草甘膦母液中三乙胺的回收方法
2023-05-08 07:54:51
專利名稱：草甘膦母液中三乙胺的回收方法
技術領域：
本發明涉及一種草甘膦母液中三乙胺的回收方法，特別涉及一種回收亞磷酸二垸 基酯法生產的草甘膦母液中三乙胺的新方法。
(二) 柃太背景
HO\
yPCKyiHCHzCOOH
HO
草甘膦作為一種高效、廣譜、低毒、安全的有機膦芽後除草劑，對多年生的深根 惡性雜草的防治非常有效，在農、林、牧、園藝等方面都有著重要的用途，是目前應 用最為廣泛的除草劑之一，其應用途徑已通過培育各種抗草甘膦的轉基因作物品種等 手段不斷得到拓寬，近幾年來草甘膦一直保持較高使用增長率，已成為目前世界上用 量最大的除草劑。
目前亞磷酸二烷基酯法產生的草甘膦母液處理工藝主要是將結晶母液加液鹼，使 母液中的三乙胺分層出來，脫水後轉入合成使用；分離母液打入精餾塔進行精餾，蒸 出三乙胺回收利用，精餾後的母液濃縮，配製10%的草甘膦水劑。
國內文獻也有介紹草甘膦結晶母液通過加鹼中和，控制pH分層，上層繼續加鹼回 收三乙胺，下層回收草甘膦的工藝。但該工藝三乙胺損失較大。
我們在研究草甘膦的課題時，找到了一種簡便、經濟的處理草甘膦母液的方法。
(三)
發明內容
本發明提供了一種不同於現有技術的草甘膦母液中三乙胺的回收方法，該方法三 乙胺回收率高，且無需精餾，工藝簡單,有較強的經濟價值。
本發明公開了一種草甘膦母液中三乙胺的回收方法，通過以下步驟來實現
本發明公開了一種草甘膦母液中三乙胺的回收方法，其特徵是採用以下步驟
(1) 採用亞磷酸二垸基酯法製備草甘膦工藝中，將結晶母液加液鹼，使三乙胺分層出來， 下層得草甘膦母液；
(2) 草甘膦母液中加入由有機溶劑和酸性磷氧類萃取劑配製成的萃取劑，攪拌，靜置分層，分液；
(3)下層的草甘膦廢水，濃縮，製備草甘膦；上層的有機相，加入鹽酸生成三乙胺鹽酸 鹽，靜置分層；上層的再生萃取劑，返回生產繼續萃取使用；下層的三乙胺鹽酸鹽加液鹼 調至鹼性，使三乙胺鹽酸鹽轉化成三乙胺分層出來，脫水後轉入合成使用。
上述本發明的回收方法中，所述的有機溶劑優選為苯類，所述的酸性磷氧類萃取劑優 選為磷酸二(2-乙基己基)酯(P-204)或2-乙基己基膦酸-2-乙基己酯(P507)。
上述本發明的回收方法中，所述的有機溶劑的加入量為草甘膦母液質量的8 — 80%，優 選為40 —80%;所述的酸性磷氧類萃取劑的加入量為草甘膦母液質量的2 — 20%，優選為10 一20%。
上述本發明的回收方法中，所述鹽酸的濃度為10-36. 5%wt;所述液鹼的濃度為 10-50%wt。
該過程的主要特徵(1)反應以酸性磷氧類化合物作為萃取劑；(2)反應以草甘膦母 液為主要原料；(3)反應過程中以有機溶劑作為溶劑。
加鹼調PH後的水溶液中含有少量的三乙胺，可以返回繼續萃取。
本發明有效的提高了三乙胺的回收率，且工藝簡單，易操作，具有較高的經濟效
具體實施例方式
以下以分離後的草甘膦母液、二甲苯(或甲苯)與磷酸二(2-乙基己基)酯(或2-乙基己基膦酸-2-乙基己酯)為例來說明本發明的實施方式。
實施例1
採用亞磷酸二烷基酯法製備草甘膦，向該工藝過程中產生的結晶母液加液鹼，分層， 上層為三乙胺，下層為處理後草甘膦母液100g，與100g配製好的萃取劑(含20gP-204 和80g二甲苯)一起加入到四口燒瓶中，啟動攪拌，攪拌0.5-2h，使處理後草甘膦母液 與萃取劑充分混合。將混合液倒入分液漏鬥中，靜置0.5-lh，分層、分液，下層為草甘 膦廢水，濃縮，配製10%的草甘膦水劑；上層的為有機相，向其中加30% (約10克)鹽 酸生成三乙胺鹽酸鹽，靜置分層；上層的為再生萃取劑，返回生產繼續萃取使用。下層 的三乙胺鹽酸鹽加30%液鹼調至鹼性(pH值12)，使三乙胺鹽酸鹽轉化成三乙胺分層出 來，脫水後轉入合成使用，三乙胺回收率為98%。實施例2
將萃取劑循環使用，其餘步驟同實施例1。得到的萃取劑可以多次循環利用，三乙 胺的回收率仍然較高。(第一次95%;第二次93%;第三次60%;第四次55%)。
實施例3
利用實施例1的再生萃取劑進行萃取，步驟同實施例1 。得到再生後的萃取劑同正
