含有咪鮮胺錳鹽和代森錳鋅的具有殺菌作用的組合物的製作方法

2023-04-28 09:38:26 1

專利名稱：：含有咪鮮胺錳鹽和代森錳鋅的具有殺菌作用的組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種殺菌組合物及其用途，尤其是一種以咪鮮胺錳鹽與代森錳鋅為主要活性成分的殺菌組合物及其應用。
背景技術：
：咪鮮胺錳鹽是咪唑類廣譜性殺菌劑。對於子囊菌及半知菌引起的多種作物病害有特效。通過抑制甾醇的生物合成而引起作用。雖然不具內吸作用，但它具有一定的傳導性能。咪鮮胺錳鹽的防治對象有柑橘炭疽病、蒂腐病、青黴病、綠黴病，香蕉炭疽病、葉斑病，芒果炭疽病，花生葉斑病，辣椒、茄子、甜瓜、番茄等蔬菜炭疸病，草莓炭疽病，水稻惡苗病、稻瘟病，油菜菌核病、葉斑病，蘑菇褐斑病，蘋果炭疽病，梨黑星病等。代森錳鋅是殺菌譜較廣的保護性殺菌劑，主要是抑制菌體內丙酮酸的氧化，對果樹、蔬菜上的炭疽病、早疫病等多種病害有效。在農業生產的實際過程中，防治病害最容易產生的問題是病菌抗藥性的產生。炭疽病是柑橘最常見的病害，它具有危害廣和危害時間長的特點，主要危害葉片、枝條、花、果實和果柄，常造成蜜橘和橙類等柑橘品種大量落葉、枝條枯死、大量落花、落果和果實腐爛。在條件適宜的地區，可常年危害柑橘。防治此病害主要以化學防治為主。由於抗性問題，常用藥劑如多菌靈、甲基硫菌靈、代森錳鋅等已經無法有效控制此病害的蔓延。很多地方已經大量使用咪鮮胺、咪鮮胺錳鹽、苯醚甲環唑等高效藥劑，由於長時間、大面積的應用，這類高效藥劑也面臨抗藥性產生的風險。用沒有交互抗性的新農藥來防治病害是一個好的解決辦法。但是，目前開發一個新農藥需篩選1萬一1.2萬個化合物，耗資1.2—1.5億美元，開發周期為5—10年，很難趕上病原菌產生抗性的速度。其他的方法如作物布局調整、不同農藥輪換等，在實際操作的過程中，很難真正起到明顯的效果。不同品種的成分進行復配，是防治抗性病菌很常見的辦法。不同成分進行復配，根據實際應用的效果，來判斷某種復配是增效、加和還是拮抗。復配增效很好的配方，由於明顯提高了實際防治效果，降低了農藥的使用量，從而大大的延緩了病菌抗藥性的產生速度，是綜合防治病害的重要手段。目前咪鮮胺錳鹽與代森錳鋅的復配及應用尚無公開報導。
發明內容本發明的目的是針對上述問題提供一種適用範圍廣、成本低、效果好、能延緩植物病害抗藥性發生的含咪鮮胺錳鹽和代森錳鋅的植物殺菌組合物。本發明的目的是通過以下措施來實現的一種殺菌組合物，有效成分由咪鮮胺錳鹽與代森錳鋅組成，咪鮮胺錳鹽與代森錳鋅的質量比例在100:卜l:100，進一步優化為30:1—1:70。所述的殺菌組合物，其中咪鮮胺錳鹽與代森錳鋅可以與已知的助劑和賦形劑復配成農藥上允許的任意一種劑型。這些己知的助劑和賦形劑有分散劑、擴散劑、消泡劑、溼潤劑、崩解劑等。所述的殺菌組合物，較好的劑型是可溼性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、懸浮劑、懸乳劑。所述的殺菌組合物在防治作物病害方面的應用。本發明所描述的產物可以呈成品製劑形式提供，即組合物中各物質已經混合；組合物的的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶(罐)中直接混合。本發明的濃縮物通常與水混合稀釋到所需活性物質的濃度。本發明的優點一是組合物在一定配比範圍內表現出極好的增效作用，組合物的殺菌效果比單劑有了明顯提高，降低了使用劑量和成本，也減小了對環境的不良影響和農藥殘留。