多元醇組合物、發泡用組合物和聚氨酯泡沫的製作方法

2023-04-28 08:36:11

專利名稱：多元醇組合物、發泡用組合物和聚氨酯泡沫的製作方法
技術領域：
本發明涉及多元醇組合物、發泡用組合物和聚氨酯泡沫，詳細而言涉及多元醇組 合物、由該多元醇組合物調製而成的發泡用組合物和由該發泡用組合物得到的聚氨酯泡 沫。
背景技術：
作為汽車等的結構部件，一直以來使用硬質聚氨酯泡沫。這樣的硬質聚氨酯泡沫， 通常通過配合混合有芳香族類聚酯型多元醇和聚醚型多元醇的多元醇混合物、和多異氰酸 酯，並使其發泡而得到。另外，在該用途中，硬質聚氨酯泡沫需要優異的機械強度和高連續氣泡率。因此， 在多元醇混合物中，主要由芳香族類聚酯型多元醇確保機械強度、主要由聚醚型多元醇調 節獨立氣泡率，從而確保這些需求物性。例如，為了得到具有優異機械特性的連續氣泡結構的硬質聚氨酯泡沫，提出了使 用混合有羥值為315mgK0H/g的鄰苯二甲酸類聚酯型多元醇、羥值為281mgK0H/g的聚氧丙 烯三醇和羥值為28mgK0H/g的聚氧乙烯氧丙烯三醇的多元醇混合物的方案(例如，參照下 述專利文獻1)。專利文獻1 日本特開2004-352835號公報

發明內容
但是，在上述專利文獻1中記載的多元醇混合物中，各多元醇成分彼此之間的相 溶性容易下降，有時不能發泡。本發明的目的在於提供一種相溶性優異、能夠得到優異的機械強度、並且能夠確 保高連續氣泡率的多元醇組合物，由該多元醇組合物調製而成的發泡用組合物，和由該發 泡用組合物得到的聚氨酯泡沫。為了達到上述目的，本發明的多元醇組合物的特徵在於，含有羥值為300 500mgK0H/g、平均官能團數為2.0 2. 5的芳香族類聚酯型多元醇；羥值為100 250mgK0H/g、平均官能團數為2. 0 4. 0的、由聚氧丙烯單元構成的中鏈聚醚型多元醇；和 羥值為15 40mgK0H/g、平均官能團數為2. 0 4. 0、氧化乙烯含量為14重量％以下的、主 要由聚氧丙烯單元構成的長鏈聚醚型多元醇。另外，在本發明的多元醇組合物中，優選所述長鏈聚醚型多元醇由聚氧丙烯單元 構成。另外，在本發明的多元醇組合物中，優選相對於100重量份所述芳香族類聚酯型 多元醇，所述中鏈聚醚型多元醇的配合比例為30 200重量份；相對於100重量份所述芳 香族類聚酯型多元醇，所述長鏈聚醚型多元醇的配合比例為10 200重量份。另外，在本發明的多元醇組合物中，優選還含有羥值為300 480mgK0H/g、平均官 能團數為3. 0 6. 0的短鏈聚醚型多元醇。
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另外，在本發明的多元醇組合物中，優選相對於100重量份所述芳香族類聚酯型 多元醇，所述短鏈聚醚型多元醇的配合比例為50 450重量份。另外，在本發明的多元醇組合物中，優選還含有一縮二丙二醇，所述多元醇組合物 的平均羥值為250 330mgK0H/g。另外，本發明的發泡用組合物的特徵在於由多元醇組合物、多異氰酸酯、催化劑、 發泡劑和整泡劑調製而成，其中，所述多元醇組合物含有羥值為300 500mgK0H/g、平均 官能團數為2. 0 2. 5的芳香族類聚酯型多元醇；羥值為100 250mgK0H/g、平均官能團 數為2. 0 4. 0的、由聚氧丙烯單元構成的中鏈聚醚型多元醇；和羥值為15 40mgK0H/g、 平均官能團數為2.0 4.0、氧化乙烯含量為14重量％以下的、主要由聚氧丙烯單元構成的 長鏈聚醚型多元醇。