一種利用生產雙烯醇酮後的鉻渣製備氧化鉻綠的方法
2023-04-26 02:26:46 1
專利名稱：一種利用生產雙烯醇酮後的鉻渣製備氧化鉻綠的方法
技術領域：
本發明涉及一種氧化鉻綠的製備方法，特別是一種利用生產雙烯醇酮後的鉻渣製備 氧化鉻綠的方法。
背景技術：
氧化鉻綠是一種基本無機化工原料，是三氧化二鉻存在的一種獨特晶態，因其不溶 於酸和鹼，對光、大氣、高溫及二氧化硫、硫化氫等腐蝕性氣體極其穩定，而具有耐 蝕、耐光、耐磨、耐化學等優點，根據其性能的不同廣泛應用於油漆顏料、制拋光膏、 人造革、冶金等行業。特別是應用於油漆塗料的氧化鉻綠，對其發色力、色光度、鮮豔 度、遮蓋率、表面積、吸油率、穩定性等要求較高。目前國內鉻綠生產主要有以下三種 工藝
1、 還原法:用重鉻酸鈉(或重鉻酸鉀)與硫磺混合，還原熔燒製得。用這種方法生產 的Cr203，綠中帶有灰色調，雖成本較低，但工藝複雜，且環境汙染較嚴重。
2、 熱分解法:用重鉻酸銨或鉻酐加熱分解。這種方法生產的鉻綠質量受燃料種類和 鉻酐轉化率影響較重。
3、 含鉻廢液製取鉻綠:此種方法雖不能大規模生產，但對環境治理有一定的作用。 2001年馮殿義在《化工之友》上報導了利用含鉻廢液製備氧化鉻綠的方法；2009年7 月秦玉楠在《中國皮革》第六期上報導了利用製革含鉻廢液製備氧化鉻綠的方法。這些 方法都是在水溶液中利用氧化還原反應製備成氫氧化鉻再經過煅燒製得氧化鉻綠。1995 年4月黎小華在《重慶環境科學》第二期上報導了含鉻廢渣的綜合利用，但未見報導用 含鉻廢渣製備氧化鉻綠的方法。由皂素生產雙烯醇酮後產生的廢渣含有大量的三氧化二 鉻，以無定形晶態存在，並含有大量雜質，因此不能直接應用。 一般生產廠家將其低價 出售，或者直接煅燒後出售給鋼鐵廠用於冶煉鋼鐵。這樣對雙烯醇酮生產廠家來說是一 大損失，如果將其製備成氧化鉻綠，將提高其附加值。
目前有關利用生產雙烯醇酮後的鉻渣製備氧化鉻綠的方法未見報導。
發明內容
本發明要解決的技術問題是克服現有生產雙烯醇酮後的含鉻廢渣利用率低下，附加值不高，以及在水溶液中進行氧化還原反應和處理過程複雜的缺陷，提供了一種方法簡 便、成本低、回收率高、質量好的利用生產雙烯醇酮後的鉻渣製備氧化鉻綠的方法。
本發明的目的是這樣實現的 一種利用生產雙烯醇酮後的鉻渣製備氧化鉻綠的方 法，包括以下步驟
將生產雙烯醇酮後的含絡廢渣置於煅燒爐中，通入氮氣、氫氣或氮氫混合氣，升高
溫度至350-50(TC，煅燒0.5-4小時，完成一次初次煅燒；
冷卻取出爐渣，先用1%的稀鹽酸洗滌，再用水反覆洗滌至中性，乾燥，加入乾燥
後物料重量的3-8%的輔料和3-8%的礦化劑，於800-130(TC進行二次煅燒，煅燒時間為 0.5-4小時，將煅燒後的物料取出粉碎、過篩，得到氧化鉻綠。
所述輔料是Si02、 A1203或A1(0H)3。
所述的礦化劑是硼酸、硼砂或氟化鈣。
氮氫混合氣以體積比計為氮氫=1: 100—100: 1。
本發明提供的利用生產雙烯醇酮後的鉻渣製備氧化鉻綠的方法，具有以下有益效
果
(1)利用生產雙烯醇酮後的鉻渣為原料，提高了產品的附加值，能給企業帶來顯 著的經濟效益；(2)在惰性氛圍或還原性氛圍中煅燒，可以有效防止三氧化二鉻被氧化 成六價鉻，提高了氧化鉻綠的回收率；(3)方法簡便，主要通過煅燒爐完成生產過程， 無需複雜的生產設備，不用在水溶液中進行複雜的氧化還原轉化過程，降低了生產成本；
(4)三廢排放低，無廢渣排放，無有毒廢氣排放，有利益環境保護。