常的萃取劑萃取效果差別不大，三乙胺的回收率為95%。 實施例4
對再生萃取劑進行循環使用，其餘步驟同實施例1。得到再生萃取劑可以利用兩次，
兩次後三乙胺回收率下降(第一次95%;第二次60%;第三次30%)。
實施例5
採用亞磷酸二烷基酯法製備草甘膦，向該工藝過程中產生的結晶母液加液鹼，分層，
上層為三乙胺，下層為處理後草甘膦母液100g，與50g配製好的萃取劑(含5g P-204 和45g甲苯) 一起加入到四口燒瓶中，啟動攪拌，攪拌0.5-2h，使處理後草甘膦母液與 萃取劑充分混合。將混合液倒入分液漏鬥中，靜置0.5-lh,分層、分液，下層為草甘膦 廢水，濃縮，配製10%的草甘膦水劑；上層的為有機相，向其中加30% (約10克)鹽酸 生成三乙胺鹽酸鹽，靜置分層；上層的為再生萃取劑，返回生產繼續萃取使用。下層的 三乙胺鹽酸鹽加30%液鹼調至鹼性(pH值10)，使三乙胺鹽酸鹽轉化成三乙胺分層出來， 脫水後轉入合成使用，三乙胺回收率為92%。
實施例6
採用亞磷酸二烷基酯法製備草甘膦，向該工藝過程中產生的結晶母液加液鹼，分層， 上層為三乙胺，下層為處理後草甘膦母液100g，與35g配製好的萃取劑(含15g2-乙基 己基膦酸-2-乙基己酯(P507)和20g甲苯) 一起加入到四口燒瓶中，啟動攪拌，攪拌 0.5-2h，使處理後草甘膦母液與萃取劑充分混合。將混合液倒入分液漏鬥中，靜置 0.5-lh，分層、分液，下層為草甘膦廢水，濃縮，配製10%的草甘膦水劑；上層的為有 機相，向其中加30% (約10克)鹽酸生成三乙胺鹽酸鹽，靜置分層；上層的為再生萃取 劑，返回生產繼續萃取使用。下層的三乙胺鹽酸鹽加30%液鹼調至鹼性(pH值14)，使 三乙胺鹽酸鹽轉化成三乙胺分層出來，脫水後轉入合成使用，三乙胺回收率為86%。
權利要求
1、一種草甘膦母液中三乙胺的回收方法，其特徵是採用以下步驟(1)採用亞磷酸二烷基酯法製備草甘膦工藝中，將結晶母液加液鹼，使三乙胺分層出來，下層得草甘膦母液；(2)草甘膦母液中加入由有機溶劑和酸性磷氧類萃取劑配製成的萃取劑，攪拌，靜置分層，分液；(3)下層的草甘膦廢水，濃縮，製備草甘膦；上層的有機相，加入鹽酸生成三乙胺鹽酸鹽，靜置分層；上層的再生萃取劑，返回生產繼續萃取使用；下層的三乙胺鹽酸鹽加液鹼調至鹼性，使三乙胺鹽酸鹽轉化成三乙胺分層出來，脫水後轉入合成使用。
2、 根據權利要求l的回收方法，其特徵在於所述的有機溶劑為苯類，所述的酸性磷氧類 萃取劑為磷酸二(2-乙基己基)酯或2-乙基己基膦酸-2-乙基己酯。
3、 根據權利要求1或2所述的回收方法，其特徵是所述的有機溶劑的加入量為草甘膦母 液質量的8 — 80%;所述的酸性磷氧類萃取劑的加入量為草甘膦母液質量的2 — 20%。
4、 根據權利要求3所述的回收方法，其特徵是所述的有機溶劑的加入量為草甘膦母液質 量的40_80%;所述的酸性磷氧類萃取劑的加入量為草甘膦母液質量的10—20%。
5、 根據權利要求1或2所述的回收方法，其特徵是所述鹽酸的濃度為10-36. 5wt%;所 述液鹼的濃度為10-50wt%。
全文摘要
本發明涉及一種回收亞磷酸二烷基酯法生產的草甘膦母液中三乙胺的新方法。本發明的回收方法通過以下步驟來實現(1)採用亞磷酸二烷基酯法製備草甘膦工藝中，將結晶母液加液鹼，使三乙胺分層出來，下層得草甘膦母液；(2)草甘膦母液中加入由有機溶劑和酸性磷氧類萃取劑配製成的萃取劑，攪拌，靜置分層，分液；(3)下層的草甘膦廢水，濃縮，製備草甘膦；上層的有機相，加入鹽酸生成三乙胺鹽酸鹽，靜置分層；上層的再生萃取劑，返回生產繼續萃取使用；下層的三乙胺鹽酸鹽加液鹼調至鹼性，使三乙胺鹽酸鹽轉化成三乙胺分層出來，脫水後轉入合成使用。本發明有效的提高了三乙胺的回收率，且工藝簡單，易操作，具有較高的經濟效益。
文檔編號C07C211/05GK101307002SQ20081001689
公開日2008年11月19日 申請日期2008年6月24日 優先權日2008年6月24日
發明者侯永生, 夏立花, 孫國慶, 曲凡旭, 牛月利, 王喜朝, 琦 陳 申請人:山東濰坊潤豐化工有限公司