另外，在本發明的發泡用組合物中，優選所述多異氰酸酯是下述通式(1)所示的 多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯，所述多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯由n為0的二苯甲烷二 異氰酸酯50 70重量％和n為1以上的多核體30 50重量％構成，所述二苯甲烷二異 氰酸酯由4，4' - 二苯甲烷二異氰酸酯75 95重量％、2，4' - 二苯甲烷二異氰酸酯5 25重量％和2,2' - 二苯甲烷二異氰酸酯5重量％以下的成分構成。 (在通式(1)中，n表示0以上的整數。)另外，本發明的聚氨酯泡沫的特徵在於通過使發泡用組合物發泡而得到，該發泡 用組合物由多元醇組合物、多異氰酸酯、催化劑、發泡劑和整泡劑調製而成，其中，所述多元 醇組合物含有羥值為300 500mgK0H/g、平均官能團數為2. 0 2. 5的芳香族類聚酯型 多元醇；羥值為100 250mgK0H/g、平均官能團數為2. 0 4. 0的、由聚氧丙烯單元構成的 中鏈聚醚型多元醇；和羥值為15 40mgK0H/g、平均官能團數為2. 0 4. 0、氧化乙烯含量 為14重量％以下的、主要由聚氧丙烯單元構成的長鏈聚醚型多元醇。本發明的多元醇組合物的相溶性優異，所以能夠促進由該多元醇組合物調製而成 的本發明的發泡用組合物良好發泡。因此，本發明的聚氨酯泡沫能夠得到優異的機械強度， 並且能夠確保高連續氣泡率。其結果，本發明的聚氨酯泡沫適合用於各種結構體的構成物品，尤其是絕熱材料 和吸音材料。
具體實施例方式本發明的多元醇組合物含有芳香族類聚酯型多元醇、中鏈聚醚型多元醇和長鏈聚 醚型多元醇。芳香族類聚酯型多元醇，例如可以通過使芳香族羧酸與多元醇以多元醇的羥基相 對於芳香族羧酸的羧基過量的比例縮聚而得到。為了確保機械強度，含有芳香族羧酸，作為該芳香族羧酸，例如可以列舉鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、萘二羧酸、偏苯三酸等具有2個以上羧基的芳 香族化合物等。優選列舉鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐。這些芳香族羧酸可以單獨使用或2 種以上並用。作為芳香族類聚酯型多元醇中的多元醇，例如可以列舉乙二醇、一縮二乙二醇、 二縮三乙二酉享、丙二酉享(propylene glycol) (1, 2_丙二酉享)、亞丙基二酉享(trimethylene glycol)、1，3或1，4_ 丁二醇、己二醇、癸二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇 等具有2個以上羥基的多元醇等。優選列舉乙二醇、丙二醇、一縮二乙二醇。這些多元醇可 以單獨使用或2種以上並用。另外，芳香族類聚酯型多元醇還可以列舉在通過上述縮聚得到的產物上加聚氧化 乙烯和/或氧化丙烯等而得到的物質等。作為那樣的芳香族類聚酯型多元醇，可以列舉具有末端羥基的聚氧乙烯單元 [(CH2CH20)n]和/或聚氧丙烯單元[(CH(CH3)CH20)n]與縮聚後的芳香族類聚酯型多元醇的 羥基結合的芳香族類聚酯聚醚型多元醇。這種芳香族類聚酯型多元醇的羥值(0H值)為300 500mgK0H/g，優選為300 400mgK0H/g。