂層(4)上積層ITO膜,從而獲得了實施例1的透明導電性層壓體(14-1)。ITO膜的膜厚為20nm,電阻值為330Ω/□。延遲值為137nm,幾乎沒有變化。
另外,使用微型凹版塗布裝置將塗布液A塗布在上述相位差薄膜(3)的一側表面上,在60℃下乾燥1分鐘,然後使用強度為160w/cm的高壓水銀燈按照累計光量450mJ/cm2的條件使塗膜固化,從而形成厚度約為2μm的透明樹脂層。該透明樹脂層單獨的混濁度值為0%。同樣地,使用該塗布液C在相位差薄膜(3)上與設置有該透明樹脂層一側相反的表面上設置厚度約為2μm的固化樹脂層。同樣地通過在固化樹脂層上積層ITO膜而獲得了比較例1的透明導電性層壓體(14-1)。ITO膜的厚度為20nm,電阻值為340Ω/□。延遲值為137nm,幾乎沒有變化。
另一方面,使用浸塗法在厚度為1.1mm的玻璃板(8)的兩側表面上設置SiO2膜,然後用陰極真空噴鍍法設置厚度為18nm的ITO膜作為透明導電層,從而獲得透明導電性層壓體(15)。然後,在ITO膜上設置高度為7μm、直徑為70μm、間距為1.5mm的點隔片。
然後,設置向外部引出的電路、絕緣層、粘合層後,進而將透明導電性層壓體(14-1)與透明導電性層壓體(15)的透明導電層(ITO膜)相互面向地貼合,製成了相似類型的觸控螢幕部。
然後,在含有碘作為偏光器的單軸拉伸的聚乙烯醇薄膜的兩側表面上通過接合劑層貼合一層三乙酸酯薄膜,從而獲得了厚度為150μm的輸入操作側的偏光板(13)。另外,在偏光板(13)的輸入操作面上設置防眩光的硬質塗層。
通過粘合劑貼合偏光板(13)與透明導電性層壓體(14-1),使該偏光板(13)的光學軸與相位差薄膜(3)的光學軸的夾角成為45度,從而製成了實施例1和比較例1的觸控螢幕。
進行了觸控螢幕的高溫試驗和色斑觀察。結果示於表1中。
與實施例1同樣地在實施例1的相位差薄膜(3)的一側表面上設置厚度為2μm的光散射層(12)。光散射層單獨的混濁度值為0.5%。然後,在與相位差薄膜(3)上設置的光散射層一側相反的表面上與實施例1同樣地設置厚度約2μm的固化樹脂層(4)。
然後,使用石油醚(和光純藥工業社制,等級為特級品)與丁醇(和光純藥工業社制,等級為特級品)的混合溶劑將四丁氧基鈦酸酯(日本槽達社制「B-4」)稀釋,製成塗布液D。
將γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學社制「KBM403」)與甲基三甲氧基矽烷(信越化學社制「KBM 13」)按1∶1的摩爾比混合,利用乙酸水溶液(pH=3.0)按公知的方法進行上述矽烷的水解反應。相對於如此獲得的矽烷水解產物按照固體成分的重量比為20∶1的比例添加N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基甲氧基矽烷(信越化學社制「KBM603」),進而用異丙醇與正丁醇的混合溶液進行稀釋,從而製成烷氧基矽烷塗布液E。
混合塗布液D與塗布液E,使塗布液D中的四丁氧基鈦酸酯成分與塗布液E中的烷氧基矽烷成分的重量比為70∶30,然後按照TiO2超微粒與金屬烷氧基(四丁氧基鈦酸酯和烷氧基矽烷的合計量)的重量比為30∶70的條件將一次粒徑為20nm的TiO2超微粒混合到上述獲得的混合液中,從而製成了塗布液F。用微型凹版塗布裝置將塗布液F塗布在相位差薄膜3的固化樹脂層上,然後在130℃下乾燥2分鐘,從而形成了膜厚為55nm的高折射率層(9)。然後,使用微型凹版塗布裝置將塗布液E塗布在該高折射率層上,然後在130℃下乾燥2分鐘,形成了膜厚為45nm的低折射率層(10),從而製成了含有高折射率層與低折射率層的光學幹涉層。進而,使用一種由氧化銦與氧化錫按重量比9∶1組成的並且填充密度為98%的氧化銦-錫靶子,按照陰極真空噴鍍法在上述低折射率層上形成ITO膜,從而獲得了實施例2的透明導電性層壓體(14-2)。ITO層的膜厚約20nm,表面電阻約300Ω/□。延遲值為137nm,幾乎沒有變化。
