新四季網

一種用於形成紫外線吸收塗層的塗液和紫外線吸收玻璃的製作方法

2023-04-25 14:32:06

一種用於形成紫外線吸收塗層的塗液和紫外線吸收玻璃的製作方法
【專利摘要】本發明涉及紫外線吸收塗層的【技術領域】,特別是提供一種用於在玻璃等物品表面形成紫外線吸收塗層的塗液,以及設置有該塗液形成的紫外線吸收塗層的紫外線吸收玻璃,更進一步地還提供一種製備該紫外線吸收玻璃的方法。本發明採用的用於形成紫外線吸收塗層的塗液、紫外線吸收玻璃以及形成該紫外線吸收玻璃的方法,通過儲存和釋放紫外線吸收劑中被紫外線激發的電子,從而減少紫外線吸收劑在吸收紫外線過程中逐漸累積的被激發的電子,進而保護紫外線吸收劑和二氧化矽基體,防止紫外線吸收玻璃變色或失透,並保證了紫外線吸收塗層的耐候性,以及保證紫外線吸收玻璃的顏色一致。
【專利說明】一種用於形成紫外線吸收塗層的塗液和紫外線吸收玻璃
【技術領域】:
[0001]本發明涉及紫外線吸收塗層的【技術領域】,特別是提供一種用於在玻璃等物品表面形成紫外線吸收塗層的塗液,以及設置有該塗液形成的紫外線吸收塗層的紫外線吸收玻璃,更進一步地還提供一種製備該紫外線吸收玻璃的方法。
【背景技術】:
[0002]由於工業發展帶來的環境汙染,使大氣臭氧層遭到越來越嚴重的破壞,進而導致太陽光中輻射到地面的紫外線也逐漸增加。眾所周知,如果長時間被紫外線照射,會對人體的健康產生危害,例如使皮膚老化產生皺紋、產生斑點、造成皮膚粗糙或皮膚炎甚至引發皮膚癌等疾病;同時,也會導致汽車內飾和房屋內飾在短期內老化、褪色,最終影響人們的使用。為了減少紫外線對人們的身體健康和生活的影響,長期以來,一直在研究使汽車玻璃或建築玻璃具備吸收或反射紫外線的功能。
[0003]現有技術中,可以在玻璃基板中添加稀土元素成分,從而使玻璃基板本身具備吸收紫外線的功能。例如中國專利CN1089730(C)公開了一種紅外和紫外輻射吸收綠色玻璃組合物,該綠色玻璃組合物中加入了二氧化鈰(CeO2), 二氧化鈰作為一種強紫外輻射吸收劑,並且它基本上不使玻璃具有顏色。但是,由於採用的是稀土元素,並且是在生產玻璃基板的工藝過程中添加,從而提高了玻璃基板的生產製造成本。
[0004]同時,也可以在夾層玻璃的中間膜片中添加紫外線吸收劑,從而使夾層玻璃具備吸收紫外線的功能。例如中國專利CN103097320(A)公開了一種夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃,該中間膜中加入的紫外線吸收劑可以使夾層玻璃具備吸收紫外線的功能。但是,由於至少需要兩塊玻璃基板和一片具備吸收紫外線功能的中間膜作為夾層,使得製備工藝複雜,提高了生產製造成本;同時,由於僅僅是中間膜具備紫外線吸收功能,只能製作成夾層玻璃,夾層玻璃因為成本較高,一般僅作為擋風玻璃,而車上更多的側窗玻璃往往是單片鋼化玻璃,從而使得這種解決方法的應用範圍較窄。
[0005]另外,還可以在玻璃基板的表面上設置紫外線吸收塗層,從而構成紫外線吸收玻璃,這種方法既可以適用於夾層玻璃,也可以適用於單片玻璃。例如中國專利CN102892851 (A)公開了一種紫外線吸收膜形成用塗布液和紫外線吸收玻璃物品,該紫外線吸收玻璃物品通過在玻璃基板表面塗布紫外線吸收塗布液以形成紫外線吸收膜,所述紫外線吸收塗布液中含有氧化矽系基體原料成分和紫外線吸收劑。雖然該紫外線吸收膜具備較好的紫外線吸收能力和較高的耐磨損性等機械耐久性,但是在實際應用中,該紫外線吸收膜容易變色或失透,從而導致紫外線吸收玻璃物品變色或失透,並且紫外線吸收玻璃物品的耐候性差,部分紫外線吸收玻璃物品外觀偏黃。
[0006]類似地,中國專利CN102421862A公開了一種紫外線吸收膜形成用塗布液和紫外線吸收玻璃物品,該塗布液包含3種成分的組合,所述3種成分為來源於含環氧基的有機氧基矽烷化合物(a)的成分、來源於作為含羥基的二苯酮類化合物和含環氧基的有機氧基矽烷化合物的反應生成物的有機氧基矽烷化合物(b)的成分以及來源於除所述(a)、(b)以外的有機氧基矽烷化合物(C)的成分,所述3種成分分別為所述(a)~(C)的有機氧基矽烷化合物或者所述(a)~(C)的有機氧基矽烷化合物中的I種以上的化合物的部分水解縮合物的構成成分。同樣地,雖然該紫外線吸收膜也具備較好的紫外線吸收能力和較高的耐磨損性等機械耐久性,但是在實際應用中,該紫外線吸收膜容易變色或失透,從而導致紫外線吸收玻璃物品變色或失透,並且紫外線吸收玻璃物品的耐候性差,部分紫外線吸收玻璃物品外觀偏黃。

