肉靈芝多糖硫酸鈉及其製備方法
2023-04-28 12:22:01
專利名稱：肉靈芝多糖硫酸鈉及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種高分子化合物，以及其製備方法。
技術背景目前天然產物多糖的多糖硫酸鹽的製備方法大多採用兩步反應。其具體步驟是:首先六氫吡啶與硫酸反應，得到磺化劑硫酸六氫吡啶；然後硫 酸六氫吡卩定再與多糖的二甲亞碸溶液反應，然後經沉澱、洗滌、除鹽，最 後得到多糖硫酸鹽。由於該方法所使用的磺化劑活性較低，導致反應速度 較慢。同時，磺化劑水解會產生酸或酸性物質。酸的催化水解會導致多糖 分子鏈斷裂，使高分子量的硫酸化多糖產率下降。因此，肉靈芝多糖在用 於合成硫酸化肉靈芝多糖的反應前，需要進行嚴格的除水處理。 發明內容本發明的目的是提供一種可作為保健品或藥物使用的肉靈芝多糖硫酸 鈉，同時提供該物質的製備方法，並且該方法能夠簡化反應步驟，提高反 應速度。本發明中肉靈芝多糖硫酸鈉的硫含量大於3%、小於10.4%。 本發明中該肉靈芝多糖硫酸鈉的製備方法包括以下步驟將要參加 反應的肉靈芝多糖烘乾至恆重，並放置在乾燥器內，同時放入5倍量的五 氧化二磷，放置5天以上，將其含水量降低到0.1 %以下。二甲亞碸經過 預先活化4A分子篩和氫化鈣二次脫水，4A分子篩和氫化鈣的用量為二甲 亞碸的0.5 10%。在加熱條件下，將肉靈芝多糖攪拌溶解在二甲亞碸溶 液中，肉靈芝多糖與二甲亞碸溶液的重量比為l:20 50;在溫度為40 8(TC下攪拌溶解；溶解後的溶液在氮氣和乾燥劑的保護下進行冷卻；該溶 液冷卻後，加入0.5%的氫化鈣，放置二天後取其上清液使用。在含有肉 靈芝多糖的二甲亞碸溶液中加入二亞甲基四次甲基二胺(5-diene，
tetramethenyl dimethenediamine),肉靈芝多糖與二亞甲基四次甲基二胺 (tetramethenyl dimethenediamine)的重量比為1:0.1 1.2，攪拌均勻；在攪 拌狀態下加入氯磺酸至以上溶液，肉靈芝多糖與氯磺酸的重量比為 1:0.15 1.05，製成肉靈芝多糖硫酸鹽溶液；把肉靈芝多糖硫酸鹽溶液在 攪拌狀態下傾入含NaOH或鹼性鈉鹽的乙醇或甲醇溶液中，製成肉靈芝多 糖硫酸鈉初始反應產物並沉澱出來；沉澱物經過濾、洗滌後，溶解在去離 子水中，然後進行除鹽；除鹽後所得的溶液傾入含NaOH或鹼性鈉鹽的乙 醇或甲醇溶液中進行沉澱，然後將沉澱物進行過濾、洗滌、除鹽、乾燥， 得到肉靈芝多糖硫酸鈉。採用本方法製備肉靈芝多糖硫酸鹽，由於作為磺化劑使用的氯磺酸中 的S-C1鍵極易與肉靈芝多糖的羥基反應，其反應活性較其他磺化劑(如 硫酸六氫吡啶)要高。這樣便使肉靈芝多糖與氯磺酸反應更加容易，使反 應在較短的時間內反應完畢。在本發明中，無需預先製備磺化劑，直接把 磺化劑氯磺酸加到含有二亞甲基四次甲基二胺(tetramethenyl dimethenediamine)的肉靈芝多糖二甲亞碸溶液中， 一步完成反應。與現有 的大多數多糖硫酸鹽的製備方法相比，縮短了工藝流程和反應時間，工藝 更為簡單。實驗證明，本發明所使用的除水工藝，簡便易行，同時過程容易控 制，過程簡單、易於操作。經驗證，本發明工藝簡單、效率高，並且所得 肉靈芝多糖二甲亞碸溶液中的含水量低於0.01%,完全符合反應要求。
