漂白組合物的製作方法
2023-05-11 11:13:36 5
專利名稱：漂白組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及含有過氧漂白劑的穩定的組合物，該組合物特別適用於用作預處理劑。
背景技術：
含有過氧漂白劑的組合物在洗衣應用中被廣泛地用作洗衣用洗滌劑、洗衣用添加劑或者甚至是洗衣預處理劑。
的確，人們已經公知可將含有過氧漂白劑和漂白活化劑的液體組合物應用於洗衣的預處理中。儘管當用於預處理汙垢織物時，所述液體漂白組合物可提供良好的漂白性能，但是當用於預處理所述汙垢織物時，仍還有必要進一步改善其去除汙漬/汙垢的性能。
因此，本發明的目的就是提供改進的對各種汙漬/汙垢在預處理條件下(即直接應用於汙垢織物並在洗滌所述織物之前作用於所述織物時)的去汙性能。更特別地，本發明的目的是提供含有過氧漂白劑和液體疏水漂白活性劑的液體組合物，該組合物可在不損害其漂白性能的條件下具有在預處理條件下對各種汙漬/汙垢擁有改善的去汙性能。
本發明發現上述目的可通過使用含多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑的液體組合物預處理所述汙垢織物而達到。的確，正如下文描述，與通過不含多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑的相同組合物所獲得的去汙性能相比，或與通過含有如非離子乙氧基化表面活性劑(C14-C157EO)的另一種表面活性劑而不是所述多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑的相同組合物所獲得的去汙性能相比，在液體組合物即在含有過氧漂白劑和任意地含有液體疏水漂白活性劑的液體組合物中加入多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑，在預處理條件下可獲得改進的織物去汙性能。因此，在最廣泛的方面，為了改進所述組合物在預處理條件下對各種汙漬的去汙性能，本發明涉及在液體組合物中使用多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑。本發明還包括含有所述多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑、過氧漂白劑和液體疏水漂白活性劑的液體組合物。的確，本發明進一步發現在本發明含有疏水液體疏水漂白活性劑和液體過氧漂白劑的組合物中加入所述多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑有利於乳化所述疏水漂白活性劑，因此所述組合物可被製成微乳液或乳液。由此，當用於預處理汙垢織物時，本發明的組合物可提供改進的去汙性能，而且即使是延長其儲存期，該組合物也顯示出很好的化學穩定性。
本發明的優點在於當利用本發明組合物預處理織物時所獲得的對各種汙漬/汙垢的改進去汙性能是非常顯著的。所述汙漬/汙垢包括脂/油類汙漬，如化妝品、口紅、髒機油和礦物油；油膩食品，如蛋黃醬和義大利麵調味油；可漂白的汙漬，如茶漬；以及酶漬，如血漬和草漬。
EP-A-598170公開了一種含有過氧化氫或其源物、疏水液體成分和含具有不同HLB(親水-親油比)的兩種非離子表面活性劑的乳化體系的乳液，沒有公開多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑。
同時共同未決的歐洲專利申請95203330.6公開了含有過氧化氫、液體疏水漂白活性劑的液體漂白組合物；所述組合物在含有水、所述過氧化氫、含非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的疏水表面活性劑體系的基質中形成了所述疏水液體漂白活性劑的微乳液。沒有公開多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑。
發明概述本發明涉及含有過氧漂白劑、液體疏水漂白活性劑和下式的多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑的液體組合物R2-C(O)-N(R1)-Z，其中R1為H或C1-C4烷基、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基或其混合基團，R2為C5-C31烴基，Z為具有線性烴鏈的多羥基烴基或其烷氧基化衍生物，其中至少3個羥基與該線性烴鏈直接連接，所述組合物可被製成微乳液或乳液。