平均官能團數為2. 0 2. 5，優選為2. 0 2. 3。如果芳香族類聚酯型多元醇的羥值超過上述範圍，就會產生脆性。另一方面，如果 未達到上述範圍，得到的聚氨酯泡沫就會變得過軟。另外，如果芳香族類聚酯型多元醇的平均官能團數超過上述範圍，芳香族聚酯型 多元醇的粘度就會變得過高，使用困難。另一方面，如果未達到上述範圍，耐熱性就會下降。為了提高相溶性，含有中鏈聚醚型多元醇，該中鏈聚醚型多元醇可以通過使氧化 丙烯與水、多元醇類、多價胺類、氨等起始物加聚而得到。作為多元醇類，可以列舉例如乙二醇、一縮二乙二醇、丙二醇、一縮二丙二醇等2 元脂肪族醇類，例如丙三醇、三羥甲基丙烷等3元脂肪族醇類，例如季戊四醇、一縮二丙三 醇等4元脂肪族醇類等的2元 4元的脂肪族多元醇類。作為多價胺類，可以列舉例如甲胺、乙胺等2價脂肪族胺類，例如單乙醇胺、二乙 醇胺、三乙醇胺等3價脂肪族胺類，例如乙二胺等4價脂肪族胺類等的2價 4價的脂肪族 胺類，或者例如苯胺、甲苯二胺等2價或4價的芳香族胺類等。這些起始物可以單獨使用或2種以上並用。作為這些起始物，優選列舉多元醇類，更優選列舉3元脂肪族醇類，特別優選列舉
丙三醇。並且，中鏈聚醚型多元醇通過使氧化丙烯與上述起始物加聚，以含有末端羥基的 聚氧丙烯單元與起始物的官能團(羥基或氨基)結合的聚醚型多元醇得到。這種中鏈聚醚型多元醇的羥值為100 250mgK0H/g，優選為100 230mgK0H/g， 更優選為145 230mgK0H/g。平均官能團數為2. 0 4. 0，優選為2. 2 3. 8，更優選為 2 5 「 3 5 o如果中鏈聚醚型多元醇的羥值超過上述範圍，聚氨酯泡沫的伸長率就會過度增 大。另一方面，如果羥值未達到上述範圍，相溶性就會下降。另外，如果中鏈聚醚型多元醇 的平均官能團數在上述範圍以外，相溶性就會下降。相對於100重量份芳香族類聚酯型多元醇，中鏈聚醚型多元醇的配合比例例如為30 200重量份，優選為35 100重量份。在中鏈聚醚型多元醇的配合比例超過上述範圍 時，有時耐熱性會下降。另一方面，在未達到上述範圍時，有時相溶性會下降。為了提高連續氣泡率，含有長鏈聚醚型多元醇(作為連通化劑)，該長鏈聚醚型多 元醇主要通過使氧化丙烯加聚而得到。S卩，長鏈聚醚型多元醇通過主要使氧化丙烯與上述起始物加聚，主要以具有末端 羥基的聚氧丙烯單元與起始物的官能團(羥基或氨基)結合的聚醚型多元醇得到。另外，也可以在使氧化丙烯與長鏈聚醚型多元醇加聚後，進一步使氧化乙烯加聚。 此時，聚氧丙烯單元與起始物的官能團結合，接著具有末端羥基的聚氧乙烯單元與其結合， 以氧化丙烯氧化乙烯嵌段共聚物得到。長鏈聚醚型多元醇的氧化乙烯含量為14重量％以下，優選為13重量％以下，更優 選為0重量％ (即，長鏈聚醚型多元醇只由聚氧丙烯單元構成的情況)。如果長鏈聚醚型多 元醇只由聚氧丙烯單元構成，能夠使機械強度提高。這種長鏈聚醚型多元醇的羥值為15 40mgK0H/g，優選為20 34mgK0H/g，更優 選為28 34mgK0H/g。平均官能團數為2. 0 4. 0，優選為2. 2 3. 8，更優選為2. 5 3 5 o如果長鏈聚醚型多元醇的羥值超過上述範圍，連續氣泡率就會下降，透氣量減少。 另一方面，如果羥值未達到上述範圍，相溶性就會下降。另外，如果長鏈聚醚型多元醇的平 均官能團數在上述範圍以外，相溶性就會下降。