1－h苯並三氮唑乙酸酯的生產方法
2023-04-28 01:03:06
1－h苯並三氮唑乙酸酯的生產方法
【專利摘要】本發明公開了1－H苯並三氮唑乙酸酯的生產方法，包括合成氯乙酸乙酯和合成1－H苯並三氮唑乙酸乙酯，先加入三氯甲烷和催化劑三乙胺，滴加含氯乙醯氯的三氯甲烷溶液，過濾去除三乙胺鹽酸鹽，濾液用旋轉蒸發儀蒸發至蒸乾，殘留物為氯乙酸乙酯；加入無水乙醇、苯並三氮唑和氫氧化鈉，將含氯乙酸乙酯的乙醇溶液，過濾出生成的無機鹽，濾液濃縮析出晶體，過濾得產品。本發明相對於之前的生產方法，生產時間大大縮短，生產效率得到了很大程度的提高；利用本方法生產的1－H苯並三氮唑乙酸酯，熱穩定性和油溶性好，在適當的添加量下可以明顯地改善液體石蠟的極壓性能，提高液體石蠟的承載力，本產品的收率可達90%以上。
【專利說明】1 - H苯並三氮唑乙酸酯的生產方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種I 一 H苯並三氮唑乙酸酯的生產方法，屬於化合物合成領域。
【背景技術】
[0002]隨著人們對環境問題的日益重視，綠色潤滑油的開發研究逐漸成為熱點。根據德國組織對潤滑油添加劑所作的規定，現有的應用於礦物油中的絕大部分添加劑都不適用於綠色潤滑油，因此急需進行新型添加劑的開發研究。
[0003]研究發現在礦物油中具有良好的摩擦學性能，而且分子中不含氯和金屬元素，對環境不會產生不良影響，但它在基礎油中的溶解性較差。苯並三氮唑具有良好的摩擦學性能，但在礦物油中的溶解性較差。為提高其在礦物油中的溶解性，採用1-H苯並三氮唑與氯乙酸酯進行取代反應，合成了 3種12H苯並三氮唑乙酸酯新型潤滑油添加劑，
目前，通過在其分子中引入羧酸酯，合成了 3種1-H苯並三氮唑乙酸酯，其溶解性得到了提高。市場上公開的具體生產步驟為(I)以三氯甲烷作為溶劑，吡啶為吸酸劑，在攪拌下溶解醇，然後加入溶有氯乙醯氯的三氯甲烷溶液，冰浴條件下反應，過濾除去生成的吡啶鹽酸鹽；將粗產物蒸除溶劑，即得產物氯乙酸酯；(2)隨後量取無水乙醇作為溶劑，在攪拌下溶解苯並三氮唑和氫氧化鈉固體，然後加入溶有氯乙酸酯的無水乙醇溶液，冰浴條件下反應，接著再加熱反應，過濾除去生成的鹽；將濾液濃縮，置冰箱冷凍即得大量晶體，然後用乙醇或乙酸乙酯重結晶，得到純產物1-H苯並三氮唑乙酸酯潤滑油添加劑。以上生產方法生產的1-H苯並三氮唑乙酸酯熱穩定性和油溶性良好，但是工藝比較複雜，收率也不高。
【發明內容】
[0004]本發明的目的是提供一種I 一 H苯並三氮唑乙酸酯的生產方法，實現生產工藝簡單，產品收率較高且生產的產品熱穩定性和油溶性好的I一 H苯並三氮唑乙酸酯。
[0005]本發明採用的技術方案為:1 一 H苯並三氮唑乙酸酯的生產方法，包括合成氯乙酸乙酯步驟和合成I 一 H苯並三氮唑乙酸乙酯步驟，其創新點在於:所述的合成氯乙酸乙酯步驟為在帶有攪拌、溫度計、冷凝管和恆壓滴液漏鬥的裝置中放入250ml四口燒瓶，在250ml四口燒瓶中依次加入80~150ml三氯甲烷和8~12ml催化劑三乙胺，開啟攪拌，緩慢加入50~100g相應的醇，充分溶解後，用冰浴降溫，保持O~5°C，緩慢滴加含11.3g氯乙醯氯的三氯甲烷溶液30ml )，保溫反應3~3.5小時，過濾去除三乙胺鹽酸鹽，濾液用旋轉蒸發儀蒸發至蒸乾，回收溶劑，殘留物即為氯乙酸乙酯；
所述合成I 一 H苯並三氮唑乙酸乙酯步驟為在帶有攪拌、溫度計、冷凝管和恆壓滴液漏鬥的裝置中放入250ml四口燒瓶，在250ml四口燒瓶中加入80~150ml無水乙醇，開啟攪拌，分批加入苯並三氮唑11.9g，充分溶解後，再分批加入氫氧化鈉4.2g,控制O~5°C滴加含氯乙酸乙酯的乙醇溶液，繼續保溫反應4~4.5小時，緩慢升溫至30~35°C後，保溫在30~35°C反應I~1.5小時，降溫至5~10°C後,過濾出生成的無機鹽,濾液進一步升溫至50~80°C後濃縮，降溫至O~5°C後析出晶體，過濾得產品I 一 H苯並三氮唑乙酸乙酯。
[0006]進一步的，所述加入相應的醇可以為無水甲醇、無水乙醇、異丙醇或丁醇。
[0007]進一步的，所述苯並三氮唑的摩爾質量為0.1mol。
[0008]進一步的,所述相應醇的摩爾質量為0.1mol。
[0009]進一步的，所述三氯甲烷溶液中氯乙醯氯的摩爾質量為0.1mol0
[0010]進一步的，所述氫氧化鈉的摩爾質量為0.12mol。