二是擴大了殺菌譜，一種藥劑能同時防治多種病害，對水稻惡苗病、稻瘟病、柑橘青黴、柑橘綠黴等均有良好的防治效果，尤其適合於防治瓜果的炭疽病等。三是混配可以降低生產成本。四是該組合物的應用(不同結構和作用機制的單劑混配)，能延緩或阻止單劑抗性的產生與發展，延長單劑的使用壽命。具體實施例方式本發明以以下具體實例進行詳細說明，以凸顯本發明的優點，但本發明絕不限於這些例子。所有製劑的配比均為重量百分比。生物活性部分(或藥效試驗)的處理劑量均為有效含量。一、配方實例1、可溼性粉劑的配製按配方要求，將原藥、各種助劑及填料等充分混合，經超細粉碎機粉碎後，即得到加工產品。如實例l-2配方。實例1(31%可溼性粉劑)咪鮮胺錳鹽30%，代森錳鋅1%，辛基酚聚氧乙烯醚1%,木質素5%,萘磺酸鹽4%，白碳黑2%，高嶺土補足至100%。實例2(45%可溼性粉劑)咪鮮胺錳鹽30%，代森錳鋅15%，十二烷基硫酸鈉2%，木質素8%，萘磺酸鹽6%，白碳黑10%，膨潤土補足至100%。2、水分散粒劑的配製將原藥與粉狀載體、潤溼展著劑及粘結劑等進行混合粉碎，再經水捏合後，加入裝有一定規格篩網的造粒機中進行造粒，然後再經乾燥、篩分(按篩網範圍)即得顆粒狀物產品。如實例3—4配方。實例3(50%水分散粒劑)咪鮮胺錳鹽25%，代森錳鋅25%，十二烷基硫酸鈉5%，木質素磺酸鈉12%,萘磺酸鹽5%，高嶺土補足至100%。實例4(80%水分散粒劑)咪鮮胺錳鹽5%，代森錳鋅75%，十二垸基硫酸鈉6%，木質素磺酸鈉13%，萘磺酸鹽7%，膨潤土補足至100%。3、懸浮劑的配製按配方要求，以水為介質，將原藥、分散劑、助懸劑和防凍劑等加入砂磨釜中，進行研細，製成懸浮劑。如實例5配方實例5(35.5%懸浮劑)咪鮮胺錳鹽0.5%，代森錳鋅35%,甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物2.5%,膨潤土1%，農乳16013%,丙三醇8%，磷酸三丁酯少許，水補足至100%。二、生物活性實例6離體增效作用測定結果試驗對象為柑橘炭疽病病菌。試驗藥劑為原藥，稱取一定量咪鮮胺錳鹽原藥、代森錳鋅原藥，分別加入一定量的丙酮將其溶解後，再加入吐溫-80及一定量的滅菌水配成母液。在母液的基礎上，按預試驗結果，配製5個以上系列供試濃度的稀釋液，每個濃度設4個以上重複。按預備試驗結果，分別按照l:1、3:1、5:1、7:1、10:1配比，用滅菌水將母液稀釋至適當系列濃度。試驗採用菌絲生長速率法。以含有適量的丙酮和吐溫80的滅菌水溶液作對照(CK)。取2ML藥液加入到裝有38ML熱培養基(PDA培養基，45-50'C)的錐形瓶中，搖勻後，迅速倒入直徑90MM玻璃培養皿，每個培養皿倒入帶藥培養基13ML,每個處理三個重複，水平靜置，冷卻後製成平板。每皿接入直徑0.4CM的菌餅一個。所有操作均在超淨工作檯進行無菌操作。處理後放在25土1'C的恆溫無菌培養箱中培養，4天後取出。採用十字交叉法分別測量各處理的菌落直徑，計算菌落直徑的平均值、菌絲生長抑制毒力回歸方程及ECs。。依孫雲沛法計算出各藥劑的毒力指數及混劑的共毒係數(CTC值)，即CTC《80為拮抗作用，8(XCTC〈120為相加作用，CTO120為增效作用。共毒係數(CTC)=混劑實測毒力指數(ATI)/混劑理論毒力指數(TTI)。實測毒力指數(ATI)一示準藥劑EC5。/供試藥劑ECs。