相對於100重量份芳香族類聚酯型多元醇，長鏈聚醚型多元醇的配合比例例如為 10 200重量份，優選為10 75重量份。在長鏈聚醚型多元醇的配合比例超過上述範圍 的情況下，在調製發泡用組合物、形成聚氨酯泡沫時，有時會形成泡孔(cell)稍粗的聚氨 酯泡沫。另一方面，在未達到上述範圍的情況下，有時連續氣泡率下降、透氣量減少。另外，在該多元醇組合物中還可以含有短鏈聚醚型多元醇和一縮二丙二醇。為了提高聚氨酯泡沫的耐熱性和尺寸穩定性，任意地含有短鏈聚醚型多元醇，該 短鏈聚醚型多元醇例如可以通過使氧化丙烯和/或氧化乙烯與起始物加聚而得到。作為起始物，除了上述2價 4價的起始物以外，例如可以列舉山梨糖醇等6元脂 肪族醇類和蔗糖等8元脂環式醇類等。這些起始物可以單獨使用或2種以上並用。作為這些起始物，優選列舉多元醇類，更優選列舉2元、3元或6元的脂肪族多元醇 類。並且，短鏈聚醚型多元醇通過使氧化丙烯和/或氧化乙烯與上述起始物加聚而得 到。由此，短鏈聚醚型多元醇以具有末端羥基的聚氧丙烯單元和/或聚氧乙烯單元與 起始物的官能團(羥基或氨基)結合的聚醚型多元醇得到。優選列舉只是具有末端羥基的 聚氧丙烯單元與起始物的官能團結合的聚醚型多元醇，即只使氧化丙烯加聚得到的聚醚型 多元醇。這種短鏈聚醚型多元醇的羥值例如為300 480mgK0H/g，優選為300 450mgK0H/g,更優選為300 400mgK0H/g。平均官能團數例如為3. 0 6. 0，優選為3. 0 5. 0，更優選為3. 0 4. 0。如果短鏈聚醚型多元醇的羥值超過上述範圍，有時連續氣泡率會下降、透氣量減
7少。另一方面，如果羥值未達到上述範圍，有時耐熱性的提高變得不充分。另外，如果短鏈 聚醚型多元醇的平均官能團數在上述範圍以外，有時相溶性會下降。
相對於100重量份芳香族類聚酯型多元醇，短鏈聚醚型多元醇的配合比例例如為 50 450重量份，優選為50 200重量份。在短鏈聚醚型多元醇的配合比例超過上述範圍 的情況下，在調製發泡用組合物、形成聚氨酯泡沫時，有時產生部分收縮。另一方面，在未達 到上述範圍的情況下，有時無法得到耐熱性和尺寸穩定性提高的效果。為了調節多元醇組合物的平均羥值或者改善相溶性，任意地含有一縮二丙二醇。相對於100重量份芳香族類聚酯型多元醇，一縮二丙二醇的配合比例例如為10 70重量份，優選為10 30重量份。在一縮二丙二醇的配合比例超過上述範圍時，有時多元 醇組合物的平均羥值過度上升，在聚氨酯泡沫中產生焦化(焦燒)。另一方面，在未達到上 述範圍的情況下，有時無法得到耐熱性和尺寸穩定性提高的效果。並且，本發明的多元醇組合物可以通過配合芳香族類聚酯型多元醇、中鏈聚醚型 多元醇、長鏈聚醚型多元醇和根據需要的短鏈聚醚型多元醇、根據需要的一縮二丙二醇而 得到。這樣操作得到的多元醇組合物的平均羥值例如為240 330mgK0H/g，優選為 260 320mgK0H/g。在多元醇組合物的平均羥值超過上述範圍時，有時會產生焦化。另一 方面，在未達到上述範圍時，有時聚氨酯泡沫變軟或者耐熱性變得不充分。此外，為了得到本發明的聚氨酯泡沫，首先，由本發明的多元醇組合物、多異氰酸 酯、催化劑、發泡劑和整泡劑調製本發明的發泡用組合物。進一步具體而言，首先混合多元 醇組合物、發泡劑和整泡劑，在該混合物(0H成分)中依次添加催化劑和多異氰酸酯。作為發泡劑，可以使用製造聚氨酯泡沫通常使用的公知的發泡劑。