用於降低低水聚矽氧烷組合物的模量的單體的製作方法
2023-05-24 00:10:46
>組成％(重量)65TFP／MTFP／OFPMA楊氏模量(g／mm2)撕裂強度(g／mm)透氧性(barrers)60／0／403512921350／10／401895817840／20／408940148表Ⅰ和表Ⅱ列出了按65TFP／MO／OFPMA和65TFP／MTFP／OFPMA配方所得薄膜的模量、斷裂強度和透氧性的數據。這些數據清晰表明，在兩種低水配方中本發明的單體，即MO和MTFP(分別由式Ⅰ和Ⅱ代表)會明顯地降低兩種配方的低水組合物的模量。實施例Ⅲ在前後兩個聚丙烯模具之間，使用65TFP／MO／OFPMA(45／15／40)和紫外引發劑Darocur1173按以上所列固化條件，鑄塑成透鏡。固化後，用甲苯使其脫模，並在室溫下用甲苯萃取一夜。使用常規的空氣等離子體技術對該透鏡進行等離子體處理得到隱形眼鏡，其具有很好的潤溼特性。實施例Ⅳ儘管由式Ⅰ代表的單體的合成是本領域所熟知的，本發明還是提供了另外一種代表性的合成方法。更具體地，下面提供了甲基丙烯醯丙基二(八氟戊氧基丙基二甲基甲矽烷氧基)甲基矽烷的製備。(a)製備甲基丙烯醯氧基丙基甲基二(甲基甲矽烷氧基)矽烷向裝有溫度計和電磁攪拌的三頸圓底燒瓶中加入甲基丙烯醯氧基丙基二氯甲基矽烷(25g，0．104mol)，二甲基氯矽氧烷(39．2g，0．419mol)，三乙胺(45．5g，0．450mol)和250ml無水乙醚。將反應混合物冷卻至-15℃，慢慢加入蒸餾水(14．9g，0．830mol)。然後慢慢升到室溫，攪拌過夜。將得到的溶液用蒸餾水洗滌三次，收集乙醚層。用硫酸鎂乾燥後過濾，用旋轉蒸發器除去乙醚。將得到的油狀物真空蒸餾(105℃／0．15mmHg)得到50％(產率)純度為94％(GC測定)的甲基丙烯醯氧基丙基三(二甲基甲矽烷氧基)矽烷。(b)製備甲基丙烯醯丙基二(八氟戊氧基丙基二甲基甲矽烷氧基)甲基矽烷向200ml圓底燒瓶中加入甲基丙烯醯氧基丙基三(二甲基甲矽烷氧基)矽烷(8．0g，0．0249mol)，烯丙氧基八氟戊烷(15g，0．055moL)，0．030ml鉑二乙烯基配合物和80ml四氫呋喃。將溶液回流一個小時，同時利用1H-NMR觀察到矽氧烷水合物發生反應。用旋轉蒸發器(50℃／30mm)蒸去THF和未反應的烯丙氧基八氟戊烷，得到定量轉化的甲基丙烯醯基丙基二(八氟戊氧基丙基二甲基甲矽烷氧基)甲基矽烷。對於本領域的熟練技術人員來，根據本發明的描述，可以對本發明進行修改和變化。因此，應該理解的是，在權利要求所限定的範圍內，也可以以本文中所特別說明的方式以外的方式實施本發明。權利要求1.一種由式Ⅰ表示的單體其中A是一個活化的不飽和基團；R和D分別為具有1至10個碳原子的烷基、亞烷基、或者是滷代烷基，其中所述的碳原子之間可能包含醚鍵；M是氫、氟或者烷基；R1，R2，R3，R4分別選自烷基或滷代烷基，其中的碳原子之間可能包含醚鍵；矽氧烷基；以及含有6至18個碳原子的碳環基團；m是從1到500的整數；n是從1到20的整數；x和y是0或1；z是1或2；並且x+y+z=3；R1或R2中至少有一個是有1至10個碳原子的烷基。2.如權利要求1所述的單體，其中z為1，並且R1或R2分別選自具有1至10個碳原子的烷基。3.如權利要求2所述的單體，其中至少有一個所述的烷基是氟取代的烷基。4.如權利要求1所述的單體，其中A是選自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯基或醯胺基。5.如權利要求1所述的單體，其中R和D為具有1至6個碳原子的烷基，其中所述的碳原子之間可能包含醚鍵。6.如權利要求1所述的單體，其中R1，R2，R3，R4分別選自具有1至10個碳原子的烷基7.