【發明內容】
:[0007]本發明所要解決的技術問題是針對上述現有的紫外線吸收玻璃存在成本高、容易變色或失透以及耐候性差等缺點,提供一種用於形成紫外線吸收塗層的塗液,以及設置有該塗液形成的紫外線吸收塗層的紫外線吸收玻璃,更進一步地還提供一種製備該紫外線吸收玻璃的方法。
[0008]本發明解決其技術問題所採取的技術方案是:一種用於形成紫外線吸收塗層的塗液,包含矽烷化合物的部分水解縮合物和紫外線吸收劑,其特徵在於:還包含AxMOy,其中A為氫或鹼金屬,O為氧,M選自f凡、猛、鐵、鈷、鎳、乾、錯、銀、鑰、釕、錯、鈕、鉭、鶴、錸、鋨、銥、鎵、銦、錫、銻和鉍中的至少一種,並且滿足I < X < 2,1 < y < 4。
[0009]進一步地,所述矽烷化合物選自正矽酸甲酯、正矽酸乙酯、三甲氧基矽烷、三乙氧基矽烷和二甲基二甲氧基矽烷中的至少一種。
[0010]進一步地,所述塗液中還包含去離子水和至少一種醇。
[0011 ] 更進一步地,所述塗液中的醇為乙醇和異丙醇。
[0012]進一步地,所述塗液中還包含矽烷助劑。
[0013]更進一步地,所述矽烷助劑選自Y-氨乙基氨丙基三甲氧基矽烷、3_(甲基丙烯醯氧)丙基三甲氧基矽烷、3-(2-氨乙基)-氨丙基三甲氧基矽烷和3-(甲基丙烯、醯氧)丙基三乙氧基矽烷中的至少一種。
[0014]進一步地,所述AxMOy 選自 LiV03、HMnO4, Na2FeO4, LiCoO2, LiNiO2, NaYO2, Na2ZrO3^LiNb03、Li2Mo04、H2Ru04、LiRh02、Li2Pd03、LiTa03、Na2WO4^ H2Re04、K20s04、Klr03> NaGaO2>NaInO2, Na2SnO3, NaSbO3 和 NaBiO3 中的至少一種。
[0015]進一步地,所述紫外線吸收劑為苯酮類紫外線吸收劑、苯並咪唑類紫外線吸收劑或三嗪類紫外線吸收劑。
[0016]同時,本發明還提供一種紫外線吸收玻璃,該紫外線吸收玻璃包括玻璃基板和由上述塗液形成的紫外線吸收塗層,所述紫外線吸收塗層設置在所述玻璃基板的至少一個表面上,所述紫外線吸收塗層中包含二氧化矽和紫外線吸收劑,其特徵在於:所述紫外線吸收塗層中還包含MOz,所述MOz用於儲存和釋放所述紫外線吸收劑中被紫外線激發的電子,其中O為氧,M選自f凡、猛、鐵、鈷、鎳、乾、錯、銀、鑰、釕、錯、鈕、鉭、鶴、錸、鋨、銥、鎵、銦、錫、鋪和鉍中的至少一種,並且滿足I < z < 4。
[0017]進一步地,所述MOz 選自 V05/2、MnO2, FeO372> CoO473> NiO、YO372 > ZrO2, NbO572 , MoO3>RuO2> Rh03/2> PdO、Ta05/2、WO3> ReO3> 0s04、IrO2> GaO372> In03/2、SnO2> SbO572 和 Bi05/2 中的至少一種。
[0018]進一步地,所述紫外線吸收劑為苯酮類紫外線吸收劑、苯並咪唑類紫外線吸收劑或三嗪類紫外線吸收劑。
[0019]進一步地,所述紫外線吸收塗層中的MOz與二氧化矽的摩爾比為1/300~1/100。
[0020]更進一步地,所述紫外線吸收塗層中的MOz與二氧化矽的摩爾比為1/180~1/120。
[0021]進一步地,所述紫外線吸收塗層中的MOz與紫外線吸收劑的摩爾比為1/20~1/10。
[0022]更進一步地,所述紫外線吸收塗層中的MOz與紫外線吸收劑的摩爾比為1/18~1/12。
[0023]進一步地,所述玻璃基板為浮法白玻或浮法綠玻。
[0024]進一步地,所述紫外線吸收玻璃與玻璃基板的色差Λ E*ab ^ 2.0o
[0025]另外,本發明還提供一種製備紫外線吸收玻璃的方法,其特徵在於:該方法包括以下步驟:
[0026]步驟1:以矽烷化合物和AxMOy為原料,以去離子水和至少一種醇為溶劑,攪拌和超聲分散所述原料和溶劑,其中A為氫或鹼金屬,O為氧,M選自釩、錳、鐵、鈷、鎳、釔、鋯、鈮、鑰、釕、銠、鈀、鉭、鎢、錸、鋨、銥、鎵、銦、錫、銻和鉍中的至少一種,並且滿足I < X < 2,I ^ y ^ 4 ;
[0027]步驟2:對攪拌和超聲分散後的原料和溶劑進行水解和共縮合反應,得到包含以部分水解縮合物形式存在 的二氧化矽的溶膠B ;
[0028]步驟3:在溶膠B中添加紫外線吸收劑和矽烷助劑,攪拌待紫外線吸收劑溶解後,繼續攪拌得到用於形成紫外線吸收塗層的塗液C ;
[0029]步驟4:準備一玻璃基板,將塗液C均勻塗布在玻璃基板的至少一個表面上;
[0030]步驟5:以100°C~200°C烘乾塗液C以在玻璃基板表面上形成包含MOz的紫外線吸收塗層,其巾O為氧,M選自銀、猛、鐵、鈷、鎳、乾、錯、銀、鑰、釕、錯、鈕、鉭、鶴、錸、鋨、銥、鎵、銦、錫、銻和鉍中的至少一種,並且滿足KzS 4,從而得到紫外線吸收玻璃。
[0031]進一步地,所述矽烷化合物選自正矽酸甲酯、正矽酸乙酯、三甲氧基矽烷、三乙氧基矽烷和二甲基二甲氧基矽烷中的至少一種。
[0032]進一步地,步驟I中的醇為乙醇和異丙醇。
[0033]進一步地,步驟I 中的所述 AxMOy 選自 LiV03、HMnO4, Na2FeO4, LiCoO2, LiNiO2,NaYO2、Na2Zr03、LiNbO3、Li2Mo04、H2Ru04、LiRhO2、Li2PdO3、LiTa03、Na2WO4、H2ReO4、K2OsO4、KIrO3、NaGaO2, NaInO2, Na2SnO3, NaSbO3 和 NaBiO3 中的至少一種。
[0034]進一步地,步驟3中的矽烷助劑選自Y-氨乙基氨丙基三甲氧基矽烷、3_(甲基丙烯醯氧)丙基三甲氧基矽烷、3-(2-氨乙基)-氨丙基三甲氧基矽烷和3-(甲基丙烯、醯氧)丙基二乙氧基矽烷中的至少一種。
[0035]進一步地,步驟5 中的所述 MOz 選自 V05/2、MnO2、FeO372> CoO473> NiO、YO372> ZrO2、NbO572、MoO3、RuO2、Rh03/2、PdO、Ta05/2、WO3、ReO3、OsO4、IrO2、GaO372、InO372、SnO2、SbO572 和 Bi05/2中的至少一種。
[0036]進一步地,步驟5中烘乾塗液C的時間為30~120分鐘。
[0037]進一步地,所述紫外線吸收劑為苯酮類紫外線吸收劑、苯並咪唑類紫外線吸收劑或三嗪類紫外線吸收劑。[0038]本發明由於採取了上述技術方案,其具有如下有益效果:
[0039]本發明採用的用於形成紫外線吸收塗層的塗液、紫外線吸收玻璃以及形成該紫外線吸收玻璃的方法,通過儲存和釋放紫外線吸收劑中被紫外線激發的電子,從而減少紫外線吸收劑在吸收紫外線過程中逐漸累積的被激發的電子,進而保護紫外線吸收劑和二氧化矽基體,防止紫外線吸收玻璃變色或失透,並保證了紫外線吸收塗層的耐候性,以及保證紫外線吸收玻璃的顏色一致。
【專利附圖】