作為這種發泡 齊U，可以列舉例如水，例如三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、二氯 甲烷、三氯三氟乙烷、二溴四氟乙烷、四氯化碳等的滷代脂肪族烴類發泡劑等。這些發泡劑 可以單獨使用或2種以上並用。優選列舉水。相對於100重量份多元醇組合物，發泡劑的配合比例例如為2. 0 8. 0重量份，優 選為2. 0 7. 0重量份，更優選為3. 5 6. 5重量份。作為整泡劑，可以使用製造聚氨酯泡沫通常使用的公知的整泡劑，例如可以列舉 矽氧烷一氧化亞烷基嵌段共聚物等。相對於100重量份多元醇組合物，整泡劑的配合比例例如為0. 5 5. 0重量份，優 選為1. 0 4. 0重量份。另外，可以根據需要，以適當的配合比例在OH成分中進一步配合擴鏈劑、阻燃劑、 著色劑、增塑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等添加劑。作為多異氰酸酯，可以使用製造聚氨酯泡沫通常使用的公知的多異氰酸酯。作為 這樣的多異氰酸酯，可以列舉例如2，4_或2，6_甲苯二異氰酸酯(TDI)、亞苯基二異氰酸 酯、萘二異氰酸酯(NDI)、多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯(Pure MDI)等的芳香族多異氰酸 酯，例如1，3_或1，4_苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)等的芳香脂肪族多異氰酸酯，例如六亞 甲基二異氰酸酯(HDI)、四亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族多異氰酸酯，例如3-異氰酸甲酯 基-3，5，5-三甲基環己基異氰酸酯(IPDI)、4，4'-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)(H12MDI)、 1，3_或1，4_雙(異氰酸甲酯基)環己烷(H6XDI)、雙(異氰酸甲酯基)降冰片烷(NBDI)等的脂環族多異氰酸酯，以及這些多異氰酸酯的多元醇改性體、碳二亞胺改性體、雙縮脲改性 體、脲基甲酸酯改性體、多聚物(二聚物以上的多核體)、或者多亞甲基多亞苯基多異氰酸 酯(粗MDI、聚MDI)等。這些多異氰酸酯可以單獨使用或2種以上並用。優選列舉多亞甲 基多亞苯基多異氰酸酯(粗MDI)。進一步具體而言，這種多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯可以用下述通式(1)表示。 (在通式(1)中，η表示O以上的整數。)多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯是由二苯甲烷二異氰酸酯(通式(1)中，η為O時， MDI，2核體)與多核體(通式(l)，n為1以上時，3核體以上的多核體)構成的粗MDI。多 亞甲基多亞苯基多異氰酸酯中各成分的含有比例，MDI例如為50 70重量％，優選為55 65重量％。多核體例如為30 50重量％，優選為35 45重量％。另外，MDI由4，4' _MDI、2，4' -MDI和任意含有的2，2『 -MDI的成分構成，各成 分的含有比例，4，4' -MDI例如為75 95重量％，優選為80 90重量％ ;2，4' -MDI例 如為5 25重量％，優選為10 20重量％;2，2' -MDI例如為5重量％以下，優選為2重 量％以下。