如權利要求1所述的單體，其中n為1-6，m為1-10。8.如權利要求1所述的單體，其由式Ⅱ和Ⅲ中的至少一個代表(Ⅱ)9.由包含式Ⅰ表示的單體的單體混合物聚合形成的低水聚矽氧烷組合物其中A是一個活化的不飽和基團；R和D分別為具有1至10個碳原子的烷基、亞烷基、或者是滷代烷基，其中所述的碳原子之間可能包含醚鍵；M是氫、氟或者烷基；R1，R2，R3，R4分別選自烷基、滷代烷基，其中的碳原子之間可能包含醚鍵；矽氧烷基；以及含有6至18個碳原子的碳環基團；m是從1到500的整數；n是從1到20的整數；x和y是0或1；z是1或2；並且x+y+z=3；R1或R2中至少有一個是有1至10個碳原子的烷基。10.如權利要求9所述的組合物，其中z為1；R1，R2，R3，R4分別選自帶有1至10個碳原子的烷基；A是丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或醯胺基團；R和D是具有1至6個碳原子並且在碳原子之間可能包含醚鍵的烷基；m是從1到10的整數；n是從1到6的整數。11.如權利要求9所述的組合物，其中，由式Ⅰ代表的單體包括由式Ⅱ或Ⅲ至少之一所代表的單體12.如權利要求所述的通過聚合單體混合物形成的組合物，所述單體混合物包括(a)大約1％(重量)到99％(重量)的式Ⅰ代表的單體之外的其它含矽氧烷的單體；和(b)大約1％到50％(重量)由式Ⅰ代表的單體。13.如權利要求12所述的組合物，其中，所述的其它含矽氧烷的單體包括由式Ⅳ代表的單體其中A』和A」是活化的不飽和基團；R』和R」分別是具有1至10個碳原子、碳原子之間可能包含醚鍵的烷基或亞烷基；R8到R17分別選自如R1到R4所述的基團；a是大於等於1的整數；b和c是大於等於0的整數；a+b+c等於從1到1000的一個整數。14.如權利要求13所述的組合物，其中，A』和A」是丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或醯胺基團；R』和R」分別是具有1至6個碳原子、碳原子之間可能包含醚鍵的烷基；R8到R17分別是具有1至10個碳原子的烷基，並且R8到R17中至少有一個是氟取代的烷基。15.如權利要求13所述的組合物，其中，所述的由式Ⅳ代表的單體包括選自由式Ⅴ和Ⅵ代表的單體及其組合其中d，e，f和g為0-1000的整數；d+e等於2-1000的整數；f+g等於2-1000的整數；以及h為1-約20的整數。16.一種隱形眼鏡，包括由包含式Ⅰ表示的單體的單體混合物聚合形成的低水聚矽氧烷組合物其中A是一個活化的不飽和基團；R和D分別獨立地為或者是具有1至10個碳原子的烷基、亞烷基、滷代烷基，其中所述的碳原子之間可能包含醚鍵；M是氫、氟或者烷基；R1，R2，R3，R4可以分別是烷基、滷代烷基，其中，碳原子之間可能包含醚鍵；矽氧烷基以及含有6至18個碳原子的碳環基團；m是從1到500的整數；n是從1到20的整數；x和y是0或1；z是1或2；x+y+z=3；R1或R2中至少有一個是有1至10個碳原子的烷基。17.如權利要求16所述的隱形眼鏡，其中z為1；R1，R2，R3，R4分別獨立地選自帶有1至10個碳原子的烷基；A是丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或醯胺基團；R和D是具有1至6個碳原子並且在碳原子之間可能包含醚鍵的烷基；m是從1到10的整數；n是從1到6的整數。18.如權利要求16所述的隱形眼鏡，其中，由式Ⅰ代表的單體包括由式Ⅱ或Ⅲ至少之一所代表的單體19.如權利要求16所述的隱形眼鏡，其中所述的組合物是通過聚合一單體混合物而形成的，所述的單體混合物包括(a)大約1％(重量)到99％(重量)的式Ⅰ代表的單體之外的其它含矽氧烷的單體；和(b)大約1％到50％(重量)由式Ⅰ代表的單體。