【附圖說明】:
[0040]圖1為本發明所述的紫外線吸收玻璃的示意圖;
[0041]圖中:1,玻璃基板;2,紫外線吸收塗層。
【具體實施方式】:
[0042]以下結合附圖對本發明的內容作進一步說明。
[0043]本發明所述的一種用於形成紫外線吸收塗層的塗液,包含矽烷化合物的部分水解縮合物和紫外線吸收劑;其中,矽烷化合物的部分水解縮合物中含有二氧化矽,從而用於提高該塗液所形成的紫外線吸收塗層的硬度和對玻璃基板的附著力,從而保證所形成的紫外線吸收塗層具有較高的耐磨損性等機械耐久性;紫外線吸收劑用於吸收紫外線,阻擋紫外線進入車內或房屋內損害人體健康以及老化內飾等。
[0044]部分水解縮合物是指有機氧基矽烷化合物水解後脫水縮合而生成的低聚物(多聚物),其通常是溶解於溶劑的程度的高分子量化體。部分水解縮合物具有有機氧基或矽烷醇基,具備進一步水解縮合而形成最終的固化物的性質。其中,所述矽烷化合物選自正矽酸甲酯、正矽酸乙酯、三甲氧基矽烷、三乙氧基矽烷和二甲基二甲氧基矽烷中的至少一種。一般情況下,由單獨的某I種矽烷化合物可獲得部分水解縮合物,而由2種以上的矽烷化合物可獲得作為它們的共縮合體的部分水解共縮合物,在本發明中為了方便描述,統一描述為部分水解縮合物。
[0045]眾所周知,現有技術中包含二氧化矽(SiO2)和紫外線吸收劑的表面塗層的紫外線吸收玻璃,能夠起到吸收紫外線的作用,但是經過一段時間使用後,其表面塗層往往發生變色或失透,從而導致紫外線吸收玻璃變色或失透,甚至部分紫外線吸收玻璃的外觀偏黃。經過研究發現,其中的紫外線吸收劑在吸收紫外線的過程中,紫外線吸收劑分子的外層電子在吸收了紫外線後,就從基態向激發態(反鍵軌道)躍遷,從而使自身變為激發態。同時,由於被激發的電子無法轉移,當累計起來的被激發的電子超出紫外線吸收劑分子本身可容納的數量時,紫外線吸收劑或二氧化矽會被破壞,這就導致了上述變色或失透、甚至外觀偏黃等現象的產生。事實上,這種紫外線吸收玻璃在實際使用中的耐候性也差。因此,在本發明所述的用於形成紫外線吸收塗層的塗液中還包含AxMOy,其中A為氫或鹼金屬,O為氧,M選自釩(V)、錳(Mn)、鐵(Fe)、鈷(Co)、鎳(Ni)、釔(Y)、鋯(Zr)、鈮(Nb)、鑰(Mo)、釕(Ru)、銠(Rh)、鈀(Pd)、鉭(Ta)、鎢(W)、錸(Re)、鋨(Os)、銥(Ir)、鎵(Ga)、銦(In)、錫(Sn)、鋪(Sb)和鉍(Bi)中的至少一種,並且滿足I2,1 Sy <4。在這裡,所述AxMOy用於在最終的紫外線吸收塗層中形成MOz,I≤z≤4,所述MOz用於儲存和釋放所述紫外線吸收劑中被紫外線激發的電子。[0046]進一步地,所述用於形成紫外線吸收塗層的塗液中還包含去離子水和至少一種醇,其中去離子水和至少一種醇用作溶劑。優選地,所述塗液中的醇為乙醇和異丙醇,這兩種醇能夠溶解紫外線吸收劑並且具有較低沸點。
[0047]同時,所述用於形成紫外線吸收塗層的塗液中還包含矽烷助劑,所述矽烷助劑能夠提高該塗液和玻璃基板的粘結力。所述矽烷助劑可以選自Y-氨乙基氨丙基三甲氧基矽烷、3_(甲基丙烯醯氧)丙基三甲氧基矽烷、3-(2-氨乙基)-氨丙基三甲氧基矽烷和3-(甲基丙烯、醯氧)丙基三乙氧基矽烷中的至少一種。這些矽烷助劑可以購買市售的,例如KH470 (南京曙光)、KH560 (南京曙光)、KBM603 (信越)或A1120(邁圖)等。
[0048]根據實際實驗可知,所述AxMOy優選釩酸鋰(LiVO3)、高錳酸(HMnO4)、高鐵酸鈉(Na2FeO4)、鈷酸鋰(LiCoO2)、鎳酸鋰(LiNiO2)、釔酸鈉(NaYO2)、鋯酸鈉(Na2ZrO3)、銀酸鋰(LiNbO3)、鑰酸鋰(Li2MoO4)、釕酸(H2RuO4)、銠酸鋰(LiRhO2)、鈀酸鋰(Li2PdO3)、鉭酸鋰(LiTaO3)、鎢酸鈉(Na2WO4)、錸酸(H2ReO4)、鋨酸鉀(K2OsO4)、銥酸鉀(KIrO3)、鎵酸鈉(NaGaO2)、銦酸鈉(NaInO2)、錫酸鈉(Na2SnO3)、銻酸鈉(NaSbO3)和鉍酸鈉(NaBiO3)中的至少一種,這些可以使得該塗液形成的紫外線吸收塗層具有更好的效果。
[0049]另外,所述紫外線吸收劑為苯酮類紫外線吸收劑、苯並咪唑類紫外線吸收劑或三嗪類紫外線吸收劑。
[0050]其中,作為上述苯酮類紫外線吸收劑,具體而言,可舉出2,4 一二羥基二苯甲酮、2,2』,3(或4、5、6中的任一)一三羥基二苯甲酮、2,2』,4,4』 一四羥基二苯甲酮、2,4 一二羥基一 2』,4』 一二甲氧基二苯甲酮、2 —羥基一 4 一正辛氧基二苯甲酮等。
[0051]其中,作為上述苯並咪唑類紫外線吸收劑,具體而言,可舉出2-(2H_苯並三唑-2)-4,6-二(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(紫外吸收劑,商品名UV-234)、2 — (5 一氯(2H) —苯並三唑一 2 —基)一 4 一甲基一 6 -(叔丁基)苯酚、辛基一 3 — [3 —叔4 一羥基一 5 — [5 —氯一 2H —苯並三唑一 2 —基]丙酸酯、2 - (2H 一苯並三唑一 2 —基)一4,6 一二叔戊基苯酚、2 - (2 一羥基一 5 -甲基苯基)苯並三唑、2 - [2 一羥基一 3 —(3,4,5,6 —四氫鄰苯二甲醯亞胺一甲基)一 5 —甲基苯基]苯並三唑、2 - (2 一羥基一5—叔辛基苯基)苯並三唑、2 —(2 —羥基一 5—叔丁基苯基)一 2H—苯並三唑、甲基3 —(3 — (2H 一苯並三唑一 2 —基)一 5 —叔丁基一 4 一羥基苯基)丙酸酯、2 — (2H 一苯並二P坐一2 —基)—4,6 —雙(I —甲基一I —苯基乙基)苯酌.、2 — (2H —苯並二P坐一2 —基)—6 — (I 一甲基一 I 一苯基乙基)一 4 一(1,1,3,3—四甲基丁基)苯酚等。
[0052]其中,作為上述三嗪類紫外線吸收劑,具體而言,可舉出2 — [4- [(2 —羥基一3 —十二烷氧基丙基)氧]—2 —羥基苯基]—4,6 —雙(2,4 —二甲基苯基)—1,3,5 —二嗪、2 — [4 — [ (2 —羥基一3 — (2,—乙基)己基)氧]—2 —羥基苯基]—4,6 —雙(2,4 —二甲基苯基)一1,3,5 — 二嗪、2,4 —雙(2 —羥基一4 —丁氧基苯基)一6 —(2,4 一雙一丁氧基苯基)一 1,3,5 — 二嗪、2 — (2 一羥基一 4 一 [I 一辛基羰基乙氧基]苯基)一4,6—雙(4—苯基苯基)一1,3,5 —三嗪、TINUVIN477(商品名,Ciba Japan株式會社制)等。