本發明也包括利用含有下式的多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑的液體組合物預處理汙垢織物的方法R2-C(O)-N(R1)-Z，其中R1為H或C1-C4烷基、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基或其混合基團，R2為C5-C31烴基，Z為具有線性烴鏈的多羥基烴基或其烷氧基化衍生物，其中至少3個羥基與該線性烴鏈直接連接，所述方法包括在洗滌織物之前，將淨形式的所述組合物塗至所述織物上並允許所述組合物保持與所述織物接觸的步驟。
本發明進一步包括在液體組合物中，優選在含液體過氧漂白劑的組合物中使用下式的多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑R2-C(O)-N(R1)-Z，其中R1為H或C1-C4烷基、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基或其混合基團，R2為C5-C31烴基，Z為具有線性烴鏈的多羥基烴基或其烷氧基化衍生物，其中至少3個羥基與該線性烴鏈直接連接，從而改進所述組合物在預處理條件下(即在洗滌所述織物之前利用所述組合物預處理汙垢織物)的去汙性能。發明詳述作為必要成分，本發明組合物包含過氧漂白劑。優選的過氧漂白劑為過氧化氫或其水溶性源物或其混合物。過氧化氫最優選地用於本發明組合物。的確，過氧漂白劑(優選過氧化氫)的存在提供了強的洗淨效果，這在洗衣應用中是顯著的。作為在這裡使用，過氧化氫源物是指當所述化合物於水接觸時能夠產生過氧化氫的任何化合物。
這裡使用的適宜的過氧化氫水溶性源物包括過碳酸鹽、過矽酸鹽、過硫酸鹽(如單過硫酸鹽)、過硼酸鹽、過氧酸(如二過氧十二酸(DPDA)、過苯二甲酸鎂、過苯甲酸和烷基過苯甲酸)及其混合物。
典型地，本發明組合物包含0.01％至20％組合物總重量的過氧漂白劑或其混合物，優選1％至15％，最優選2％至10％。
作為另一成分，本發明組合物包含液體疏水漂白活性劑或其混合物。「漂白活性劑」在這裡是指與過氧化氫反應形成過酸的化合物。所形成的過酸構成了活化的漂白劑。「疏水漂白活性劑」在這裡是指與水基本上不相混溶且不穩定混溶的漂白活性劑。典型地，這類疏水漂白活性劑具有低於11的第二HLB(親水-親油比)，優選低於10。第二HLB是本領域技術人員所熟知的，如文獻P.Becher，Reinhold，「Emulsions theory and practice」，New York，1957或P.Sherman，「Emulsion science」，Academic press，London，1969定義了第二HLB。
這裡使用的適宜的疏水漂白活性劑包括歸屬於酯類、醯胺類、醯亞胺類或酸酐類的那些化合物。這類適宜化合物的實例被公開在英國專利GB1586769和GB2143231中，其造粒的方法公開在歐洲專利申請公開EP-A-62523中。這裡所使用的酯類化合物的適宜實例包括四乙醯基乙二胺(TAED)、3，5，5-三甲基己醯氧基苯磺酸鈉、如US4818425中描述的二過氧基十二酸和如US4259201中描述的過氧己二酸壬醯胺，以及正壬醯氧基苯磺酸酯(NOBS)。選自下列化合物的N-醯基己內醯胺也是適宜的取代的或未取代的苯甲醯己內醯胺、辛醯己內醯胺、壬醯己內醯胺、己醯己內醯胺、癸醯己內醯胺、十一碳醯己內醯胺、甲醯己內醯胺、乙醯己內醯胺、丙醯己內醯胺、丁醯己內醯胺、戊醯己內醯胺或其混合物。特別感興趣的一組漂白活性劑被公開在EP624154中。優選的漂白活性劑為乙醯基三乙基檸檬酸酯(ATC)。由於乙醯基三乙基檸檬酸酯實際上能夠降解為檸檬酸和乙醇，因此具有沒有環境汙染的優點。更進一步地，乙醯基三乙基檸檬酸酯在產物儲存時具有良好的水解穩定性，是一種有效的漂白活性劑。最後，乙醯基三乙基檸檬酸酯提供了優良的組合物結合能力。
本發明組合物包含0.1％至20％組合物總重量的所述液體疏水漂白活性劑或其混合物，優選1％至10％，更優選1.5％至7％。
作為另一必要成分，本發明組合物包含下式的多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑或其混合物R2-C(O)-N(R1)-Z，其中R1為H或C1-C4烷基、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基或其混合基團，R2為C5-C31烴基，Z為具有線性烴鏈的多羥基烴基或其烷氧基化衍生物。