另一方面,按照與實施例1完全同樣的方法在透明導電性層壓體(15)的ITO膜上設置高度為7μm、直徑為70μm、間隔為1.5mm的點隔片。
然後,設置向外部引出的電路、絕緣層、粘合層、進而將透明導電性層壓體(14-2)與透明導電性層壓體(15)按照透明導電層相互面向的方式貼合,從而製成了模擬型的觸控螢幕部。
進而,按照與實施例1完全同樣的方法獲得偏光板(13)。另外,在偏光板(13)的輸入操作面上設置防眩光的硬質塗層。
通過粘合劑貼合偏光板(13)與透明導電性層壓體(14-2),使該偏光板(13)的光學軸與相位差薄膜(3)的光學軸的夾角成為45度,從而製成了實施例2的觸控螢幕。
進行了觸控螢幕的高溫試驗和色斑觀察。結果示於表1中。
表1
按照偏光板(19)的光軸與相位差薄膜(18)的光軸成為135度的條件將λ/4相位差薄膜(18)貼合在包含偏光板(19)、相位差薄膜(20)、液晶單元(21)、偏光板(22)的液晶顯示裝置的偏光板(19)上。然後,通過按照偏光板(13)的光軸與偏光板(19)的光軸平行的方式將實施例2的觸控螢幕在保留0.4mm空隙的條件下配置於液晶顯示裝置上,從而製成了帶有圓偏光板型觸控螢幕的液晶顯示裝置。該液晶顯示裝置即使在室外也能清楚地觀察到圖像。而且,不管有或沒有觸控螢幕,液晶顯示裝置皆沒有顏色變化。
另外,通過使用以下的相位差薄膜代替在構成實施例2的觸控螢幕的透明導電性層壓體中的相位差薄膜(3)來製備透明導電性層壓體(比較例2)。即,將帝人化成(株)制的C1400(玻璃轉移點溫度155℃)溶解於二氯甲烷中,製成一種固體成分濃度為18重量%的摻雜溶液。使用該摻雜溶液製造鑄塑薄膜,再在155℃下將該薄膜按縱向單軸拉伸1.05倍,從而獲得了厚度為70μm、延遲值為138nm、光彈性常數為90×10-12Pa-1的相位差薄膜(3)。
然後,按照與實施例2完全同樣的方法在相位差薄膜(3)的一側表面上設置光散射層。進而在與設置有光散射層一側相反的表面上依次地設置固化樹脂層、高折射率層、低折射率層、ITO膜,從而獲得了透明導電性層壓體(14-2)。ITO膜的膜厚為20nm,電阻值為310Ω/□。延遲值變為148nm。
使用所獲的透明導電性層壓體(14-2)製備一種帶有與實施例3相同構成的觸控螢幕的液晶顯示裝置。該液晶顯示裝置在室外觀看時,與設有觸控螢幕的情況相比,液晶畫面帶有黃色。另外,在進行觸控螢幕的高溫試驗時,從接合部(密封部)向內側發生圓弧狀的變色。
準備一種含有聚氨酯丙烯酸酯100重量份、光引發劑(Ciba-Geigy社制,Irgacure1184)7重量份、作為稀釋劑的1-甲氧基-2-丙醇135重量份、異丙醇135重量份的塗布液G。進而向塗布液G中添加平均粒徑約為3μm的有機矽樹脂交聯微粒(GE東芝Silicone株式會社制,TOSPEARL 130)作為微粒A,相對於樹脂成分100重量份,上述微粒的加入量為0.2重量份,從而獲得了塗布液H。另外,向塗布液G中添加平均粒徑約為3μm的有機矽樹脂交聯微粒(GE東芝Silicones株式會社制,TOSPEARL130)作為微粒A,其加入量相對於樹脂成分100重量份為0.7重量份,另外,加入MgF2超微粒作為微粒B,其加入量相對於樹脂成分100重量份為5重量份,從而獲得了塗布液I。