具體實施方式
實施例1:取5. 0千克肉靈芝多糖原料在105'C烘箱裡烘4小時以上，取樣稱重 至恆重，移入乾燥器，放入25公斤五氧化二磷，放置5天，備用。將25 公斤經高溫活化的4A分子篩加入到250升二甲亞碸溶液中(P = l.lg/ml)，密閉容器，放置2天，取出分子篩後，加入15公斤氫化鈣， 密閉容器，放置2天，備用。
將上述5公斤經過脫水處理的肉靈芝多糖懸浮在250升乾燥的二甲亞碸溶液中，在攪拌狀態下升溫至80°C 。完全溶解後，在乾燥劑PA的保護 下進行冷卻。量取二亞甲基四次甲基二胺(tetramethenyl dimethenediamine) 2.2公斤，加入含有肉靈芝多糖的二甲亞碸溶液中，攪拌均勻。在攪拌狀 態下加入逐滴加入氯磺酸0. 75升(P=1.75g/ml)。連續反應3小時，得 到肉靈芝多糖硫酸鹽溶液。然後把肉靈芝多糖硫酸鹽溶液在攪拌狀態下傾 入2500升含3%氫氧化鈉的乙醇溶液中，使肉靈芝多糖硫酸鹽初始反應產 物沉澱出來。沉澱物過濾後，將濾餅用乙醇洗滌兩次。將洗滌後的濾餅溶 解在去離子水中。水溶液用超濾膜進行除鹽。此除鹽後所得的溶液傾入 10倍量的含3%氫氧化鈉的乙醇中攪拌沉澱。然後過濾，濾餅用乙醇洗兩 次，最後減壓乾燥，可得6. 1千克肉靈芝多糖硫酸鈉。經元素分析法檢測，所得肉靈芝多糖硫酸鈉的硫含量為5. 1%。 實施例2:取3.0千克肉靈芝多糖原料在105'C烘箱裡烘4小時以上，取樣稱重 至恆重，移入乾燥器，放入15公斤五氧化二磷，放置5天，備用。將IO 公斤經高溫活化的4A分子篩加入到170升二甲亞碸溶液中(P二 1.1g/ml)，密閉容器，放置2天，取出分子篩後，加入10公斤氫化鈣， 密閉容器，放置2天，備用。取3.0千克經過乾燥處理的肉靈芝多糖原料懸浮在170升(p二 1. lg/ml)經過乾燥的二甲亞碸溶液中，在攪拌狀態下升溫5CTC。完全溶 解後，在氮氣的保護下進行冷卻。量取二亞甲基四次甲基二胺 (tetramethenyl dimethenediamine) 4.3公斤，加入含有肉靈芝多糖的二甲 亞碸溶液中，攪拌均勻。在攪拌狀態下加入氯磺酸1.3升(P 二 1.75g/ml)。連續反應4小時，得到肉靈芝多糖硫酸鹽溶液。然後把肉靈 芝多糖硫酸鹽溶液在攪拌狀態下傾入1500升含5%醋酸鈉的乙醇溶液中， 使肉靈芝多糖硫酸鹽初始反應產物沉澱出來。沉澱物過濾後，將濾餅用乙 醇洗滌兩次。將洗滌後的濾餅溶解在去離子水中。水溶液用超濾膜進行除
鹽。此除鹽後所得的溶液傾入8 — 10倍量的含5%醋酸鈉的乙醇中攪拌沉澱。然後過濾，濾餅用乙醇洗兩次，最後減壓乾燥，可得4.5千克肉靈芝多糖硫酸鈉。經元素分析法檢測，所得肉靈芝多糖硫酸鈉的硫含量為8. 1%。實施例3:取10.0千克肉靈芝多糖原料在105。C烘箱裡烘4小時以上，取樣稱 重至恆重，移入乾燥器，放入50公斤五氧化二磷，放置5天，備用。將 30公斤經高溫活化的4A分子篩加入到500升二甲亞碸溶液中(p二 1.1g/ml)，密閉容器，放置2天，取出分子篩後，加入50公斤氫化鈣， 密閉容器，放置2天，備用。取10.0千克上述乾燥後的肉靈芝多糖原料懸浮在500升(p = l.lg/ml)經過乾燥的二甲亞碸溶液中，在攪拌狀態下升溫至40°C。