[0053]上述有機類紫外線吸收劑可以吸收波長範圍較寬的紫外線,在本發明中,這些紫外線吸收劑可以單獨使用一種,也可以混合使用兩種及以上,具體使用情況依據實際需要而定。[0054]將上述塗液塗布在玻璃基板上形成紫外線吸收塗層,從而得到紫外線吸收玻璃。如圖1所示,該紫外線吸收玻璃包括玻璃基板I和紫外線吸收塗層2,所述紫外線吸收塗層2設置在所述玻璃基板I的至少一個表面上,所述紫外線吸收塗層2中包含二氧化矽(SiO2)和紫外線吸收劑,其特徵在於:還包含MOz,所述MOz用於儲存和釋放所述紫外線吸收劑中被紫外線激發的電子,其中O為氧,M選自釩(V)、猛(Mn)、鐵(Fe)、鈷(Co)、鎳(Ni)、釔(Y)、錯(Zr)、銀(Nb)、鑰(Mo)、釕(Ru)、銠(Rh)、鈀(Pd)、鉭(Ta)、鎢(W)、錸(Re)、鋨(Os)、銥(Ir)、鎵(Ga)、銦(In)、錫(Sn)、銻(Sb)和鉍(Bi)中的至少一種,O為氧,並且滿足 I ≤z ≤4。
[0055]在紫外線吸收塗層2吸收紫外線的過程中,紫外線吸收劑吸收紫外線從而產生被激發的電子,被激發的電子逐漸被MOz (I≤z≤4)吸收儲存,會發生式(I)的反應:
[0056]M0z+ne>nA+ — AnMOz (I)
[0057]式中,O為氧,A為氫或鹼金屬,M選自釩(V)、猛(Mn)、鐵(Fe)、鈷(Co)、鎳(Ni)、釔(Y)、鋯(Zr)、鈮(Nb)、鑰(Mo)、釕(Ru)、銠(Rh)、鈀(Pd)、鉭(Ta)、鎢(W)、錸(Re)、鋨(Os)、銥(Ir)、鎵(Ga)、銦(In)、錫(Sn)、銻(Sb)和鉍(Bi)中的至少一種,並且滿足I≤z≤4,K η < 2。
[0058]而當無紫外線照射的時候,即紫外線吸收塗層2不吸收紫外線的時候,之前被Μ0ζ(1≤ζ≤4)吸收儲存的被激發的電子逐漸釋放出來,即發生式(2)的反應:
[0059]AnMOz — M0z+ne>nA+ (2)
[0060]在這裡,式(2)可看作為式(I)的逆反應,其中字母代表的含義與式(I) 一致,不
再--詳細介紹。
[0061]同時,上述發生式(2)反應被逐漸釋放出來的被激發的電子擴散至紫外線吸收玻璃的表面,進而轉移給吸附於玻璃表面的空氣中的O2分子被逐步消耗,即發生式(3)的反應:
[0062]02+2丨—2CT (3)
[0063]經過式(I) (2) (3)可知,當紫外線吸收玻璃上的紫外線吸收塗層2在被紫外線照射時,例如太陽光直射的白天,MOz吸收儲存被激發的電子;當無紫外線照射的時,例如黑漆漆的夜晚,MOz逐漸釋放白天所吸收儲存被激發的電子;這樣的過程相當於直接轉移了被激發的電子,從而避免被激發的電子累積起來對紫外線吸收塗層中的二氧化矽和紫外線吸收劑產生破壞,就不會導致紫外線吸收塗層和紫外線吸收玻璃變色或失透。
[0064]根據實際實驗可知,所述MOz選自五氧化二釩(V05/2)、二氧化錳(Μη02)、三氧化二鐵(FeOv2)、四氧化三鈷(Co04/3)、一氧化鎳(NiO)、三氧化二釔(Y03/2)、二氧化鋯(ZrO2)、五氧化二銀(Nb05/2)、三氧化鑰(MoO3)、二氧化釕(RuO2)、三氧化二錯(RhOv2)、一氧化鈕(PdO)、五氧化二鉭(Ta05/2)、三氧化鶴(WO3)、三氧化錸(ReO3)、四氧化鋨(OsO4)、二氧化銥(IrO2)、三氧化二鎵(GaOv2)、三氧化二銦(InOv2)、二氧化錫(SnO2)、五氧化二鋪(Sb05/2)和五氧化二鉍(Bi05/2)中的至少一種,這些可以使得該塗層形成的紫外線吸收玻璃具有更好的效果。
[0065]同時,採用上述列舉的MOz可以降低所述紫外線吸收玻璃與玻璃基板I的色差Λ E*ab,例如採用浮法白玻或浮法綠玻作為玻璃基板I時,可以使所述紫外線吸收玻璃與玻璃基板I的色差Λ E*ab ( 2.0。其中,五氧化二釩(V05/2)、三氧化二鐵(FeOv2)、四氧化三鈷(Co04/3)、三氧化二釔(Y03/2)、五氧化二鉭(Ta05/2)、三氧化二鎵(GaOv2)、三氧化二銦(InOv2)、三氧化二鎵(GaOv2)、三氧化二銦(InOv2)、五氧化二鋪(Sb05/2)和五氧化二秘(BiO572)按一般習慣應分別為 V205、Fe203、Co3O4, Y2O3> Nb2O5' Rh2O3' Ta2O5' Ga203、ln203、Sb2O5和Bi2O5,在這裡這樣書寫是為了和MOz形式上保持一致,並不影響其實際含義。
[0066]另外,所述紫外線吸收劑為苯酮類紫外線吸收劑、苯並咪唑類紫外線吸收劑或三嗪類紫外線吸收劑。
[0067]其中,作為上述苯酮類紫外線吸收劑,具體而言,可舉出2,4 一二羥基二苯甲酮、2,2』,3(或4、5、6中的任一)一三羥基二苯甲酮、2,2』,4,4』 一四羥基二苯甲酮、2,4 一二羥基一 2』,4』 一二甲氧基二苯甲酮、2 —羥基一 4 一正辛氧基二苯甲酮等。
[0068]其中,作為上述苯並咪唑類紫外線吸收劑,具體而言,可舉出2-(2H_苯並三唑-2)-4,6-二(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(紫外吸收劑,商品名UV-234)、2 — (5 一氯(2H) —苯並三唑一 2 —基)一 4 一甲基一 6 -(叔丁基)苯酚、辛基一 3 — [3 —叔4 一羥基一 5 — [5 —氯一 2H —苯並三唑一 2 —基]丙酸酯、2 - (2H 一苯並三唑一 2 —基)一4,6 一二叔戊基苯酚、2 - (2 一羥基一 5 -甲基苯基)苯並三唑、2 - [2 一羥基一 3 —(3,4,5,6 —四氫鄰苯二甲醯亞胺一甲基)一 5 —甲基苯基]苯並三唑、2 - (2 一羥基一5—叔辛基苯基)苯並三唑、2 —(2 —羥基一 5—叔丁基苯基)一 2H—苯並三唑、甲基3 —(3 — (2H 一苯並三唑一 2 —基)一 5 —叔丁基一 4 一羥基苯基)丙酸酯、2 — (2H 一苯並二P坐一2 —基)—4,6 —雙(I —甲基一I —苯基乙基)苯酌.、2 — (2H —苯並二P坐一2 —基)—6 — (I 一甲基一 I 一苯基乙基)一 4 一(1,1,3,3—四甲基丁基)苯酌等。