使用微型凹版塗布裝置將該塗布液H塗布在一種厚度為100μm、玻璃轉移溫度為136℃、延遲值為5.5nm、光彈性常數為6.5×10-12Pa-1的高分子薄膜(12)(ZEONOR薄膜,ZF14-100、日本ZEON株式會社制)的一側表面上,在60℃下乾燥1分鐘,然後使用強度為160w/cm的高壓水銀燈按照累計光量為450mJ/cm2的條件使塗膜固化,從而形成厚度約2μm的光散射層(2)。光散射層單獨的混濁度值為0.5%。然後,使用微型凹版塗布裝置將該塗布液I塗布在與高分子薄膜(12)上設置的光散射層一側相反的表面上,在60℃下乾燥1分鐘,然後使用強度為160w/cm的高壓水銀燈按照累計光量為450mJ/cm2的條件使塗膜固化,從而形成厚度約2μm的固化樹脂層(4)。
然後,與實施例2同樣地準備液布液E、塗布液F。使用微型凹版塗布裝置將塗布液F塗布在高分子薄膜(12)的固化樹脂層(4)上,然後在125℃下乾燥2分鐘,從而形成了膜厚為55nm的高折射率層(9)。接著,使用微型凹版塗布裝置將塗布液E塗布在上述的高折射率層上,然後在125℃下乾燥2分鐘,形成了膜厚為45nm的低折射率層(10),從而製成了含有高折射率層和低折射率層的光學幹涉層。進而使用一種由氧化銦與氧化錫的重量比組成為9∶1、填充密度為98%的氧化銦-錫靶子按照陰極真空噴鍍法在上述低折射率層上形成ITO膜,從而獲得了透明導電性層壓體(16)。ITO層的膜厚約為20mm,表面電阻約為300Ω/□。延遲值幾乎沒有變化。在透明導電性層壓體的光散射層(2)上貼合1層λ/4相位差薄膜(11)和1層λ/2相位差薄膜(3),獲得了透明導電性層壓體(17)。
另一方面,按照與實施例1完全同樣的方法在透明導電性層壓體(16)的ITO膜上設置一種高度為7μm、直徑為70μm、間距為1.5mm的點隔片。
然後設置向外引出的電路、絕緣層和粘合層,進而將透明導電性層壓體(17)與透明導電性層壓體(16)按照透明導電層相互面向的方式貼合,製成了模擬型的觸控螢幕部。
然後,按照與實施例1完全同樣的方法獲得偏光板(13)。進而在偏光板(13)的輸入操作面一側設置防眩光硬質塗層。
將該偏光板(13)通過粘合劑貼合在透明導電性層壓體(17)上,獲得了觸控螢幕。然後,將該觸控螢幕、液晶單元(21)、偏光板(22)貼合,從而製成了實施例4的組裝式的帶有觸控螢幕的液晶顯示裝置。該液晶顯示裝置即使在室外觀察,也能清晰地看到圖像。
工業實用性本發明的透明導電性層壓體可以抑制反射光,並且觀察不到變色,具有良好的生產率。因此,通過使用該層壓體,可以提供一種清晰度優良、即使在室外也易於使用、具有高可靠性的觸控螢幕以及使用該觸控螢幕的液晶顯示裝置。
權利要求
1.一種透明導電性層壓體,其中含有包含光彈性常數為70×10-12Pa-1以下的高分子的薄膜,即高分子薄膜A;在該薄膜的一側表面上形成的混濁度值在0.2~1.4%範圍內的光散射層;及在另一側表面上形成的透明導電層;而且該透明導電性層壓體作為整體賦予λ/4的相位差。
2.如權利要求1所述的透明導電性層壓體,其中,所述的高分子薄膜A是1層的薄膜。
3.如權利要求2所述的透明導電性層壓體,其中,所述的高分子薄膜A是λ/4相位差薄膜。
4.如權利要求1所述的透明導電性層壓體,其中,所述的高分子薄膜A為包含2層以上的薄膜的層壓體。
