α烯烴低聚物及其製造方法

2023-05-09 20:47:31

專利名稱：α烯烴低聚物及其製造方法
技術領域：
本發明涉及α烯烴低聚物及其製造方法，更詳細地，涉及作為蠟成分或潤滑油成分有用的α烯烴低聚物及其製造方法。
背景技術：
近年來，使用茂金屬系催化劑製造α烯烴低聚物，並將其用作蠟成分或潤滑油成分。例如，專利文獻1公開了使用茂金屬系催化劑聚合碳原子數10以上的高級α烯烴而得到的聚合物，實施例中使用的催化劑使用了外消旋型二交聯絡合物。專利文獻2公開了使用茂金屬系催化劑聚合碳原子數4以上的α烯烴的α烯烴聚合物的製造方法，實施例中使用的催化劑使用了具有2個不同交聯基團的內消旋對稱型二交聯絡合物。這樣，迄今為止使用茂金屬系催化劑而製造α烯烴低聚物，但對於目前使用茂金屬系催化劑的體系，由於通常生成物的選擇性遵循一定規則(khulz-Flory分布、參照非專利文獻1、幻，故在低分子量區域的製造中會大量生成二聚體。α烯烴低聚物中大量含有二聚體成分時，對於液狀低聚物，則有與VOC (揮發性有機化合物)成分的增加相關的問題， 此外對於固體低聚物，則會引起二聚體成分所致的熔點降低，存在熔點分布寬的問題。例如碳原子數16以上的α -烯烴低聚物中大量含有二聚體成分時，由於二聚體成分為碳原子數 32以上，故難以通過蒸餾等操作除去該成分，而殘留於產品中。因此，二聚體成分多則會引起熔點降低，因為熔點分布寬，故有時產生發粘成分變多的問題，或者因為二聚體成分的熔點由高分子量成分的熔點降低10°C左右，故有時產生大量含二聚體成分的低聚物表現不出目標的熔點的問題。此外，作為蠟成分或潤滑油成分使用時，優選重均分子量較小、分子量分布值小的 α烯烴低聚物。關於它們的性狀，由上述專利文獻1、2中所述的方法得到的α烯烴低聚物並不充分，期望進一步提高性能。現有技術文獻專利文獻
專利文獻1 國際公開第03/070790號小冊子專利文獻2 日本特開2001-335607號公報非專利文獻
非專利文獻 1 J. Am. Chem. Soc.，1940,62(6)，1561-1565 非專利文獻 2 Adv. Polymer. Sci, 1974，15(1)，1-30。

