對二氮萘－單偶氮－N－乙醯苯胺(acetarylide)顏料的製作方法

2023-05-09 20:42:06 1

專利名稱：對二氮萘－單偶氮－N－乙醯苯胺(acetarylide)顏料的製作方法
在1997年8月1日申請的號碼為No.197 33 307.9的德國優先權申請中對本發明有所描述，在此引入其全文作為參考。
本發明涉及新穎的用乙醯乙醯氨基-2，3-二氧代-1，2，3，4-四氫對二氮萘作為偶聯成分的單偶氮顏料。
DE-A1-28 00 765公開了用乙醯乙醯氨基-2，3-二氧代-1，2，3，4-四氫對二氮萘作為偶聯成分和用苯氧羰基取代的苯胺作重氮成分的單偶氮顏料；但是這些顏料具有在耐光性和耐候性方面的缺點。
本發明的目的是提供一種新穎的具有黃色色調的偶氮顏料，它比迄今為止已知的黃色偶氮顏料具有更強的耐光性和耐候性。
令人驚訝的是，用下面式(I)的偶氮顏料可以達到本發明的目的。
本發明提供式(I)的化合物
其中R1和R2是相同或不同的基團，它們是Cl，COO(C1-C4)-烷基，CONH2，CONCH3，CON(CH3)2或SO2NRR』，其中R和R』是相同或不同的基團，它們是氫，C1-C4-烷基，特別用甲基和乙基，或苯基，可以用甲基，乙基，甲氧基，乙氧基或滷素取代苯基。R3是氫，甲基，甲氧基，乙氧基，氯或溴，和R4是氫，C1-C3-烷基，氯或溴。優選的化合物是式(Ia)，(Ib)，(Ic)
其中基團R1和R2是COOCH3或COOC2H5R3是氫，甲基，甲氧基或氯，和R4是氫或甲基。
為了實現本發明的目的特別優選式(Id)的顏料。
式(I)，(Ia)至(Id)理解為理想化的式子，並且還包含相應的互變異構化合物，還包括每種互變異構形式的可能的構型異構體。在固體狀態，通常所述式子的化合物是以腙的形式存在。因此式子還包含腙的形式的化合物。
本發明還提供一種製備新穎的式(I)化合物的方法，其中包括重氮化式(II)的胺
其中R1，R2和R4是如式(I)所定義的，並且產物以摩爾比1∶0.9-1.1，優選1∶0.95-1.05與式(III)化合物進行偶聯。
其中R3是如式(I)所定義的。
式(III)理解為理想化的式子，它還包含相應的互變異構化合物和每種互變異構形式可能的構型異構體。
式(II)胺類適用的例子是氨基對苯二酸二甲基酯，氨基對苯二酸二乙基酯，氨基間苯二酸二甲基酯，氨基對苯二酸單甲酯單-N-甲基醯胺，氨基對苯二酸單甲酯單醯胺和2，5-二氯苯胺。
這類化合物的製備方法已在文獻中有所描述，並且這類化合物的製備是本領域技術人員公知的知識。
式(III)偶聯成分適用的例子是N-乙醯乙醯基-6-甲氧基-7-氨基對二氮萘-2，3-二酮，N-乙醯乙醯基-6-甲基-7-氨基對二氮萘-2，3-二酮，N-乙醯乙醯基-6-氯-7-氨基-對二氮萘-2，3-二酮，N-乙醯乙醯基-7-氨基對二氮萘-2，3-二酮，和N-乙醯乙醯基-6-乙氧基-7-氨基對二氮萘-2，3-二酮。這類化合物已在文獻中有所描述例如，在EP-A-0 010 722。
在非離子、陰離子或陽離子表面活性物質存在或不存在的條件下(該物質可能在含水介質中具有濁點(clouding point))，在含水的介質中用所述的偶聯成分偶聯重氮化的胺類來製備式(I)的新穎化合物。如果需要的話，還能夠使用其它助劑，如天然的或合成的樹脂或樹脂衍生物，或常用的塗料-，油墨-或塑料添加劑。在有機溶劑中還可以全部或部分地發生偶聯。
在含水介質中通過下列步驟進行偶聯反應a)往偶聯成分的緩衝分散體或懸浮液中加入重氮鹽的溶液，或b)往緩衝溶液中或混合噴嘴中同時計量加入重氮鹽溶液和偶聯成分的分散體，懸浮液或溶液，或c)往重氮鹽的緩衝溶液中加入偶聯成分的溶液，或d)往重氮鹽的溶液中加入偶聯成分的緩衝分散體或懸浮液。
通常情況下，在0-40℃進行偶聯反應。pH值可為4-6。
在本發明的工藝中，方法是a特別有益的。