多異氰酸酯的配合比例，例如以發泡用組合物的異氰酸酯指數(相對於多元醇組 合物中的羥基100當量的異氰酸酯基的當量)計，例如為60 500，優選為100 150。作為催化劑，可以使用製造聚氨酯泡沫通常使用的公知的催化劑。作為這樣的催 化劑，可以列舉例如三乙胺、三亞乙基二胺、N，N-二甲氨基己醇、N-甲基嗎啉等的叔胺類， 例如四乙基氫氧化銨等的季銨鹽，例如咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑類等的胺類催化 齊U;例如乙酸錫、辛酸錫、二丁基二月桂酸錫、二丁基氯化錫等的有機錫類化合物，例如辛酸 鉛、環烷酸鉛等的有機鉛類化合物，例如環烷酸鎳等的有機鎳類化合物等有機金屬類催化 劑等。這些催化劑可以單獨使用或2種以上並用。優選列舉胺類催化劑。相對於100重量份多元醇組合物，催化劑的配合比例例如為0. 1 1. 0重量份，優 選為0. 2 0. 5重量份。接著，配合發泡用組合物的各成分使其發泡。進一步具體而言，在多元醇組合物、 發泡劑、整泡劑和根據需要添加的添加劑的混合物(0H成分)中，依次添加催化劑和多異氰 酸酯，調製發泡用組合物，使其發泡。由此，能夠得到本發明的聚氨酯泡沫。發泡用組合物的發泡可以使用例如鑄型(敞式鑄型，open mould)方式、平板(連 續平板)方式、噴霧方式等。並且，在上述多元醇組合物中，由於相溶性優異，能夠促進由該多元醇組合物調製 的發泡用組合物良好發泡。因此，在得到的聚氨酯泡沫中，能夠得到優異的機械強度，並且 能夠確保高連續氣泡率。其結果，聚氨酯泡沫能夠以硬質聚氨酯泡沫得到，可以用於各種結構體的構成部 件，具體而言可以用於車輛(汽車、電車等)、船舶、航空器、房屋、樓房等的構成部件(頂棚材料等)。優選用作絕熱材料和吸音材料。 實施例以下，通過實施例和比較例具體地說明本發明，但本發明並不限定於此。1)使用以下原料。
(芳香族聚酯型多元醇)芳香族聚酯型多元醇A 通過使鄰苯二甲酸酐與乙二醇和一縮二乙二醇開環聚合 後，使氧化丙烯加聚而得到的產物。羥值365mgK0H/g、平均官能團數2。芳香族聚酯型多元醇B:通過使鄰苯二甲酸酐與一縮二乙二醇縮聚而得到的產 物。羥值440mgK0H/g、平均官能團數2。(中鏈聚醚型多元醇)中鏈聚醚型多元醇C 通過將丙三醇作為起始物，使氧化丙烯加聚而得到的聚氧 丙烯三醇。羥值160mgK0H/g、平均官能團數3。G-250 商品名(PPG-Triol系列，三井化學聚氨酯社生產)。通過將丙三醇作為起 始物，使氧化丙烯加聚而得到的聚氧丙烯三醇。羥值250mgK0H/g、平均官能團數3。中鏈聚醚型多元醇D 通過將丙三醇作為起始物，使氧化丙烯加聚而得到的聚氧 丙烯三醇。羥值280mgK0H/g、平均官能團數3。(長鏈聚醚型多元醇)長鏈聚醚型多元醇E 通過將丙三醇作為起始物，使氧化丙烯加聚而得到的聚氧 丙烯三醇。羥值34mgK0H/g、平均官能團數3。長鏈聚醚型多元醇F 通過將丙三醇作為起始物，使氧化丙烯和氧化乙烯依次加 聚而得到的聚醚三醇。氧化乙烯含量14重量％。羥值28mgK0H/g、平均官能團數3。長鏈聚醚型多元醇G 通過將丙三醇為起始物，使氧化丙烯和氧化乙烯依次加聚 而得到的聚醚三醇。氧化乙烯含量15重量％。羥值28mgK0H/g、平均官能團數3。(短鏈聚醚型多元醇)短鏈聚醚型多元醇H:通過將季戊四醇作為起始物，使氧化丙烯加聚而得到的聚 氧丙烯四醇。