X100理論毒力指數(TTI)=A藥劑毒力指數X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數X混劑中B的百分含量對柑橘炭疽病的測定結果分別見下表表1咪鮮胺錳鹽與代森錳鋅及其不同配比對柑橘炭疽病病菌的毒力tableseeoriginaldocumentpage7A:B(1:30)3.12253.08A:B(1:70)4.27237.19實驗結果表明，咪鮮胺錳鹽與代森錳鋅混配，對柑橘炭疽病病菌有很好的室內毒力。咪鮮胺錳鹽和代森錳鋅的所有配比的CTC均大於120。表明兩有效成份在一定配比範圍內有明顯的增效作用。通過混配，可以達到降低成本、提高藥劑活性和延緩病原菌抗藥性發生的效果。三、田間藥效採用葉面噴霧處理，於病害發生初期開始施藥，藥後7-10天檢査試驗結果。田間藥效試驗的病害分級、防效計算方法均執行中華人民共和國國家標準《農藥田間藥效試驗準則》。試驗結果混劑的田間藥效明顯高於兩個對照單劑，具有很明顯的增效作用。詳見實例7-11實例7柑橘炭疽病(Co〃etofr/c/i圃g/oeopo〃'o/des)處理藥劑處理劑量與防治效果實例l(31%可溼性粉劑)400g.ai/ha200g.ai/ha100g.ai/ha83.75%79.32%75.13%50%咪鮮胺錳鹽可溼性粉劑(南京紅太陽股份有限公司)400g.ai/ha200g.ai/ha100g.ai/ha73.18%69.67%63.45%30%代森錳鋅可溼性粉劑(利民化工有限責任公司)1500g.ai/ha1200g.ai/ha1000g.ai/ha68.37%65.48%60.67%實例8黃瓜炭疽病(Co〃etofr/cAi"mord/ct//are)tableseeoriginaldocumentpage9(重慶雙豐化工有限公司)80%代森錳鋅(青島海利爾藥業有限公司)1500g.ai/ha1200g.ai/ha1000g.ai/ha72.93%68.25%63.16%實例U黃瓜炭疽病(Co〃etof〃'c/iwmorb/ctz/are)處理藥劑處理劑量與防治效果實例5(35.5%懸乳劑)400g.ai/ha200g.ai/ha100g.ai/ha81.65%77.28%74.32%50%咪鮮胺錳鹽可溼性粉劑r齒畝打女m船A有阻/Awn400g.ai/ha200g.ai/ha100g.ai/ha76.38%71.29%64.86%80%代森錳鋅水分散粒劑(深圳諾普信農化股份有限公司)1500g.ai/ha1200g.ai/ha1000g.ai/ha73.72%69.17%64.84%10權利要求1、一種殺菌組合物，其特徵是含有咪鮮胺錳鹽與代森錳鋅，咪鮮胺錳鹽與代森錳鋅基於活性組分的重量份數比在1∶100-100∶1。2、權利要求1中提及的組合物，有效成份咪鮮胺錳鹽與代森錳鋅的重量比在30:1—1:70。3、權利要求1或2中提及的組合物，其特徵在於組合物中的活性組分重量百分含量為1-80%。4、權利要求1或2中提及的組合物，其特徵在於咪鮮胺錳鹽與代森錳鋅與已知的助劑和賦形劑復配成農藥上允許的任意一種劑型，較好的劑型是可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑。5、權利要求1中所述的殺菌組合物在防治農作物病害方面的應用。全文摘要該發明涉及一種農藥組合物，有效成份由咪鮮胺錳鹽和代森錳鋅組成，用於防治植物的多種病害，尤其適合用於防治嚴重危害瓜果、蔬菜的各類炭疽病。文檔編號A01N47/14GK101444217SQ20081019073公開日2009年6月3日申請日期2008年12月27日優先權日2008年12月27日發明者劉利栓,建孔,張建明,張承來,軍趙申請人:深圳諾普信農化股份有限公司