優選地，R1為C1-C4烷基，更優選C1或C2烷基，最優選甲基；R2為直鏈C7-C19烷基或鏈烯基，更優選直鏈C9-C18烷基或鏈烯基，最優選直鏈C11-C14烷基或鏈烯基，或其混合基團。Z優選地在還原胺化反應中由還原糖衍生而得；更優選Z為糖醇基。適宜的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作為原材料，也可使用高級葡萄糖玉米糖漿、高級果糖玉米糖漿和高級麥芽糖玉米糖漿以及上列單個的糖。這些玉米糖漿可產生能夠得到Z的混合糖組分。應當理解，本發明無意排除其它適宜的原材料。Z優選地選自-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2-(CHOR′)(CHOH)-CH2OH，其中n為3至5的整數，R′為H或環單糖或脂肪單糖及其烷氧化衍生物。最優選為n是4的糖醇基，特別是CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在式R2-C(O)-N(R1)-Z中，R1可為如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-異丙基、N-丁基、N-2-羥乙基或N-2-羥丙基。
R2-C(O)-N＜可為如柯卡醯胺、硬脂醯胺、油醯胺、月桂醯胺、肉豆蔻醯胺、癸醯胺、棕櫚醯胺、牛脂醯胺等等。
Z可為1-脫氧葡萄糖醇基、2-脫氧果糖醇基、1-脫氧麥芽糖醇基、1-脫氧乳糖醇基、1-脫氧半乳糖醇基、1-脫氧甘露糖醇基、1-脫氧麥芽三糖醇基等等。
這裡所使用的適宜的多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑可從Hoechst以商品名HOE市購。
製備多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑的方法是本領域所熟知的。一般地，它們可通過下述方法製得在還原胺化反應中，將烷基胺與還原糖反應，生成對應的N-烷基多羥胺；然後在縮合/醯胺化步驟中，將N-烷基多羥胺與脂肪芳族酯或甘油三酯反應，生成N-烷基、N-多羥基脂肪酸醯胺產物。製備含有多羥基脂肪酸醯胺的組合物的方法公開在如1959年2月18日出版的Thomas hedleyCo.，Ltd的GB專利說明書809060、1960年12月20日出版的E.R.wilson的美國專利US2,965,576、1955年3月8日出版的Anthony M.Schwartz的美國專利US2,703,798、1934年12月25日出版的Piggott的美國專利US1,985,424和WO92/06070中，每篇文獻在此引作參考。
典型地，本發明組合物含有0.01％至30％組合物總重量的所述多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑或其混合物，優選0.1％至20％，更優選0.5％至15％。
本發明發現，與通過不含多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑的相同組合物所獲得的去汙性能相比，或與通過含有如非離子乙氧基化表面活性劑(C14/C157EO)的另一種表面活性劑而不是所述多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑的相同組合物所獲得的去汙性能相比，在含有過氧漂白劑和液體疏水漂白活性劑的液體組合物中加入所述多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑，可在洗滌所述織物之前預處理汙垢織物條件下獲得改進的去汙性能。
「去汙性能」在這裡是指對各種汙漬/汙垢的去汙性能，所述汙漬/汙垢如脂/油類汙漬和/或可漂白的汙漬和/或酶漬。
「脂/油類汙漬」在這裡是指可在織物上發現的任何脂性的汙垢及汙漬，如髒機油、礦物油、化妝品、口紅、植物油、義大利麵調味油、蛋黃醬等等。
可漂白的汙漬的實例包括茶漬、咖啡漬、酒漬等等。酶漬的實例包括草漬、巧克力漬和血漬。
本發明組合物在預處理條件下對汙垢織物的去汙性能可通過下述試驗方法評估。首先將本發明組合物應用於織物上，優選應用於所述織物的汙漬部分，作用約1至約10分鐘，優選5分鐘，然後根據常規洗滌方法，在30℃至70℃下洗滌所述預處理過的織物，洗滌時間應當足以漂白所述織物。之後將利用本發明組合物預處理過的汙垢織物與利用參照組合物(如不含任何本發明多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑的相同組合物)預處理的汙垢織物進行並排的比較，從而評估其去汙性能。在小組評分單位中，可採用範圍為0-4的評分標尺，以示不同。
實際上，本發明現已發現，當在洗滌/漂洗之前直接與織物接觸時，利用所述多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑可獲得改進的去汙性能。由此可見，與所述多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑有關的去汙性能與基質無關。