5.如權利要求4所述的透明導電性層壓體,其中,所述的高分子薄膜A是包含1層λ/4相位差薄膜與1層λ/2相位差薄膜的層壓相位差薄膜。
6.如權利要求1所述的透明導電性層壓體,其中,在所述層壓體上,與所述高分子薄膜A的透明導電層相反一側的表面上層壓有另一種包含光彈性常數為70×10-12Pa-1以下的高分子的薄膜,即高分子薄膜B。
7.如權利要求6所述的透明導電性層壓體,其中,由所述的高分子薄膜A和高分子薄膜B賦予λ/4的相位差。
8.如權利要求6所述的透明導電性層壓體,其中,所述的高分子薄膜A是延遲值在30nm以下的高分子薄膜,而且所述的高分子薄膜B是由1層λ/4相位差薄膜與1層λ/2相位差薄膜層壓而成的相位差薄膜。
9.如權利要求6所述的透明導電性層壓體,其中,所述的高分子薄膜A是1層的λ/2相位差薄膜,而且所述的高分子薄膜B是1層的λ/4相位差薄膜。
10.如權利要求1所述的透明導電性層壓體,其中,在所述的高分子薄膜A與所述的透明導電層之間還設置有固化樹脂層。
11.如權利要求10所述的透明導電性層壓體,其中,所述的固化樹脂層含有微粒A和超微粒B。
12.如權利要求1所述的透明導電性層壓體,其中,在所述高分子薄膜A與所述透明導電層之間設置含有高折射率層與低折射率層的光學幹涉層以使得在所述低折射率層的一側與所述透明導電層相接觸,而且所述高折射率層和低折射率層分別包含交聯聚合物。
13.如權利要求1所述的透明導電性層壓體,其中,在所述高分子薄膜A與所述透明導電層之間,從該高分子薄膜A一側開始依次地設置固化樹脂層和光學幹涉層。
14.如權利要求1所述的透明導電性層壓體,其中,所述光散射層的中心線平均粗糙度(Ra)為0.005~0.04μm。
15.如權利要求1所述的透明導電性層壓體,其中,所述的高分子是一種玻璃轉移點溫度(Tg)在170℃以上的熱塑性樹脂。
16.如權利要求15所述的透明導電性層壓體,其中,所述的熱塑性樹脂是聚碳酸酯。
17.一種觸控螢幕,是由從輸入操作面一側依次地配置由偏光板1與賦予λ/4相位差的透明導電性層壓體P形成的層壓物、以及夾持空隙的另一透明導電性層壓體R而構成的觸控螢幕,所述的透明導電性層壓體P是權利要求1所述的透明導電性層壓體。
18.一種帶有觸控螢幕的液晶顯示裝置,是由從輸入操作面一側依次地層壓觸控螢幕部、相位差薄膜2、偏光板2、相位差薄膜3、液晶單元部、偏光板3而構成的帶有觸控螢幕的液晶顯示裝置,所述的觸控螢幕部由從輸入操作面一側依次地配置偏光板1與賦予λ/4相位差的透明導電性層壓體P形成的層壓物、以及夾持空隙的另一透明導電性層壓體R而構成,所述的透明導電性層壓體P是權利要求1所述的透明導電性層壓體。
19.一種帶有觸控螢幕的液晶顯示裝置,是由從輸入操作面一側依次地層壓觸控螢幕部、液晶單元部、偏光板3而構成的帶有觸控螢幕部的液晶顯示裝置,所述的觸控螢幕部由從輸入操作面一側依次地配置偏光板1與賦予λ/4相位差的透明導電性層壓體P形成的層壓物、以及夾持空隙的另一透明導電性層壓體R而構成,所述的透明導電性層壓體P是權利要求1所述的透明導電性層壓體。
全文摘要
本發明的透明導電性層壓體含有包含光彈性常數為70×10
文檔編號G06F3/033GK1729410SQ20038010682
公開日2006年2月1日 申請日期2003年12月18日 優先權日2002年12月20日
發明者御子柴均, 伊藤晴彥, 白石功 申請人:帝人株式會社

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