羥值350mgK0H/g、平均官能團數4。S0R-400 商品名(三井化學聚氨酯社生產)。通過將山梨糖醇作為起始物，使氧 化丙烯加聚而得到的聚氧丙烯己醇。羥值400mgK0H/g、平均官能團數6。G-410 商品名(三井化學聚氨酯社生產)。通過將丙三醇作為起始物，使氧化丙 烯加聚而得到的聚氧丙烯三醇。羥值400mgK0H/g、平均官能團數3。GR-09 商品名(三井化學聚氨酯社生產)。通過將丙三醇作為起始物，使氧化丙 烯和氧化乙烯依次加聚而得到的聚醚型多元醇。氧化乙烯含量15重量％。羥值400mgK0H/ g、平均官能團數3。(發泡劑)水(整泡劑)SRX-280A 商品名(矽氧烷-氧化亞烷基嵌段共聚物、DowComing Toray Co.，Ltd. 生產)
SRX-294A 商品名(矽氧烷-氧化亞烷基嵌段共聚物、DowComing Toray Co.，Ltd. 生產)(催化劑)KA0LIZER No. 25 商品名(N，N- 二甲氨基己醇、花王株式會社生產)MINICO R_9000:商品名(咪唑類、Katsuzai Chemicals Corporation 生產)(多異氰酸酯)粗MDI :MDI/多核體=60 重量％/40 重量％、4，4' -MDI/2,4' -MDI/2,2' -MDI =90重量％ /9重量％ /1重量％2)聚氨酯泡沫的製造按照下述表1的配方，調製含有芳香族類聚酯型多元醇、中鏈聚醚型多元醇(不包括比較例1)、長鏈聚醚型多元醇、短鏈聚醚型多元醇(不包括實施例5、12和13)和一縮二 丙二醇(不包括實施例11和12)的多元醇組合物。在該多元醇組合物中混合發泡劑和整 泡劑。之後，用手動攪拌器對混合後的多元醇組合物(0H成分)進行攪拌，在其中添加催 化劑，攪拌5秒鐘後，立即根據表1的異氰酸酯指數添加多異氰酸酯並混合，得到發泡用組 合物，將其投入發泡箱中進行發泡，使其固化。將得到的聚氨酯泡沫在室溫靜置1天。其中， 在比較例1和2中，發泡用組合物的發泡不良，另外，在比較例3中，在發泡中收縮。3)評價在各實施例和各比較例中，在調製多元醇組合物時評價其相溶性。另外，在發泡 中，測定實施例1 17和比較例3的乳白時間和實施例1 17的凝膠時間。另外，按照 JIS K 6400(1997年)分別測定實施例1 17的聚氨酯泡沫的密度、透氣量、拉伸強度、伸 長率和玻璃化溫度。另外，在各實施例和各比較例中，觀察聚氨酯泡沫的泡孔(cell)的發 泡和泡孔的狀態。在表1中表示這些結果。 其中，所述說明以上本發明示例的實施方式，但這只不過是例示，不是限定地解釋。對於本領域技術人員而言明確的本發明的變形例也包括在本申請的範圍內。產業上可利用性
通過使由本發明的多元醇組合物調製而成的發泡組合物發泡而得到的聚氨酯泡沫，以硬質聚氨酯泡沫得到，可以用於各種結構體的構成部件，具體而言可以用於車輛(汽 車、電車等)、船舶、航空器、房屋、樓房等的構成部件(頂棚材料等)。
權利要求
一種多元醇組合物，其特徵在於，含有羥值為300～500mgKOH/g、平均官能團數為2.0～2.5的芳香族類聚酯型多元醇；羥值為100～250mgKOH/g、平均官能團數為2.0～4.0的、由聚氧丙烯單元構成的中鏈聚醚型多元醇；和羥值為15～40mgKOH/g、平均官能團數為2.0～4.0、氧化乙烯含量為14重量％以下的、主要由聚氧丙烯單元構成的長鏈聚醚型多元醇。
2.如權利要求1所述的多元醇組合物，其特徵在於所述長鏈聚醚型多元醇由聚氧丙烯單元構成。