由此，從廣義的方面講，本發明涉及這裡所述的多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑在液體組合物中的用途，優選在含過氧漂白劑的用途組合物中的用途，從而改進所述組合物在預處理條件下的去汙性能，所述預處理條件也就是在洗滌所述織物之前利用所述組合物預處理汙垢織物。
本發明的含有過氧漂白劑的組合物包含液體疏水漂白活性劑，因此可在含有水、過氧漂白劑及含所述多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑(作為具有HLB大於10的親水表面活性劑)的乳化表面活性劑體系的基質中形成所述液體疏水漂白活性劑的含水乳液，或者在含有水、過氧漂白劑及至少包含所述多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑的疏水表面活性劑體系的基質中形成所述液體疏水漂白活性劑的微乳液。
在本發明的實施方案中，含過氧漂白劑的本發明組合物被製成含水乳液，使用所述多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑作為唯一的乳化表面活性劑，乳化所述的疏水漂白活性劑。因此，如果所述多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑為存在於所述乳液中的唯一乳化表面活性劑，其含量優選為組合物總重量的1％至6％。
現在可以觀察到，與不含所述多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑的相同組合物的物理穩定性相比，即使在較高溫度(最高可達40℃)下，這裡所述的多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑(即使含量很低)也能改善本發明乳液的物理穩定性。由此，本發明的另一方面涉及這裡所述的多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑在優選含有過氧漂白劑或其源物和液體疏水漂白活性劑的液體乳液中的用途，從而改進所述乳液的物理穩定性。
這裡優選的含有過氧漂白劑的乳液包含至少兩種不同表面活性劑的乳化表面活性劑體系，從而乳化液體疏水漂白活性劑(兩種表面活性劑中至少一種具有HLB最高可達9.5的疏水表面活性劑或其混合物，以及至少一種具有HLB最高可達10的親水表面活性劑或其混合物)。為了形成穩定的乳液，優選的上述兩種不同表面活性劑必須具有不同的HLB值(親水-親油比)；而且優選所述兩種表面活性劑的HLB值之差至少為1，優選至少為2。的確，通過將所述的具有不同HLB的至少兩種表面活性劑與水結合，可形成在40℃下靜置至少兩周基本上不分層的乳液。
優選的本發明乳液包含1％至50％組合物總重量的所述親水和疏水表面活性劑，優選5％至40％，更優選8％至30％。優選的本發明乳液包含至少0.01％全部乳液重量的所述疏水表面活性劑或其混合物，優選至少2％，更優選至少4％；且包含至少0.01％全部乳液重量的所述親水表面活性劑或其混合物，優選至少2％，更優選至少4％。
用於所述乳液的HLB大於10的親水表面活性劑為單獨的所述多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑或與HLB大於10的其它親水表面活性劑混合，優選與HLB大於10的親水非離子表面活性劑混合，更優選HLB大於10.5。優選使用的疏水表面活性劑為疏水非離子表面活性劑。這裡使用的所述疏水表面活性劑具有HLB最高可達9.5，優選小於9.5，更優選低於9。的確，這裡使用的疏水表面活性劑非離子表面活性劑具有很好的脂清除性能，也就是說，它們具有對去除疏水汙垢有益的溶劑作用。疏水表面活性劑用作疏水增亮劑附著到織物的載體，可使疏水增亮劑自洗滌之初起就與織物緊密接觸而起作用。
這裡使用的穩定非離子表面活性劑包括烷氧化脂肪醇，優選脂肪醇乙氧化物和/或丙氧化物。的確，具有不同HLB值(親水-親油比)的各類烷氧化脂肪醇可市購得到。這類烷氧化非離子表面活性劑的HLB值基本上取決於脂肪醇的鏈長、烷氧化的性質和烷氧化的程度。親水非離子表面活性劑往往具有高的烷氧化程度和短鏈脂肪醇，而疏水表面活性劑往往具有低的烷氧化程度和長鏈脂肪醇。分別具有不同HLB值的各種表面活性劑類型是可以得到的，包括非離子表面活性劑。
製備這裡使用的非離子表面活性劑的適宜化學方法包括以所需的比例縮合相應的醇和烯化氧。這種方法是本領域技術人員熟知的方法，並已廣泛地公開於現有技術中。作為選擇，可適用的各種烷氧化醇可從不同供應商處市購。