[0069]其中,作為上述三嗪類紫外線吸收劑,具體而言,可舉出2 — [4- [(2 —羥基一3 —十二烷氧基丙基)氧]—2 —羥基苯基]—4,6 —雙(2,4 —二甲基苯基)—1,3,5 —二嗪、2 — [4 — [ (2 —羥基一3 — (2,—乙基)己基)氧]—2 —羥基苯基]—4,6 —雙(2,4 —二甲基苯基)一1,3,5 — 二嗪、2,4 —雙(2 —羥基一4 —丁氧基苯基)一6 —(2,4 一雙一丁氧基苯基)一 1,3,5 — 二嗪、2 — (2 一羥基一 4 一 [I 一辛基羰基乙氧基]苯基)一4,6—雙(4—苯基苯基)一1,3,5 —三嗪、TINUVIN477(商品名,Ciba Japan株式會社制)等。
[0070]上述有機類紫外線吸收劑可以吸收波長範圍較寬的紫外線,在本發明中,這些紫外線吸收劑可以單獨使用一種,也可以混合使用兩種及以上,具體使用情況依據實際需要而定。
[0071]在本發明中,二氧化矽用於提高該塗液所形成的紫外線吸收塗層2的硬度和對玻璃基板I的附著力,從而保證所形成的紫外線吸收塗層2具有較高的耐磨損性等機械耐久性,因此優選所述紫外線吸收塗層2中的MOz與二氧化矽的摩爾比為1/300~1/100。更優選的是,所述紫外線吸收塗層2中的MOz與二氧化矽的摩爾比為1/180~1/120。
[0072]在本發明中,紫外線吸收劑用於吸收紫外線,阻擋紫外線進入車內或房屋內損害人體健康以及老化內飾等,因此優選所述紫外線吸收塗層中的MOz與紫外線吸收劑的摩爾比為1/20~1/10。更優選的是,所述紫外線吸收塗層2中的MOz與二氧化矽的摩爾比為1/18 ~1/12。
[0073]本發明以上詳細介紹了用於形成紫外線吸收塗層的塗液以及設置有紫外線吸收塗層的紫外線吸收玻璃,不僅如此,本發明還提供一種製備該紫外線吸收玻璃的方法,該方法包括以下步驟:
[0074]步驟1:以矽烷化合物和AxMOy為原料,以去離子水和至少一種醇為溶劑,攪拌和超聲分散所述原料和溶劑,其中A為氫或鹼金屬,O為氧,M選自釩(V)、錳(Mn)、鐵(Fe)、鈷(Co)、鎳(Ni)、?乙(Y)、錯(Zr)、銀(Nb)、鑰(Mo)、釕(Ru)、,老(Rh)、鈕(Pd)、鉭(Ta)、鎢(W)、錸(Re)、鋨(Os)、銥(Ir)、鎵(Ga)、銦(In)、錫(Sn)、銻(Sb)和鉍(Bi)中的至少一種,並且滿足1≤X≤2,1≤y≤4;
[0075]其中,所述矽烷化合物選自正矽酸甲酯、正矽酸乙酯、三甲氧基矽烷、三乙氧基矽烷和二甲基二甲氧基矽烷中的至少一種。但不限於此,其他經過水解或一系列反應能夠得到部分水解縮合物的溶膠的物質均可。
[0076]其中,作為溶劑的所述醇可以為乙醇和異丙醇,但不限於此,其他醇類也可以根據實際需要進行選擇使用。
[0077]其中,AxMOy優選選自釩酸鋰(LiVO3)、高錳酸(HMnO4)、高鐵酸鈉(Na2FeO4)、鈷酸鋰(LiCoO2)、鎳酸鋰(LiNiO2)、釔酸鈉(NaYO2)、鋯酸鈉(Na2ZrO3)、鈮酸鋰(LiNbO3)、鑰酸鋰(Li2MoO4)、釕酸(H2RuO4)、銠酸鋰(LiRhO2)、鈀酸鋰(Li2PdO3)、鉭酸鋰(LiTaO3)、鎢酸鈉(Na2WO4)、錸酸(H2ReO4)、鋨酸鉀(K2OsO4)、銥酸鉀(KIrO3)、鎵酸鈉(NaGaO2)、銦酸鈉(NaInO2)、錫酸鈉(Na2SnO3)、銻酸鈉(NaSbO3)和鉍酸鈉(NaBiO3)中的至少一種。
[0078]步驟2:對攪拌和超聲分散後的原料和溶劑進行水解和共縮合反應,得到包含以部分水解縮合物形式存在的二氧化矽的溶膠B ;
[0079]其中,二氧化矽在最終的紫外線吸收塗層中作為基體,用於提高該塗液所形成的紫外線吸收塗層的硬度和對玻璃基板的附著力,從而保證所形成的紫外線吸收塗層具有較高的耐磨損性等機械耐久性。
[0080]步驟3:在溶膠B中添加紫外線吸收劑和矽烷助劑,攪拌待紫外線吸收劑溶解後,繼續攪拌得到用於形成紫外線吸收塗層的塗液C ;
[0081]其中,所述矽烷助劑選自Y-氨乙基氨丙基三甲氧基矽烷、3_(甲基丙烯醯氧)丙基二甲氧基矽烷、3- (2-氨乙基)-氨丙基二甲氧基矽烷和3-(甲基丙烯、酸氧)丙基二乙氧基矽烷中的至少一種。
[0082]其中,所述紫外線吸收劑為苯酮類紫外線吸收劑、苯並咪唑類紫外線吸收劑或三嗪類紫外線吸收劑。這三類紫外線吸收劑已在上述描述中被詳細描述過,故在此處不再作進一步描述。
[0083]步驟4:準備一玻璃基板,將塗液C均勻塗布在玻璃基板的至少一個表面上;
[0084]其中,玻璃基板優選為浮法白玻或浮法綠玻,同樣地不限於此,其他方法生產的符合要求的玻璃原片均可以作為本發明中的玻璃基板。
[0085]同時,將塗液C均勻塗布在玻璃基板上的方法也有很多,例如噴塗、擦塗、流塗、刷塗或浸塗等,以及上述塗布方法結合超聲、離心或旋轉等技術形成的塗布方法,均為本領域技術人員能夠獲知的技術,故在此也不作進一步介紹。
[0086]步驟5:以100°C~200°C烘乾塗液C以在玻璃基板表面上形成包含MOz的紫外線吸收塗層,其中O為氧,M選自釩(V)、錳(Mn)、鐵(Fe)、鈷(Co)、鎳(Ni)、釔(Y)、鋯(Zr)、鈮(Nb)、鑰(Mo)、釕(Ru)、銠(Rh)、 鈀(Pd)、鉭(Ta)、鎢(W)、錸(Re)、鋨(Os)、銥(Ir)、鎵(Ga)、銦(In)、錫(Sn)、銻(Sb)和鉍(Bi)中的至少一種,並且滿足I < z < 4,從而得到紫外線吸收玻璃。
[0087]其中,所述MOz優選選自五氧化二釩(V05/2)、二氧化錳(MnO2)、三氧化二鐵(FeO372)、四氧化三鈷(Co04/3)、一氧化鎳(NiO)、三氧化二釔(Y03/2)、二氧化鋯(ZrO2)、五氧化二銀(Nb05/2)、三氧化鑰(MoO3)、二氧化釕(RuO2)、三氧化二錯(RhOv2)、一氧化鈕(PdO) >五氧化二鉭(Ta05/2)、三氧化鶴(WO3)、三氧化錸(ReO3)、四氧化鋨(OsO4)、二氧化銥(IrO2)、三氧化二鎵(GaOv2)、三氧化二銦(InOv2)、二氧化錫(SnO2)、五氧化二鋪(Sb05/2)和五氧化二鉍(Bi05/2)中的至少一種。
[0088]其中,烘乾塗液C的時間為30~120分鐘。但可以理解的是,不同的塗液C所需要的烘乾時間不同,實際生產中以具體情況而定。[0089]實施例
[0090]下面,舉出一些本發明的實施例進一步說明,但本發明不限於以下實施例。
[0091 ] 以下實施例均選取MOz為三氧化鎢(WO3)進行說明,其他MOz與三氧化鎢(WO3)原理過程類似,不再作一一列舉。