3.如權利要求1所述的多元醇組合物，其特徵在於相對於100重量份所述芳香族類聚酯型多元醇，所述中鏈聚醚型多元醇的配合比例為 30 200重量份，相對於100重量份所述芳香族類聚酯型多元醇，所述長鏈聚醚型多元醇的配合比例為 10 200重量份。
4.如權利要求1所述的多元醇組合物，其特徵在於還含有羥值為300 480mgK0H/g、平均官能團數為3. 0 6. 0的短鏈聚醚型多元醇。
5.如權利要求4所述的多元醇組合物，其特徵在於相對於100重量份所述芳香族類聚酯型多元醇，所述短鏈聚醚型多元醇的配合比例為 50 450重量份。
6.如權利要求1所述的多元醇組合物，其特徵在於還含有一縮二丙二醇，所述多元醇組合物的平均羥值為250 330mgK0H/g。
7.—種發泡用組合物，其特徵在於由多元醇組合物、多異氰酸酯、催化劑、發泡劑和整泡劑調製而成，其中，所述多元醇組合物含有羥值為300 500mgK0H/g、平均官能團數為2. 0 2. 5的芳 香族類聚酯型多元醇；羥值為100 250mgK0H/g、平均官能團數為2. 0 4. 0的、由聚氧丙 烯單元構成的中鏈聚醚型多元醇；和羥值為15 40mgK0H/g、平均官能團數為2. 0 4. 0、 氧化乙烯含量為14重量％以下的、主要由聚氧丙烯單元構成的長鏈聚醚型多元醇。
8.如權利要求7所述的發泡用組合物，其特徵在於所述多異氰酸酯是下述通式(1)所示的多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯，所述多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯由n為0的二苯甲烷二異氰酸酯50 70重量％和 n為1以上的多核體30 50重量％構成，所述二苯甲烷二異氰酸酯由4，4' - 二苯甲烷二異氰酸酯75 95重量％、2，4' -二 苯甲烷二異氰酸酯5 25重量％和2，2' - 二苯甲烷二異氰酸酯5重量％以下的成分構 成，在通式(1)中，n表示0以上的整數。
9. 一種聚氨酯泡沫，其特徵在於通過使發泡用組合物發泡而得到，該發泡用組合物由多元醇組合物、多異氰酸酯、催化 劑、發泡劑和整泡劑調製而成，其中，所述多元醇組合物含有羥值為300 500mgK0H/g、平均官能團數為2. 0 2. 5的芳 香族類聚酯型多元醇；羥值為100 250mgK0H/g、平均官能團數為2. 0 4. 0的、由聚氧丙 烯單元構成的中鏈聚醚型多元醇；和羥值為15 40mgK0H/g、平均官能團數為2. 0 4. 0、 氧化乙烯含量為14重量％以下的、主要由聚氧丙烯單元構成的長鏈聚醚型多元醇。
全文摘要
本發明提供的多元醇組合物含有羥值為300～500mgKOH/g、平均官能團數為2.0～2.5的芳香族類聚酯型多元醇；羥值為100～250mgKOH/g、平均官能團數為2.0～4.0的、由聚氧丙烯單元構成的中鏈聚醚型多元醇；和羥值為15～40mgKOH/g、平均官能團數為2.0～4.0、氧化乙烯含量為14重量％以下的、主要由聚氧丙烯單元構成的長鏈聚醚型多元醇。
文檔編號C08G18/48GK101848955SQ20088011471
公開日2010年9月29日 申請日期2008年11月6日 優先權日2007年11月9日
發明者井戶本雅義, 小幡雅司, 山中健司, 柴田雅昭, 福井浩二, 稻岡克實 申請人:三井化學株式會社