適應於本發明乳液的優選疏水非離子表面活性劑包括HLB最高可達9且具有下式結構的表面活性劑RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH，其中R為C6至C22烷基鏈或C6至C28烷基苯鏈，n+m為0.5至5且n為0至5和m為0至5，優選n+m為0.5至4.5且n和m為0至4.5。這裡適用的優選R鏈為C8至C22烷基鏈。因此，這裡適用的適宜疏水非離子表面活性劑為DobanolR91-2.5(HLB＝8.1；R為C9和C11烷基鏈的混合基團；n為2.5和m為0)，或LutensolRTO3(HLB＝8；R為C13和C15烷基鏈的混合基團；n為3和m為0)，或TergitolR25L3(HLB＝7.7；R為C12至C15烷基鏈；n為3和m為0)，或DobanolR23-3(HLB＝8.1；R為C12和C13烷基鏈的混合基團；n為3和m為0)，或DobanolR23-2(HLB＝6.2；R為C12和C13烷基鏈的混合基團；n為2和m為0)，或其混合物。優選DobanolR23-3，或DobanolR23-2，或LutensolRTO3，或其混合物。這些DobanolR表面活性劑可由SHELL市購，LutensolR表面活性劑可由BASF市購，以及TergitolR可由UNION CARBIDE市購。其它適宜的的疏水非離子表面活性劑為非烷氧化表面活性劑。一實例為DobanolR23(HLB＜3)。
適應於本發明乳液的優選親水非離子表面活性劑包括HLB為大於10且具有下式結構的表面活性劑RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH，其中R為C6至C22烷基鏈或C6至C28烷基苯鏈，n+m為5至11且n為0至11和m為0至11，優選n+m為6至10且n和m為0至10。在本說明書中，n和m是指平均乙氧化程度/丙氧化程度。這裡適用的優選R鏈為C8至C22烷基鏈。因此，這裡適用的適宜親水非離子表面活性劑為DobanolR23-6.5(HLB＝11.9；R為C12和C13烷基鏈的混合基團；n為6.5和m為0)，或DobanolR25-7(HLB＝12；R為C12至C15烷基鏈的混合基團；n為7和m為0)，或DobanolR45-7(HLB＝11.6；R為C14和C15烷基鏈的混合基團；n為7和m為0)，或DobanolR91-5(HLB＝11.6；R為C9至C11烷基鏈的混合基團；n為5和m為0)，或DobanolR91-6(HLB＝12.5；R為C9至C11烷基鏈的混合基團；n為6和m為0)，或DobanolR91-8(HLB＝13.7；R為C9至C11烷基鏈的混合基團；n為8和m為0)，或DobanolR91-10(HLB＝14.2；R為C9至C11烷基鏈的混合基團；n為10和m為0)，或其混合物。優選DobanolR91-10，或DobanolR45-7，或DobanolR23-6.5，或其混合物。這些DobanolR表面活性劑可由SHELL市購。除了疏水非離子表面活性劑之外，其它疏水表面活性劑(如下文描述的陰離子表面活性劑)可被進一步用於本發明的乳液中。
本發明的乳液可進一步地在單獨的多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑之外或在進一步含有疏水表面活性劑的乳化體系中包含其它的表面活性劑及任意的其它疏水表面活性劑，這些表面活性劑不會顯著地改變整個乳液的權重平均HLB值。
在本發明乳液的一個特別優選實施方案中，其中乳液包含乙醯基三乙基檸檬酸酯作為漂白活性劑，在所述多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑外適當非離子乳化表面活性劑體系必須包含HLB為6的疏水非離子表面活性劑，如DobanolR23-2，以及HLB為15的親水非離子表面活性劑，如DobanolR91-10。其它的適宜非離子表面活性劑體系包含DobanolR23-6.5(HLB大約為12)和DobanolR23(HLB低於6)或DobanolR45-7(HLB＝11.6)和DobanolR23-3(HLB＝8.1)。
製備優選的含有液體疏水漂白活性劑的本發明乳液的優選方法包括(i)預混疏水表面活性劑與漂白活性劑和存在的其它非水混溶成分；(ii)預混親水表面活性劑(即含有任意的如親水非離子表面活性劑的其它親水表面活性劑的所述多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑)與水，接著加入存在的其它水溶性成分；(iii)微調pH至優選值；(iv)加入過氧漂白劑，如過氧化氫，以及步驟(i)製得的疏水相。在混合兩相期間，以相對低攪拌能量不斷攪拌乳液是很重要的，優選在550rpm下攪拌30分鐘，最優選在450rpm下攪拌30分鐘。