[0011]進一步的，所述乙醇溶液中的氯乙酸乙酯的摩爾質量為0.1mol0
[0012]有益效果:本發明的這種I 一 H苯並三氮唑乙酸酯的生產方法，生產工藝簡單，操作方便，減少的吡啶的生成，降低了氣味重和有毒有害的程度，化學合成過程中安全係數較高，本方法的另一個優點是相對於之前的生產方法，生產時間大大縮短，生產效率得到了很大程度的提高；利用本方法生產的I 一 H苯並三氮唑乙酸酯，熱穩定性和油溶性好，在適當的添加量下可以明顯地改善液體石蠟的極壓性能，提高液體石蠟的承載力，本產品的收率可達90%以上。
【具體實施方式】
[0013]下面的實施列可以使本專業技術人員更全面的理解本發明，但並不因此將本發明限制在所述的實施例範圍之中。
[0014]實施例1
I一 H苯並三氮唑乙酸酯的生產方法:
在帶有攪拌、溫度計、冷凝管和恆壓滴液漏鬥的裝置中放入250ml四口燒瓶，在250ml四口燒瓶中依次加入100mL三氯甲烷和IOml催化劑三乙胺，開啟攪拌，緩慢加入40ml無水乙醇，充分溶解後，用冰浴降溫，保持(TC，緩慢滴加含11.3g的0.1mol氯乙醯氯的三氯甲烷溶液30ml，保溫反應3小時，過濾去除三乙胺鹽酸鹽，濾液用旋轉蒸發儀蒸發至蒸乾，回收溶劑，殘留物即為氯乙酸乙酯；
在帶有攪拌、溫度計、冷凝管和恆壓滴液漏鬥的裝置中放入250ml四口燒瓶，在250ml四口燒瓶中加入100mL無水乙醇，開啟攪拌，分批加入苯並三氮唑11.9g，充分溶解後，再分批加入氫氧化鈉4.2g,控制0°C滴加含氯乙酸乙酯的乙醇溶液，繼續保溫反應4小時，緩慢升溫至30°C後，保溫在30°C反應I小時，降溫至5°C後，過濾出生成的無機鹽，濾液進一步升溫至80°C後濃縮，降溫至(TC後析出晶體，過濾得產品I 一 H苯並三氮唑乙酸乙酯18.5g，收率 90.2%ο
[0015]基於本實施例的I 一 H苯並三氮唑乙酸乙酯油溶性測試:
【權利要求】
1.1 一 H苯並三氮唑乙酸酯的生產方法，包括合成氯乙酸乙酯步驟和合成I 一 H苯並三氮唑乙酸乙酯步驟，其特徵在於:所述的合成氯乙酸乙酯步驟為在帶有攪拌、溫度計、冷凝管和恆壓滴液漏鬥的裝置中放入250ml四口燒瓶，在250ml四口燒瓶中依次加入80~150ml三氯甲烷和8~12ml催化劑三乙胺，開啟攪拌，緩慢加入50~100g相應的醇，充分攪拌均勻後，用冰浴降溫，保持O~5°C，緩慢滴加含0.1mol的11.3~12.3g氯乙醯氯的三氯甲烷溶液30~35ml，保溫反應3~3.5小時，過濾去除三乙胺鹽酸鹽，濾液用旋轉蒸發儀蒸發至蒸乾，回收溶劑，殘留物即為氯乙酸乙酯； 所述合成I 一 H苯並三氮唑乙酸乙酯步驟為在帶有攪拌、溫度計、冷凝管和恆壓滴液漏鬥的裝置中放入250ml四口燒瓶，在250ml四口燒瓶中加入80~150ml無水乙醇，開啟攪拌，分批加入苯並三氮唑11.9g，充分溶解後，再分批加入氫氧化鈉4.2g,控制O~5°C滴加含氯乙酸乙酯的乙醇溶液，繼續保溫反應4~4.5小時，緩慢升溫至30~35°C後，保溫在30~35°C反應I~1.5小時，降溫至5~10°C後,過濾出生成的無機鹽,濾液進一步升溫至50~80°C後濃縮，降溫至O~5°C後析出晶體，過濾得產品I 一 H苯並三氮唑乙酸乙酯。
2.根據權利要求1所述的I一 H苯並三氮唑乙酸酯的生產方法，其特徵在於:所述加入相應的醇可以為無水甲醇、無水乙醇、異丙醇或丁醇。
3.根據權利要求1所述的I一 H苯並三氮唑乙酸酯的生產方法，其特徵在於:所述苯並三氮唑的摩爾質量為0.1mol。
4.根據權利要求1所述的I一 H苯並三氮唑乙酸酯的生產方法，其特徵在於:所述相應醇的摩爾質量為0.1mol。
5.根據權利要求1所述的I一 H苯並三氮唑乙酸酯的生產方法，其特徵在於:所述三氯甲烷溶液中氯乙醯氯的摩爾質量為0.1mol0
6.根據權利要求1所述的I一 H苯並三氮唑乙酸酯的生產方法，其特徵在於:所述氫氧化鈉的摩爾質量為0.12mol。
7.根據權利要求1所述的I一 H苯並三氮唑乙酸酯的生產方法，其特徵在於:所述乙醇溶液中的氯乙酸乙酯的摩爾質量為0.1mol0
【文檔編號】C07D249/18GK103992285SQ201410238931
【公開日】2014年8月20日 申請日期:2014年6月3日 優先權日:2014年6月3日
【發明者】黃海波, 黃奎生, 王宏, 黃雪平 申請人:如皋市金陵化工有限公司