完全 溶解後，繼續升溫至80°C，在氮氣的保護下進行冷卻。量取二亞甲基四 次甲基二胺tetramethenyl dimethenediamine)24公斤，加入含有肉靈芝多糖 的二甲亞碸溶液中，攪拌均勻。在攪拌狀態下逐漸加入氯磺酸7升(p = 1. 75g/ml)。連續反應5小時，得到肉靈芝多糖硫酸鹽溶液。然後把肉靈 芝多糖硫酸鹽溶液在攪拌狀態下放入5000升含10%醋酸鈉的甲醇溶液中， 使肉靈芝多糖硫酸鹽初始反應產物沉澱出來。沉澱物過濾後，將濾餅用甲 醇洗滌兩次。將洗滌後的濾餅溶解在去離子水中。水溶液用超濾膜進行除 鹽。此除鹽後所得的溶液傾入10倍量的含10%醋酸鈉的甲醇中攪拌沉 澱。然後過濾，濾餅用乙醇洗兩次，最後減壓乾燥，可得18.5千克肉靈芝 多糖硫酸鈉。經元素分析法檢測，所得肉靈芝多糖硫酸鈉的硫含量為10.3%。
權利要求
1、肉靈芝多糖硫酸鈉，其特徵在於所述的肉靈芝多糖硫酸鈉中硫含量大於3％、小於10.4％。
2、 製備如權利要求1所述的肉靈芝多糖硫酸鈉的方法，其特徵在於該方法具體步驟是(1) 將要參加反應的肉靈芝多糖烘乾至恆重，放置在乾燥器內，同時放入5倍量的五氧化二磷，放置5天以上；(2) 二甲亞碸經過預先活化4A分子篩和氫化鈣二次脫水，4A分子篩 和氫化鈣的用量為二甲亞碸的0.5 10%;(3) 將肉靈芝多糖攪拌溶解在二甲亞碸溶液中，肉靈芝多糖與二甲亞碸 溶液的重量比為1:20 50，在溫度為40 80。C下攪拌溶解；(4) 溶解後的溶液在氮氣和乾燥劑的保護下進行冷卻；溶液冷卻後，加入0.5%的氫化鈣，放置二天後取其上清液使用；(5) 在含有肉靈芝多糖的二甲亞碸溶液中加入二亞甲基四次甲基二胺, 肉靈芝多糖與二亞甲基四次甲基二胺的重量比為1:0.1 1.2，攪拌均勻；(6) 在攪拌狀態下加入氯磺酸至以上溶液，肉靈芝多糖與氯磺酸的重量 比為1:0.15 1.05，製成肉靈芝多糖硫酸鹽溶液；(7) 把肉靈芝多糖硫酸鹽溶液在攪拌狀態下傾入含NaOH或鹼性鈉鹽 的乙醇或甲醇溶液中，製成肉靈芝多糖硫酸鈉初始反應產物並沉澱出來；(8) 沉澱物經過濾、洗滌後，溶解在去離子水中，然後進行除鹽；(9) 除鹽後所得的溶液傾入含NaOH或鹼性鈉鹽的乙醇或甲醇溶液中 進行沉澱，然後將沉澱物進行過濾、洗滌、除鹽、乾燥，得到肉靈芝多糖 硫酸鈉。
全文摘要
本發明涉及一種高分子化合物及其製備方法。目前生產多糖硫酸鹽的方法所使用的磺化劑活性較低，反應慢。本發明肉靈芝多糖硫酸鈉的硫含量大於3％，小於10.4％。其製備方法首先是對原料進行乾燥脫水處理，將其含水量降低到0.1％以下；將經高溫活化的4A分子篩加入到二甲亞碸溶液中，密閉容器，放置2天，取出分子篩後，加入氫化鈣，密閉容器，放置2天，備用。在加熱條件下，將肉靈芝多糖攪拌溶解在二甲亞碸溶液中，再進行保護冷卻，然後加入二亞甲基四次甲基二胺、氯磺酸，在攪拌狀態下傾入含NaOH或鹼性鈉鹽的乙醇溶液中，製成肉靈芝多糖硫酸鈉。採用本方法製備肉靈芝多糖硫酸鹽，工藝簡單、反應速度快。
文檔編號C08B37/00GK101157732SQ200710156649
公開日2008年4月9日 申請日期2007年11月12日 優先權日2007年11月12日
發明者楊志堅, 羅天生 申請人:浙江大學