在組合物被製成乳液的本發明實施方案中，所述組合物是不透明的。在離心檢測中，可觀測到所述乳液在6000rpm下15分鐘不分層。在顯微鏡檢測中，所述乳液顯示為基質中的液滴分散。
在本發明含過氧漂白劑的組合物被製成微乳液的本發明實施方案中，本發明的所述含有過氧漂白劑的微乳液包含親水表面活性劑體系，該親水表面活性劑體系含有多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑。因此，如果所述多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑作為唯一的乳化表面活性劑存在於所述微乳液中，則其含量可為全部組合物的6％至15％。為了穩定地摻入疏水漂白活性劑，一個重要的因素在於所述多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑具有與疏水活性劑不同的HLB值。
現在可以觀察到，與不含所述多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑的相同組合物的物理穩定性相比，即使在較高溫度(最高可達40℃)下，這裡所述的多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑(即使含量很低)也能改善本發明微乳液的物理穩定性。由此，本發明的另一方面涉及這裡所述的多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑在優選含有過氧漂白劑或其源物和液體疏水漂白活性劑的液體乳液中的用途，從而改進所述微乳液的物理穩定性。
在本發明微乳液中乳化所述疏水漂白活性劑的親水表面活性劑體系可進一步地包含其它親水表面活性劑，如其它非離子親水表面活性劑和/或陰離子表面活性劑。為了在所述微乳液中穩定地摻入疏水活性劑，一個重要的因素在於至少一種所述親水表面活性劑體系具有與疏水活性劑不同的HLB值。的確，如果所有的所述表面活性劑具有與疏水活性劑相同的HLB值，則可形成連續的單相，因而會降低漂白/漂白活性劑體系的化學穩定性。優選地，至少一種所述表面活性劑的HLB值與所述漂白活性劑至少相差1.0HLB單位，優選相差2.0。
進一步加入到本發明組合物中去的適宜陰離子表面活性劑包括式ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中R優選地為C10-C24烴基，優選具有C10-C20烷基部分的烷基或羥烷基，更優選C12-C18烷基或羥烷基，M為H或陽離子，如鹼金屬離子(如鈉、鉀、鋰)，或銨或取代銨(如甲基-、二甲基-和三甲基銨離子，以及季銨離子，如四甲基銨和二甲基哌啶翁離子，以及由如乙胺、二乙胺、三乙胺及其混合物之類的烷基胺衍生的季銨離子，等等)。典型地，對於較低的洗滌溫度(如低於大約50℃)，優選C12-16烷基鏈，而對於較高洗滌溫度(如高於大約50℃)，優選C16-18烷基鏈。
這裡使用的其它適宜陰離子表面活性劑為式RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，其中R為未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基部分的羥烷基，優選C12-C20烷基或羥烷基，更優選C12-C18烷基或羥烷基，A為乙氧基或丙氧基單元，m為大於0，典型地為約0.5至約6之間，更優選約0.5至約3，M為H或陽離子，如金屬離子(如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代銨離子。烷基乙氧化硫酸酯和烷基丙氧化硫酸酯在這裡是值得考慮的。取代銨離子的特例包括甲基-、二甲基-和三甲基銨離子，以及季銨離子，如四甲基銨、二甲基哌啶翁，以及由如乙胺、二乙胺、三乙胺及其混合物的烷醇胺類衍生的離子，等等。表面活性劑的實例包括C12-C18烷基聚乙氧化(1.0)硫酸酯(C12-C18E(1.0)M)、C12-C18烷基聚乙氧化(2.25)硫酸酯(C12-C18E(2.25)M)、C12-C18烷基聚乙氧化(3.0)硫酸酯(C12-C18E(3.0)M)和C12-C18烷基聚乙氧化(4.0)硫酸酯(C12-C18E(4.0)M)，其中M方便地選自鈉和鉀。