[0092]實施例1
[0093]以IOg正矽酸乙酯和0.1g鎢酸鈉(Na2WO4)為原料,以乙醇、異丙醇和去離子水為溶劑,攪拌和超聲分散所述原料和溶劑;對攪拌和超聲分散後的原料和溶劑進行水解和共縮合反應,得到包含以部分水解縮合物形式存在的二氧化矽的溶膠B ;在20g溶膠B中添加2,4 — 二羥基一2』,4』 一二甲氧基二苯甲酮的紫外線吸收劑1.2g和0.02g的KH560 (南京曙光),攪拌待紫外線吸收劑溶解後,繼續攪拌2小時得到用於形成紫外線吸收塗層的塗液C;
[0094]準備一厚為3.2mm,顏色為 L* = 95.67、a* = -1.53、b* = 1.28,尺寸為150mmX 150mm的浮法白玻(FUYA0 3.2C)作為玻璃基板,該玻璃基板的紫外線隔絕率為31.67%。在所述玻璃基板的表面上均勻塗布2.3g塗液C,然後以150°C烘乾I小時,從而得到帶有紫外線吸收塗層的紫外線吸收玻璃。其中,紫外線吸收塗層中三氧化鎢(WO3)與二氧化矽(SiO2)的摩爾比為1:158.7,三氧化鎢(WO3)與紫外線吸收劑的摩爾比為1:16.I。按照如下性能評價方式對實施例1中的紫外線吸收玻璃進行評價,將評價結果示於表1中。
[0095]性能評價:
[0096](I)紫外線隔絕率:採用分光光度計(儀器型號:Perkin Elmer Lambda 950美國)測波長範圍在250nm~2500nm的透射圖譜;
[0097]依據ASTM E308-01標準計算出Lta,依據IS09050-2003 (E)標準計算出Tuv和Te,依據TL957-2011計算出Tir。其中,Tuv是波長範圍在300nm~380nm的紫外線透過率計算值,紫外線隔絕率=100% -紫外線透過率;實施例中的紫外線透過率是通過測量同一樣片的不同五個點求得的平均值。
[0098](2)紫外線吸收玻璃與玻璃基板的色差Λ E*ab:採用分光光度計(儀器型號:Perkin Elmer Lambda 950美國)測波長範圍在250nm~2500nm的透射圖譜;
[0099]依據CIE 1976標準計算出L'a'b*值:測同一片玻璃基板的不同五個點求得L'a'b*的平均值,記為L*l、a*l、b*l ;測同一片紫外線吸收玻璃的不同五個點求得L'a'b*的平均值,記為L*2、a*2、b*2 ;則兩者之間的總色差Λ E*ab以及各項單項色差可用下列公式計算:[0100]明度差:ΛL*=L*1-L*2
[0101]色度差:Λ
[0102]Δ b*=b*l-b*2
[0103]總色差:ΔE*ab= [ ( Λ L*)2+ ( Λ a*)2+ ( Δ b*)2]1/2
[0104](3)耐候性:耐候性測試方法是把玻璃基板和紫外線吸收玻璃同時放入氙燈老化實驗儀(型號:CI4000美國)中,周期為102min乾燥18min降雨,300_400nm輻射強度為:(60 土 2) w/m2,黑板溫度為(65 ± 3) °C,箱體溫度(38 ± 3) °C,相對溼度為照射(50 ± 10) %,試驗時間為1000小時,進行耐候試驗。將耐候性試驗後的樣品,重複上述(I)和(2)的性能評價,測試紫外線隔絕率和紫外線吸收玻璃與玻璃基板的色差Λ E*ab。
[0105]實施例2
[0106]準備一厚為3.2mm,顏色為 L* = 93.02、a* = -4.57、b* = 1.62,尺寸為150mmX 150mm的浮法綠玻(FUYA0 3.2G)作為玻璃基板,該玻璃基板的紫外線隔絕率為59.11%。其他參數與實施例1完全相同,得到帶有紫外線吸收塗層的紫外線吸收玻璃。按照實施例1中的性能評價方式對實施例2中的紫外線吸收玻璃進行評價,將評價結果示於表1中。
[0107]實施例3 [0108]準備一厚為3.2mm,顏色為 L* = 89.47、a* = -1.23、b* = 4.25,尺寸為150_X150mm的浮法綠玻(FUYAO solar 3.2SG)作為玻璃基板,該玻璃基板的紫外線隔絕率為76.49%。其他參數與實施例1完全相同,得到帶有紫外線吸收塗層的紫外線吸收玻璃。按照實施例1中的性能評價方式對實施例3中的紫外線吸收玻璃進行評價,將評價結果不於表1中。
[0109]實施例4
[0110]準備一厚為3.2mm,顏色為 L* = 95.53、a* = -1.13、b* = 0.18,尺寸為150mmX 150mm的浮法白玻(FUYAO 3.2C)作為玻璃基板,該玻璃基板的紫外線隔絕率為31.67%。該實施例中的玻璃基板上未塗布本發明所述的紫外線吸收塗液而作為普通玻璃。按照實施例1中的性能評價方式對實施例4中的普通玻璃進行評價,將評價結果示於表1中。
[0111]實施例5
[0112]準備一厚為3.2mm,顏色為 L* = 92.98、a* = -4.15、b* = 0.61,尺寸為150mmX 150mm的浮法綠玻(FUYAO 3.2G)作為玻璃基板,該玻璃基板的紫外線隔絕率為59.11%。該實施例中的玻璃基板上未塗布本發明所述的紫外線吸收塗液而作為普通玻璃。按照實施例1中的性能評價方式對實施例5中的普通玻璃進行評價,將評價結果示於表1中。
[0113]實施例6
[0114]準備一厚為3.2mm,顏色為 L* = 89.33、a* = -6.67、b* = 3.16,尺寸為150_X150mm的浮法綠玻(FUYAO solar 3.2SG)作為玻璃基板,該玻璃基板的紫外線隔絕率為76.49%。該實施例中的玻璃基板上未塗布本發明所述的紫外線吸收塗液而作為普通玻璃。按照實施例1中的性能評價方式對實施例6中的普通玻璃進行評價,將評價結果示於表1中。[0115]表1:實施例1-6中的紫外線吸收玻璃的性能評價結果
[0116]
【權利要求】
1.一種用於形成紫外線吸收塗層的塗液,包含矽烷化合物的部分水解縮合物和紫外線吸收劑,其特徵在於:還包含AxMOy,其中A為氫或鹼金屬,O為氧,M選自釩、錳、鐵、鈷、鎳、釔、鋯、鈮、鑰、釕、銠、鈀、鉭、鎢、錸、鋨、銥、鎵、銦、錫、銻和鉍中的至少一種,並且滿足
2.根據權利要求1所述的用於形成紫外線吸收塗層的塗液,其特徵在於:所述矽烷化合物選自正矽酸甲酯、正矽酸乙酯、三甲氧基矽烷、三乙氧基矽烷和二甲基二甲氧基矽烷中的至少一種。
3.根據權利要求1所述的用於形成紫外線吸收塗層的塗液,其特徵在於:所述塗液中還包含去離子水和至少一種醇。
4.根據權利要求3所述的用於形成紫外線吸收塗層的塗液,其特徵在於:所述塗液中的醇為乙醇和異丙醇。