具體實施例方式在煅燒爐中加入5kg生產雙烯醇酮後的鉻渣，通入氮氫混合氣體，氮氫混 合氣以體積比計為氮氫二l: 100—100: 1，升高溫度至50(TC，煅燒0.5小時。冷卻 取出爐渣，先用2kgl。/。的稀鹽酸洗滌，再用2kg水反覆洗滌三次至中性。乾燥，稱重得 三氧化二鉻固體4.2kg，加入0.12kgSiO2和0.23kg氟化鈣，於800。C煅燒4小時。取出 粉碎、過篩。得4.37kg深綠色的氧化鉻綠。回收率為95.7%。在煅燒爐中加入10kg生產雙烯醇酮後的鉻渣，通入氫氣，升高溫度至400 。C，煅燒1小時。冷卻取出爐渣，先用3.5kgl。/。的稀鹽酸洗滌，再用4kg水反覆洗滌三 次至中性。乾燥，稱重得三氧化二鉻固體8.43kg，加入0.3kg八1203和0.5kg硼砂，於1000 。C煅燒l小時。取出粉碎、過篩。得到8.92kg草綠色的氧化鉻綠。回收率為96.3%。在煅燒爐中加入20kg生產雙烯醇酮後的鉻渣，通入氮氣，升高溫度至350。C，煅燒4小時。冷卻取出爐渣，先用8kgl。/。的稀鹽酸洗滌，再用8kg水反覆洗滌三次 至中性。乾燥，稱重得三氧化二鉻固體16.9kg，加入1.0kgAl(OH)3和0.8kg的硼酸，於 130(TC煅燒1小時。取出粉碎、過篩。得18.1kg鮮綠色的氧化鉻綠。回收率為96.5%。 通過本方法得到的氧化鉻綠具有以下物理指標
Cr203( /。)》98;著色力(％)》95;篩餘物(％) (300目)《0.5 ;吸油量(％)《25 ;
水溶性鹽(％)《0.3;水份(％)《0.3;色光(與標準樣品比)符合標準。
權利要求
1、一種利用生產雙烯醇酮後的鉻渣製備氧化鉻綠的方法，其特徵在於包括以下步驟將生產雙烯醇酮後的含鉻廢渣置於煅燒爐中，通入氮氣、氫氣或氮氫混合氣，升高溫度至350-500℃，煅燒0.5-4小時，完成一次初次煅燒；冷卻取出爐渣，先用1％的稀鹽酸洗滌，再用水反覆洗滌至中性，乾燥，加入乾燥後物料重量的3-8％的輔料和3-8％的礦化劑，於800-1300℃進行二次煅燒，煅燒時間為0.5-4小時，將煅燒後的物料取出粉碎、過篩，得到氧化鉻綠。
2、 根據權利要求1所述的利用生產雙烯醇酮後的鉻渣製備氧化鉻綠的方法，其特 徵在於所述輔料是Si02、八1203或Al(OH)3。
3、 根據權利要求1所述的利用生產雙烯醇酮後的鉻渣製備氧化鉻綠的方法，其特徵在於所述的礦化劑是硼酸、硼砂或氟化鈣。
4、 根據權利要求1所述的利用生產雙烯醇酮後的鉻渣製備氧化鉻綠的方法，其特徵在於氮氫混合氣以體積比計為氮氫=1: 100—100: 1。
全文摘要
一種利用生產雙烯醇酮後的鉻渣製備氧化鉻綠的方法，涉及含鉻廢渣的利用和氧化鉻綠的製備。本發明的主要工藝是將含三氧化二鉻的廢渣在惰性氛圍或者還原氛圍中低溫煅燒，通過水洗將水溶性雜質除去，再在高溫下與輔料和礦化劑一起煅燒，得到高質量的不同顏色的氧化鉻綠。本發明提供的製備氧化鉻綠的方法，利用生產雙烯醇酮後的鉻渣為原料，提高了產品的附加值；在惰性氛圍或還原性氛圍中煅燒，可以有效防止三氧化二鉻被氧化成六價鉻，氧化鉻綠的回收率達到95％以上；方法簡便，主要通過煅燒爐完成生產過程，無需複雜的生產設備，不用在水溶液中進行複雜的氧化還原轉化過程，降低了生產成本；生產過程無廢渣和有毒廢氣排放，有利益環境保護。
文檔編號C01G37/033GK101613128SQ20091006342
公開日2009年12月30日 申請日期2009年8月4日 優先權日2009年8月4日
發明者劉明國, 廖全斌 申請人:三峽大學