20.如權利要求19所述的組合物，其中，所述的其它含矽氧烷的單體包括由式Ⅳ代表的單體其中A』和A」是活化的不飽和基；R』和R」分別是具有1至10個碳原子、碳原子之間可能包含醚鍵的烷基或亞烷基；R8到R17分別選自如R1到R4所述的基團；a是大於等於1的整數；b和c是大於等於0的整數；a+b+c等於從1到1000的一個整數。21.如權利要求20所述的隱形眼鏡，其中，A』和A」是丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或醯胺基團；R』和R」分別是具有1至6個碳原子、碳原子之間可能包含醚鍵的烷基；R8到R17分別是具有1至10個碳原子的烷基，並且R8到R17中至少有一個是氟取代的烷基。22.如權利要求20所述的隱形眼鏡，其中，所述的由式Ⅳ表示的單體包括由式Ⅴ和Ⅵ代表的單體及它們的組合其中d，e，f和g是0到1000的整數；d+e等於一個2到1000的整數；f+g等於一個2到1000的整數；h是1到20的整數；23.如權利要求16所述的隱形眼鏡，其中，所述的組合物的楊氏彈性模量在20g／mm2與150g／mm2之間。24.製備低水聚矽氧烷組合物的方法，包括將包含式Ⅰ表示的單體的單體混合物進行聚合的步驟其中A是一個活化的不飽和基團；R和D分別為具有1至10個碳原子的烷基、亞烷基、或者是滷代烷基，其中所述的碳原子之間可能包含醚鍵；M是氫、氟或者烷基；R1，R2，R3，R4可以分別是烷基、滷代烷基，其中，碳原子之間可能包含醚鍵、矽氧烷基以及含有6至18個碳原子的碳環基團；m是從1到500的整數；n是從1到20的整數；x和y是0或1；z是1或2；並且x+y+z=3；R1或R2中至少有一個是有1至10個碳原子的烷基。25.如權利要求24所述的方法，其中z為1；R1，R2，R3，R4分別獨立地選自帶有1至10個碳原子的烷基；A是丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或醯胺基團；R和D是具有1至6個碳原子並且在碳原子之間可能包含醚鍵的烷基；m是從1到10的整數；n是從1到6的整數。26.如權利要求24所述的方法，其中所述的聚合單體混合物的步驟進一步包括製備一種單體混合物，該混合物包括(a)大約1％(重量)到99％(重量)的式Ⅰ代表的單體之外的其它含矽氧烷的單體；和(b)大約1％到50％(重量)由式Ⅰ代表的單體。27.如權利要求26所述的方法，其中，所述的其它含矽氧烷的單體包括由式Ⅳ代表的單體其中A』和A」是活化的不飽和基團；R』和R」分別是具有1至10個碳原子、碳原子之間可能包含醚鍵的烷基或亞烷基；R8到R17分別選自如R1到R4所述的基團；a是大於等於1的整數；b和c是大於等於0的整數；a+b+c等於從1到1000的一個整數。28.如權利要求27所述的方法，其中，A』和A」是丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或醯胺基團；R』和R」分別是具有1至6個碳原子、碳原子之間可能包含醚鍵的烷基；R8到R17分別是具有1至10個碳原子的烷基。全文摘要本文涉及用於降低聚矽氧烷模量的單體。包含本發明的單體的低水材料在形成生物醫藥設備,如低水聚矽氧烷隱形眼鏡中,是非常有用的。在式Ⅰ中,A是一個活化的不飽和基團;R和D可以分別是具有1至10個碳原子烷基,亞烷基,或者滷代烷基,其中在碳原子之間可能包含醚鍵滷代烷基;M是氫,氟,或者烷基;R文檔編號C08F30/08GK1204338SQ96198877公開日1999年1月6日申請日期1996年11月12日優先權日1995年12月7日發明者傑伊·F·孔茲勒,理察·M·厄扎爾克申請人:博士倫公司