合成苯並呋喃酮化合物的新方法

2023-05-07 20:58:21 1

合成苯並呋喃酮化合物的新方法
【專利摘要】本發明公開了一種合成苯並呋喃酮化合物的新方法，包括以下反應：鄰碘苯甲酸甲酯或其衍生物與炔烴化合物在鈀催化劑作用下發生偶聯反應；然後在鹼性條件下脫去甲基並酸化得到苯甲酸化合物；且最後在強親核試劑作用下一步成環而生成目標化合物。該方法反應簡單，產率高，可快速合成各種取代的苯並呋喃酮環化合物。
【專利說明】合成苯並呋喃酮化合物的新方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種合成苯並呋喃酮化合物的新方法。
【背景技術】
[0002]含不飽和雙鍵的苯並呋喃酮及其衍生物在科研實驗研究過程中的作用巨大，尤其是不飽和苯並呋喃酮進一步選擇性氫化可以得到天然產物骨架，具有潛在的醫學和藥學價值，有重要的合成意義，因而受到了廣泛的關注。但現有的合成方法過程複雜，且收率較低。

【發明內容】

[0003]本發明提供一種簡便高效地合成苯並呋喃酮化合物的新方法。
[0004]本發明的合成苯並呋喃酮化合物的方法，包括以下反應:
[0005](i)式(II)的鄰碘苯甲酸甲酯化合物與式(III)的炔烴化合物 ，在鈀催化劑作用下，在溶劑中發生偶聯反應生成式(IV)化合物；
[0006]
【權利要求】
1.一種合成苯並呋喃酮化合物的方法，包括以下反應: (i)式(II)的鄰碘苯甲酸甲酯化合物與式(III)的炔烴化合物，在鈀催化劑作用下，在溶劑中發生偶聯反應生成式(IV)化合物；
2.如權利要求1所述的方法，其中步驟(i)在乙醚、四氫呋喃或1，4-二氧六環溶劑中進行，使用的鈀催化劑選自四三苯基膦鈀、Pd2 (dba) 3和氯化鈀。
3.如權利要求2所述的方法，其中，基於式(II)的鄰碘苯甲酸甲酯化合物，鈀催化劑的用量為3%-10%重量。
4.如權利要求1所述的方法，其中步驟(i)的反應原料中，基於式(II)的鄰碘苯甲酸甲酯化合物，還加入10-30%質量的正丁胺及10-30%質量的碘化亞銅。
5.如權利要求1所述的方法，其中，步驟(ii)中的脫甲基在鹼性條件下於四氫呋喃溶劑中進行。
6.如權利要求1所述的方法，其中，步驟(ii)中脫甲基後向反應液中加入過量稀鹽酸酸化，並分層取有機相。
7.如權利要求1所述的方法，其中步驟(iii)中d苯甲酸化合物(V)在強親核試劑4-N，N-二甲基-吡啶作用下成環，且所述非質子類溶劑選自甲苯、N，N-二甲基甲醯胺和二氯甲燒。
8.如權利要求7所述的方法，其中，基於苯甲酸化合物(V)，4-N，N-二甲基-吡啶的用量為3-8%質量，且非質子類溶劑為甲苯。
9.如權利要求1-8任一項所述的方法，其中式(I)的苯並呋喃酮化合物選自如下A-T的化合物:
【文檔編號】C07D307/88GK103450126SQ201310419347
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2013年9月13日 優先權日:2013年9月13日
【發明者】王飛軍, 陳 峰, 李騰, 朱博, 劉雲龍, 楊袁梁, 施敏 申請人:華東理工大學