用於洗滌目的的其它陰離子表面活性劑也可在本發明中使用。這些表面活性劑可包括皂鹽，包括如鈉、鉀、銨及取代銨的鹽，如一-、二-和三乙醇胺的鹽C9-C22線性烷基苯磺酸鹽、C8-C22伯或仲鏈烷磺酸鹽、C8-C24烯烴磺酸鹽、磺化多元羧酸(由磺化檸檬酸鹼土金屬鹽的熱解產物製得，如英國專利說明書1,082,179中的公開)、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(最高可含10mol環氧乙烷)，烷基醚磺酸酯，如C14-C16甲醚硫酸酯；醯基甘油磺酸酯、脂肪油基甘油硫酸酯、烷基酚環氧乙烷醚硫酸酯、石蠟磺酸酯、烷基膦酸酯、羥乙磺酸酯(如醯基羥乙磺酸酯)、N-醯基牛磺酸酯、烷基琥珀醯胺酸酯和磺基琥珀酸酯、磺基琥珀酸單酯(特別是飽和和不飽和C12-C18單酯)、磺基琥珀酸二酯(特別是飽和和不飽和C6-C14二酯)、烷基多糖硫酸酯，如烷基聚葡糖硫酸酯，(下文描述的非離子非硫酚化合物)、支化伯烷基硫酸酯、烷基聚乙氧基羧酸酯(如式RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+所示的羧酸酯，其中R為C8-C22烷基，k為0至10的整數，M為可溶性成鹽陽離子)。樹脂酸和氫化樹脂酸也是可適用的，如松香、氫化松香以及存在於或由妥爾油衍生的樹脂酸和氫化樹脂酸。「Surface ActiveAgents and Detergents」(Vol.I and II by Schwartz，Perry and Berch)中給出了進一步的實例。各種這類表面活性劑也一般地描述在1975年12月30日出版的Laughlin等人的美國專利3,929,678的第23欄58行至第29欄23行中(文獻在此引作參考)。
這裡適用的其它陰離子表面活性劑也包括以其酸和/或鹽形式的醯基肌氨酸鹽或其混合物，優選具有下式結構的長鏈醯基肌氨酸鹽
其中M為H或陽離子部分，R為具有11至15個碳原子的烷基，優選具有11至13個碳原子。優選的M為H和鹼金屬鹽，特別是鈉和鉀。所述醯基肌氨酸鹽表面活性劑是由天然脂肪酸和胺基酸肌氨酸(N-甲基甘氨酸)衍生而得的。它們適合於用作其鹽的水溶液或酸形式的粉末。由於是天然脂肪酸的衍生物，所以所述醯基肌氨酸鹽可被快速和完整地生物降解並具有良好的皮膚相容性。
因此，這裡適用的特別優選的長鏈醯基肌氨酸鹽包括C12醯基肌氨酸鹽(即其中M為H和R為具有11個碳原子的烷基的上式醯基肌氨酸鹽)和C14醯基肌氨酸鹽(即其中M為H和R為具有13個碳原子的烷基的上式醯基肌氨酸鹽)。C12醯基肌氨酸鹽是可市購的，如Hampshire提供的Hamposyl L-30；C14醯基肌氨酸鹽也是可市購的，如Hampshire提供的Hamposyl M-30。
可適用於微乳液的其它非離子表面活性劑包括這裡定義的用於乳液的親水非離子表面活性劑。
製備含有液體疏水漂白活性劑的本發明微乳液的優選方法包括預混表面活性劑與水，接著加入包含過氧漂白劑(如過氧化氫)和所述疏水漂白活性劑的其它成分。與此優選的加料次序無關，在混合所加成分期間，以相當高的攪拌能量不斷攪拌微乳液是很重要的，優選在750rpm下攪拌30分鐘，最優選在1000rpm下攪拌30分鐘。
在組合物被製成微乳液的本發明實施方案中，在不存在遮光劑和染料的條件下，所述組合物是宏觀透明的。在離心檢測中，可觀測到所述微乳液在6000rpm下15分鐘不分層。在顯微鏡檢測中，所述微乳液顯示為基質中的液滴分散。基質是上文描述的的親水基質，液滴是由液體疏水漂白活性劑組成的。可觀測到顆粒直徑典型地約為3微米或低於3微米。
被製成乳液或微乳液形式的本發明含過氧漂白劑的組合物是化學穩定的。「化學穩定」是指在50℃溫度下，所述含過氧漂白劑的本發明組合物在2周時間內的有效氧損失不超過10％。有效氧濃度可通過本領域公知的化學滴定法測得，如碘滴定法、高錳酸鹽滴定法和鈰滴定法。所述方法以及適當方法的選擇判據描述在如「HydrogenPeroxide」，W.C.Schumb，C.N.Satterfield和R.L.Wentworth，Reinhold Publishing Corporation，New York，1955和「OrganicPeroxides」，Daniel Swern，Editor Wiley Int.Science，1970中。所述組合物的穩定性也可通過打壓試驗方法測得。
因此，含過氧漂白劑的本發明組合物可包裝在給定的可變性容器/瓶中，可長期不影響含有儲存組合物的所述容器/瓶的穩定性。
被製成乳液或微乳液的含過氧漂白劑的本發明組合物可進一步含有本領域技術人員公知的其它表面活性劑，包括陽離子、兩性離子和/或兩性電解質表面活性劑。例如，含過氧漂白劑的本發明組合物可進一步含有下式結構的氧化胺表面活性劑R1R2R3NO，其中每個R1、R2和R3獨立地為C1-C30烴鏈，優選C1-C20烴鏈，最優選C1-C16烴鏈。的確，我們已觀測到了改進的化學穩定性，也就是說，通過加入這類氧化胺，可使漂白劑和漂白活性劑的降解更低。據認為，這種穩定性歸因於氧化胺可能通過乳化限制漂白劑與漂白活性劑之間的相互作用的能力。據認為，這種穩定效果與基質無關。所存在的氧化胺的量可優選地最高達到組合物總重量的10％，更優選1％至3％。