5.根據權利要求1所述的用於形成紫外線吸收塗層的塗液,其特徵在於:所述塗液中還包含矽烷助劑。
6.根據權利要求5所述的用於形成紫外線吸收塗層的塗液,其特徵在於:所述矽烷助劑選自Y-氨乙基氨 丙基三甲氧基矽烷、3_(甲基丙烯醯氧)丙基三甲氧基矽烷、3-(2-氨乙基)_氨丙基三甲氧基矽烷和3-(甲基丙烯、醯氧)丙基三乙氧基矽烷中的至少一種。
7.根據權利要求1所述的用於形成紫外線吸收塗層的塗液,其特徵在於:所述AxMOy選自 LiV03、HMnO4, Na2FeO4, LiCoO2, LiNiO2, NaYO2, Na2ZrO3^ LiNb03、Li2MoO4, H2RuO4, LiRhO2,Li2PdO3' LiTaO3' Na2WO4, H2ReO4, K2OsO4, Klr03> NaGaO2, NaInO2, Na2SnO3' NaSbO3 和 NaBiO3 中的至少一種。
8.根據權利要求1所述的用於形成紫外線吸收塗層的塗液,其特徵在於:所述紫外線吸收劑為苯酮類紫外線吸收劑、苯並咪唑類紫外線吸收劑或三嗪類紫外線吸收劑。
9.一種紫外線吸收玻璃,包括玻璃基板和由權利要求1-8任意一項所述的塗液形成的紫外線吸收塗層,所述紫外線吸收塗層設置在所述玻璃基板的至少一個表面上,所述紫外線吸收塗層中包含二氧化矽和紫外線吸收劑,其特徵在於:所述紫外線吸收塗層中還包含MOz,所述MOz用於儲存和釋放所述紫外線吸收劑中被紫外線激發的電子,其中O為氧,M選自銀、猛、鐵、鈷、鎳、乾、錯、銀、鑰、釕、錯、鈕、鉭、鶴、錸、鋨、銥、鎵、銦、錫、鋪和秘中的至少一種,並且滿足I < z < 4。
10.根據權利要求9所述的紫外線吸收玻璃,其特徵在於:所述MOz選自V05/2、MnO2,Fe03/2、Co04/3、NiO、Y03/2、ZrO2> NbO572> MoO3> RuO2> RhO372> PdO、Ta05/2、WO3> ReO3> OsO4> IrO2>GaO372> InO372 > SnO2> SbO572 和 Bi05/2 中的至少一種。
11.根據權利要求9所述的紫外線吸收玻璃,其特徵在於:所述紫外線吸收劑為苯酮類紫外線吸收劑、苯並咪唑類紫外線吸收劑或三嗪類紫外線吸收劑。
12.根據權利要求9所述的紫外線吸收玻璃,其特徵在於:所述紫外線吸收塗層中的MOz與二氧化矽的摩爾比為1/300~1/100。
13.根據權利要求12所述的紫外線吸收玻璃,其特徵在於:所述紫外線吸收塗層中的MOz與二氧化矽的摩爾比為1/180~1/120。
14.根據權利要求9所述的紫外線吸收玻璃,其特徵在於:所述紫外線吸收塗層中的MOz與紫外線吸收劑的摩爾比為1/20~1/10。
15.根據權利要求14所述的紫外線吸收玻璃,其特徵在於:所述紫外線吸收塗層中的MOz與紫外線吸收劑的摩爾比為1/18~1/12。
16.根據權利要求9所述的紫外線吸收玻璃,其特徵在於:所述玻璃基板為浮法白玻或浮法綠玻。
17.根據權利要求9所述的紫外線吸收玻璃,其特徵在於:所述紫外線吸收玻璃與玻璃基板的色差Λ E*ab ^ 2.0ο
18.一種製備紫外線吸收玻璃的方法,其特徵在於:該方法包括以下步驟: 步驟1:以矽烷化合物和AxMOy為原料,以去離子水和至少一種醇為溶劑,攪拌和超聲分散所述原料和溶劑,其中A為氫或鹼金屬,O為氧,M選自釩、錳、鐵、鈷、鎳、釔、鋯、鈮、鑰、釕、銠、鈀、鉭、鎢、錸、鋨、銥、鎵、銦、錫、銻和鉍中的至少一種,並且滿足I < X < 2,I ^ y ^ 4 ; 步驟2:對攪拌和超聲分散後的原料和溶劑進行水解和共縮合反應,得到包含以部分水解縮合物形式存在的二氧化矽的溶膠B ; 步驟3:在溶膠B中添加紫外線吸收劑和矽烷助劑,攪拌待紫外線吸收劑溶解後,繼續攪拌得到用於形成紫外線吸收塗層的塗液C ; 步驟4:準備一玻璃基板,將塗液C均勻塗布在玻璃基板的至少一個表面上; 步驟5:以100°C~200°C烘乾塗液C以在玻璃基板表面上形成包含MOz的紫外線吸收塗層,其巾O為氧,M選自銀、猛、鐵`、鈷、鎳、乾、錯、銀、鑰、釕、錯、鈕、鉭、鶴、錸、鋨、銥、鎵、銦、錫、銻和鉍中的至少一種,並且滿足KzS 4,從而得到紫外線吸收玻璃。
19.根據權利要求18所述的製備紫外線吸收玻璃的方法,其特徵在於:所述矽烷化合物選自正矽酸甲酯、正矽酸乙酯、三甲氧基矽烷、三乙氧基矽烷和二甲基二甲氧基矽烷中的至少一種。
20.根據權利要求18所述的製備紫外線吸收玻璃的方法,其特徵在於:步驟I中的醇為乙醇和異丙醇。
21.根據權利要求18所述的製備紫外線吸收玻璃的方法,其特徵在於:步驟I中的所述 AxMOy 選自 LiV03、HMn04、Na2FeO4' LiCoO2' LiNiO2、NaYO2、Na2ZrO3' LiNbO3' Li2MoO4^H2RuO4,LiRh02、Li2Pd03、LiTa03、Na2WO4> H2Re04、K2OsO4> Klr03> NaGaO2> NaInO2> Na2Sn03、NaSbO3 和NaBiO3中的至少一種。
22.根據權利要求18所述的製備紫外線吸收玻璃的方法,其特徵在於:步驟3中的矽烷助劑選自Y-氨乙基氨丙基三甲氧基矽烷、3_(甲基丙烯醯氧)丙基三甲氧基矽烷、3-(2-氨乙基)-氨丙基三甲氧基矽烷和3-(甲基丙烯、醯氧)丙基三乙氧基矽烷中的至少一種。
23.根據權利要求18所述的製備紫外線吸收玻璃的方法,其特徵在於:步驟5中的所述 MOz 選自 V05/2、Mn02、Fe03/2、Co04/3、NiO、Y03/2、ZrO2> NbO572> MoO3> RuO2> RhO372> PdO、Ta05/2、WO3> Re03、OsO4> IrO2> GaO372> InO372> SnO2> SbO572 和 Bi05/2 中的至少一種。
24.根據權利要求18所述的製備紫外線吸收玻璃的方法,其特徵在於:步驟5中烘乾塗液C的時間為30~120分鐘。
25.根據權利要求18所述的製備紫外線吸收玻璃的方法,其特徵在於:所述紫外線吸收劑為苯酮類紫外線吸收劑、苯並咪唑類紫外線吸收劑或三嗪類紫外線吸收劑。
【文檔編號】C03C17/23GK103613280SQ201310597206
【公開日】2014年3月5日 申請日期:2013年11月22日 優先權日:2013年11月22日
【發明者】周忠華, 郭善濟, 柯城, 陳文輝, 蔣炳銘 申請人:福耀玻璃工業集團股份有限公司