偶聯反應後得到的新穎的式(I)的化合物是有用的水不溶的著色劑，可以用常規的方法將其分離。為了獲得全部的著色強度和特別良好的晶體結構，常常要對偶聯反應後所獲得的偶氮顏料進行後處理(精製(finish))。為了這個目的，例如在有機溶劑如叔醯胺類，如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基甲醯胺，二甲基乙醯胺，脲衍生物類如四甲基脲中，
或在偶極非質子傳遞溶劑如二甲基亞碸或環丁碸中，在常壓或加壓的條件下，將溫的或幹的顏料加熱一定時間，如從30分鐘-3小時，適宜的加熱溫度範圍從40-250℃，優選從100-170℃。
新穎的式(I)的化合物特別適於對高分子量的有機材料著色。高分子量有機材料的例子是纖維素醚類和纖維素酯類，如乙基纖維素，硝基纖維素，醋酸纖維素，丁酸纖維素，天然樹脂或合成樹脂，如聚合樹脂或縮聚樹脂，例如氨基樹脂特別是脲-或三聚氰胺-甲醛樹脂，醇酸樹脂，丙烯酸樹脂，酚樹脂，聚碳酸酯，聚苯乙烯，聚乙烯基化合物特別是聚氯乙烯或聚乙酸乙烯酯，聚烯烴特別是聚乙烯，聚丙烯，聚丙烯酸化合物特別是聚丙烯腈和聚丙烯酸酯，聚酯，橡膠，酪蛋白，矽氧烷和矽氧烷樹脂中的一種或幾種的混合物。特別優選聚烯烴如聚乙烯和聚丙烯作為介質。
在本文中上述提到的高分子量有機化合物是以塑料坯料或融熔物的形式或以紡絲溶液的形式存在，或包含於油漆，其它塗料或油墨中，這都不重要。依賴於預期的用途，已證明以調色劑或以製劑或以分散體的形式使用本發明的顏料是有利的。基於待著色的高分子量有機材料，新穎顏料的使用量優選從0.1-10％重量。
新穎的式(I)化合物的不僅具有特別良好的溫度穩定性，可分散性和高著色強度，而且有特別突出的耐曬牢度和耐候性和在「含水底漆」中的底面漆配套穩定性(Ueberlackierechtheit)。由於這個原因，它們特別適於對含水的汽車OEM塗漆(Automobilserienlackierung)著色。
按照本發明製備的式(I)的水不溶的化合物適於在電子照相調色劑和顯色劑中用作著色劑，如一種或兩種成分粉末調色劑(還可以稱作一種或兩種成分顯色劑)，磁性的調色劑，液體調色劑，聚合反應調色劑和特種調色劑(文獻L.B.Schein，電子照相和顯影物理(「Electrophotography andDevelopment Physics」)；施普林格電物理叢書(Springer Series inElectrophysics)14，Springer Verlag，2nd Edition，1992)。
典型的調色劑粘合劑是如苯乙烯，苯乙烯丙烯酸酯，苯乙烯-丁二烯，丙烯酸酯，聚酯，酚-環氧樹脂，聚碸類，聚氨酯類的一種或幾種的聚合，加聚和縮聚樹脂，還可以是聚乙烯和聚丙烯，它們還可含有其它的配料以進行改性，配料如電荷控制劑，蠟類或流動助劑。
另外，按照本發明製備的式(I)的水不溶的化合物適於用作粉末和粉末塗料的著色劑，特別是被用作塗敷由金屬、木材、塑料、玻璃、陶瓷、混凝土，紡織品材料，紙或橡膠製成的製品表面的可摩擦電噴塗或電動噴塗的粉末塗料(J.F.Hughes，「靜電粉末塗料」研究(「Electrostatics PowderCoating」Research Studies)，John Wiley Sons，1984)的著色劑。
所用的粉末塗料樹脂通常是環氧樹脂，含有羧基-和羥基-的聚酯樹脂，聚氨酯樹脂和丙烯酸樹脂連同常用的硬化劑。還可以用樹脂混合物。例如環氧樹脂經常被用於與含有羧基-和羥基-的聚酯樹脂混合。典型的固化成分(取決於樹脂體系)是例如酸酐類，咪唑類以及雙氰胺和它們的衍生物，封端的異氰酸酯類，二醯基尿烷類，酚樹脂類和三聚氰胺樹脂類，三縮水甘油基異氰尿酸酯類，惡唑啉類和二羧酸類。
按照本發明製備的式(I)的水不溶的化合物還適於用作水基或非水基的噴墨油墨的著色劑，以及可用熱熔技術處理油墨的著色劑。
為了評估本發明所製備的顏料的塗料方面的性能，從大量的已知的塗料中選擇一種基於中等油性的非乾燥的醇酸樹脂的、含芳族化合物的醇酸-蜜胺樹脂塗料(AM)。
為了評估本發明所製備的顏料的塑料方面的性能，從大量已知的塑料中選擇柔韌的聚氯乙烯和聚丙烯。