發明內容
發明要解決的課題
本發明是鑑於上述情況而完成的發明，其目的在於提供不遵循khulz-Flory分布、且二聚體成分為少量的α烯烴低聚物及其製造方法。進而，本發明的目的在於提供重均分子量較小，分子量分布值小的α烯烴低聚物及其製造方法。
用於解決課題的手段
本發明人等反覆進行深入研究，結果發現了可解決上述課題的製造條件，從而完成了本發明。即本發明涉及以下的α烯烴低聚物和α烯烴低聚物的製造方法
1.α烯烴低聚物，其中，碳原子數6以上的α烯烴單元為90moW)以上，且滿足下述 (1) (3)的任一項，
(1)在質量比為二聚體>三聚體>四聚體的組成分布中，三聚體/二聚體的質量比> 四聚體/三聚體的質量比，
(2)在質量比為二聚體<三聚體 四聚體/三聚體的質量比，(3)在質量比為二聚體四聚體的組成分布中，二聚體的質量為三聚體的質量的90%以下；
2.α烯烴低聚物，其中，碳原子數6以上的α烯烴單元為90moW)以上、重均分子量 (Mw)為9000以下、分子量分布(Mw/Mn)為2. 0以下、且滿足下述(4)和(5)，
(4)三聚體/二聚體的質量比為1. 0以上，
(5)二聚體/三聚體的質量比<三聚體/四聚體的質量比；
3.前述1或2所述的α烯烴低聚物，其特徵在於，每1分子具有0.2 1.0個亞乙烯
基；
4.α烯烴低聚物的製造方法，其特徵在於，在聚合用催化劑的存在下，使碳原子數6 以上的α烯烴聚合，所述聚合用催化劑含有選自(A)下述式(I)所表示的過渡金屬化合物、和(B) (B-I)可與該(A)成分的過渡金屬化合物或其衍生物反應而形成離子性絡合物的化合物和(Β-2)鋁氧烷(Alumin0xane)中的至少一種成分，
權利要求
1.α烯烴低聚物，其中，碳原子數6以上的α烯烴單元為90moW)以上，且滿足下述 (1) (3)的任一項，(1)在質量比為二聚體>三聚體>四聚體的組成分布中，三聚體/二聚體的質量比> 四聚體/三聚體的質量比，(2)在質量比為二聚體<三聚體 四聚體/三聚體的質量比，(3)在質量比為二聚體四聚體的組成分布中，二聚體的質量為三聚體的質量的90%以下。
2.α烯烴低聚物，其中，碳原子數6以上的α烯烴單元為90moW)以上、重均分子量 (Mw)為9000以下、分子量分布(Mw/Mn)為2. 0以下，且滿足下述(4)和(5)，(4)三聚體/二聚體的質量比為1. 0以上，(5)二聚體/三聚體的質量比<三聚體/四聚體的質量比。
3.權利要求1或2所述的α烯烴低聚物，其特徵在於，每1分子具有0.2^1. 0個亞乙火布^￡ ο
4.α烯烴低聚物的製造方法，其特徵在於，在聚合用催化劑的存在下，使碳原子數6以上的α烯烴聚合，所述聚合用催化劑含有選自(A)下述式(I)所表示的過渡金屬化合物、 和(B) (B-I)可與該(A)成分的過渡金屬化合物或其衍生物反應而形成離子性絡合物的化合物和(Β-2)鋁氧烷中的至少一種成分，
5.權利要求4所述的α烯烴低聚物的製造方法，其特徵在於，式(I)中的交聯基團A 為以下的(IV)式所表示的基團， [化3]
6.權利要求4或5所述的α烯烴低聚物的製造方法，其中，使用聚合用催化劑，所述聚合用催化劑是除前述(A)成分、(B)成分之外，還使用(C)有機鋁化合物而成的。
7.權利要求4飛中任一項所述的α烯烴低聚物的製造方法，其中，使用聚合用催化劑， 所述聚合用催化劑是使(A)成分、(B)成分和碳原子數;Γ18的α烯烴預先接觸而成的。
8.權利要求6所述的α烯烴低聚物的製造方法，其中，使用聚合用催化劑，所述聚合用催化劑是使(A)成分、(B)成分、(C)成分和碳原子數;Γ18的α烯烴預先接觸而成的。
9.權利要求4、中任一項所述的α烯烴低聚物的製造方法，其特徵在於，在(T200°C 的溫度下進行反應。
10.權利要求Γ9中任一項所述的α烯烴低聚物的製造方法，其特徵在於，在 (TlOMPa(G)的範圍的氫壓下進行反應。
11.權利要求6所述的α烯烴低聚物的製造方法，其特徵在於，使用鍵合了碳原子數4 以上的烴基的有機鋁化合物作為(C)有機鋁化合物。
12.權利要求Γ11中任一項所述的α烯烴低聚物的製造方法，其中，前述α烯烴低聚物是碳原子數6以上的α烯烴單元為90moW)以上，且滿足下述 (1廣(3)的任一項的α烯烴低聚物，(1)在質量比為二聚體>三聚體>四聚體的組成分布中，三聚體/ 二聚體的質量比> 四聚體/三聚體的質量比，(2)在質量比為二聚體<三聚體 四聚體/三聚體的質量比，(3)在質量比為二聚體四聚體的組成分布中，二聚體的質量為三聚體的質量的90%以下。
13.權利要求Γ11中任一項所述的α烯烴低聚物的製造方法，其中前述α烯烴低聚物是碳原子數6以上的α烯烴單元為90moW)以上、重均分子量(Mw) 為9000以下、分子量分布(Mw/Mn)為2. 0以下，且滿足下述(4)和(5)的α烯烴低聚物，(4)三聚體/二聚體的質量比為1. 0以上，(5)二聚體/三聚體的質量比<三聚體/四聚體的質量比。
全文摘要
本發明涉及α烯烴低聚物及其製造方法，所述α烯烴低聚物是碳原子數6以上的α烯烴單元為90mol%以上的α烯烴低聚物，其中，對二聚體、三聚體和四聚體的質量比進行了規定，且不遵循Schulz-Flory分布，二聚體成分為少量。
文檔編號C08F4/6592GK102388072SQ20108001563
公開日2012年3月21日 申請日期2010年4月7日 優先權日2009年4月10日
發明者岡本卓治, 南裕, 藤村剛經 申請人:出光興產株式會社