同类文章

一種新型多功能組合攝影箱的製作方法

一種新型多功能組合攝影箱的製作方法【專利摘要】本實用新型公開了一種新型多功能組合攝影箱,包括敞開式箱體和前攝影蓋,在箱體頂部設有移動式光源盒,在箱體底部設有LED脫影板,LED脫影板放置在底板上;移動式光源盒包括上蓋,上蓋內設有光源,上蓋部設有磨沙透光片,磨沙透光片將光源封閉在上蓋內;所述LED脫影

壓縮模式圖樣重疊檢測方法與裝置與流程

本發明涉及通信領域,特別涉及一種壓縮模式圖樣重疊檢測方法與裝置。背景技術:在寬帶碼分多址(WCDMA,WidebandCodeDivisionMultipleAccess)系統頻分復用(FDD,FrequencyDivisionDuplex)模式下,為了進行異頻硬切換、FDD到時分復用(TDD,Ti

個性化檯曆的製作方法

專利名稱::個性化檯曆的製作方法技術領域::本實用新型涉及一種檯曆,尤其涉及一種既顯示月曆、又能插入照片的個性化檯曆,屬於生活文化藝術用品領域。背景技術::公知的立式檯曆每頁皆由月曆和畫面兩部分構成,這兩部分都是事先印刷好,固定而不能更換的。畫面或為風景,或為模特、明星。功能單一局限性較大。特別是畫

一種實現縮放的視頻解碼方法

專利名稱:一種實現縮放的視頻解碼方法技術領域:本發明涉及視頻信號處理領域,特別是一種實現縮放的視頻解碼方法。背景技術: Mpeg標準是由運動圖像專家組(Moving Picture Expert Group,MPEG)開發的用於視頻和音頻壓縮的一系列演進的標準。按照Mpeg標準,視頻圖像壓縮編碼後包

基於加熱模壓的纖維增強PBT複合材料成型工藝的製作方法

本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