為了評估本發明所製備的顏料的印刷方面的性能，從大量已知的印刷體系中選擇一種醇酸樹脂基的膠版印刷體系。
為了評估本發明所製備的顏料的調色劑方面的性能，從大量已知的調色劑體系中選擇一種聚酯樹脂基的調色劑體系。
在實施例中下面的份和百分含量是指重量。實施例12-[2-氧代-1-(1，2，3，4，-四氫-2，3-二氧代-6-甲氧基對二氮萘-7-基氨基甲醯基)丙基偶氮]對苯二酸二甲酯在0-10℃，用亞硝酸鈉對0.1摩爾氨基對苯二酸二甲酯鹽酸鹽重氮化。在表面活性劑如Lutensol AT 25存在下，在室溫用1小時的時間將澄清的重氮鹽溶液滴加到0.1摩爾N-乙醯乙醯基-6-甲氧基-7-氨基對二氮萘-2，3-二酮的乙酸鹽緩衝懸浮液中。當偶聯結束時，將混合物加熱至96℃，並將產物過濾和洗滌至無鹽。將溼的濾餅懸浮在N-甲基吡咯烷酮中，通過蒸餾去掉水，接著在100-170℃對產品進行加熱。然後將其冷卻到70℃，過濾，乾燥並碾磨。得到51g黃色顏料。實施例2-14用類似的方法製備實施例2-14(參見表1，2，和3)的化合物。表1
表2
表3
實施例15在0-10℃，用90.5g亞硝酸鈉溶液(40％)對在400ml水和強度31％重量的150ml HCl中的0.5摩爾氨基對苯二酸二甲基酯重氮化。接著將混合物攪拌1小時。用氨基磺酸除掉過量的亞硝酸鹽。在表面活性劑如Genapol T 250存在下，在室溫用30分鐘的時間將澄清的重氮鹽溶液滴加到0.5摩爾N-乙醯乙醯基-6-乙氧基-7-氨基對二氮萘-2，3-二酮的乙酸鹽緩衝懸浮液中。當偶聯結束時，將產物加熱至96℃，並將產物過濾和洗滌至無鹽。將溼的濾餅懸浮在N-甲基吡咯烷酮中，通過蒸餾去掉水，接著在160℃對產品加熱2小時。然後將其在70℃過濾，乾燥並碾磨。得到下式的黃色顏料。
用標準的方法將實施例1-15獲得的顏料分散在「含水底漆」中，為了測定底面漆配套穩定性，用白漆進行常規的測試。漆塗層顯示良好的底面漆配套穩定性。
權利要求
1.一種式(I)的化合物
其中R1和R2是相同或不同的，它們是Cl，COO(C1-C4)-烷基，CONH2，CONCH3，CON(CH3)2或SO2NRR』，其中R和R』是相同或不同的基團，它們是氫，C1-C4-烷基或苯基，其中苯基可以用甲基，乙基，甲氧基，乙氧基或滷素取代，R3是氫，甲基，甲氧基，乙氧基，氯或溴，和R4是氫，C1-C3-烷基，氯或溴。
2.一種如權利要求1所述的化合物，其特徵在於式(Ia)，(Ib)，(Ic)
其中基團R1和R2是COOCH3或COOC2H5R3是氫，甲基，甲氧基或氯，和R4是氫或甲基。
3.式(Id)化合物，
4.一種製備按照權利要求1-3中的一項或幾項所述的式(I)的化合物的方法，其中包括重氮化式(II)的胺
其中R1，R2和R4是如式(I)所定義的，並且產物以摩爾比1∶0.9-1.1，優選1∶0.95-1.05與式(III)的化合物進行偶聯。
其中R3是如式(I)所定義的。
5.按照權利要求4所述的方法，其中在偶聯之後在偶極非質子傳遞溶劑中進行溶劑精製。
6.按照權利要求5所述的方法，其中偶極非質子傳遞溶劑是叔醯胺。
7.按照權利要求5所述的方法，其中溶劑精製是在N-甲基吡咯烷酮，二甲基甲醯胺，二甲基乙醯胺，四甲基脲，
二甲基亞碸或環丁碸中進行。
8.按照權利要求5-7任意一項或幾項所述的方法，其中溶劑精製是在溫度100-170℃條件下進行。
9.按照權利要求1-3任意一項或幾項所述的式(1)的化合物的用途，用於對高分子有機材料，漆，其它塗料，印刷油墨，電子照相調色劑和顯色劑，可摩擦電噴塗或電動噴塗的粉末和粉末塗料，以及油墨著色。
10.按照權利要求9的用途，其中高分子有機介質是含水的汽車OEM塗漆。
全文摘要
式(Ⅰ)的對二氮萘－單偶氮－乙醯芳基化物顏料其中R
文檔編號C09B46/00GK1208058SQ9811742
公開日1999年2月17日 申請日期1998年7月30日 優先權日1997年8月1日
發明者H·J·玫茨, J·威伯 申請人:科萊恩有限公司