本發明的組合物為水合液體清潔組合物。所述水合組合物必須製成最高達中性pH(pH＝7)的酸性pH，優選pH為0至6，更優選pH為1至6，最優選pH為1至5。形成本發明的酸性pH範圍的組合物有助於穩定所述組合物。通過利用有機或無機酸或鹼化劑，可調節本發明組合物的pH值。
本發明組合物可進一步任意含有成分如穩定劑、螯合劑、自由基清除劑、助洗劑、懸汙劑、轉染劑、溶劑、增亮劑、香味劑、消泡劑或染料或其混合物。
作為高度優選的任意成分，本發明的含過氧漂白劑組合物可含有螯合劑或其混合物。適用的螯合劑可選自膦酸鹽螯合劑、氨基羧酸鹽螯合劑、多官能取代的芳族螯合劑，也可選自進一步的螯合劑如甘氨酸、水楊酸、天冬氨酸、穀氨酸、丙二酸或其混合物。若使用，螯合劑的含量典型地為組合物總重量的0.001％至5％，優選0.05％至2％。
適用的膦酸鹽螯合劑可包括ethydronic acid以及氨基膦酸鹽化合物，包括氨基亞烷基聚(膦酸亞烴酯)、乙烷1-羥基二膦酸鹼金屬鹽、次氮基三亞甲基膦酸鹽、乙二胺四亞甲基膦酸鹽和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽。膦酸鹽化合物可以其酸形式存在或以一些酸官能團或所有酸官能團上具有不同陽離子的鹽形式存在。可適用的優選膦酸鹽為二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽。這類膦酸鹽螯合劑可以商標DEQUEST由Monsanto市購。
多官能取代的芳族螯合劑也可用於本發明組合物中，參見1974年5月21日出版的Connor等人的美國專利3,812,044。以酸形式存在的這類優選化合物為二羥基二磺基苯，如1，2-二羥基-3，5-二磺基苯。
適用的優選可生物降解的螯合劑為乙二胺N，N′-二琥珀酸或其鹼金屬或鹼土金屬、銨或取代銨的鹽或其混合物。乙二胺N，N′-二琥珀酸(特別是其(S，S)異構體)已廣泛地描述在Hartman和Perkins的美國專利4,704,233(1987年11月3日)中。乙二胺N，N′-二琥珀酸可以商標為ssEDDS由Palmer Research Laboratories市購。
適用的氨基羧酸鹽包括以其酸形式或以其鹼金屬、銨和取代銨的鹽形式存在的乙二胺四乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽(DTPA)、N-羥基乙基乙二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、乙醇-二甘氨酸、丙二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)。特別適用的氨基羧酸鹽為二亞乙基三胺五乙酸、以商標為Trilon FS由BASF市購的丙二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)。
適用的特別優選的螯合劑為二亞乙基三胺亞甲基膦酸鹽、亞乙基N，N′-二琥珀酸、二亞乙基三胺五乙酸、甘氨酸、水楊酸、天冬氨酸、穀氨酸、丙二酸或其混合物，特別優選水楊酸，水楊酸可以商標SalicylicAcid由Rhone-Poulenc市購。
作為特別優選的任意成分，含過氧漂白劑的本發明組合物可進一步地含有自由基清除劑或其混合物。適用的自由基清除劑包括公知的取代一-和二羥基苯及其類似物、烷基和芳基羧酸鹽及其混合物。可適用的優選的這類自由基清除劑包括二叔丁基羥基甲苯(BHT)、氫醌、二叔丁基氫醌、一叔丁基氫醌、叔丁基羥基苯甲醚、苯甲酸、甲苯甲酸、兒茶酚、叔丁基兒茶酚、苯甲胺、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、正丙基棓酸鹽或其混合物，特別優選二叔丁基羥基甲苯。當使用自由基清除劑時，其含量典型地為組合物總重量的0.001％至2％，優選0.001％至0.5％。
即使是用於在洗滌之前延長預處理汙垢織物的接觸時間，螯合劑和/或自由基清除劑的存在也能夠提供對被處理的織物及顏色特別安全的組合物。
含過氧漂白劑的本發明組合物可進一步含有最高可達10％，優選2％至4％，組合物總重量的下式結構的醇HO-CR′R″-OH，其中R′和R″獨立地為H或C2-C10鏈烴和/或環烴。上式優選的醇是丙二醇。的確，正如上述的氧化胺，本發明已觀測到一般的醇及特別的丙二醇也能夠改進組合物的穩定性，即能夠降低漂白劑和漂白活性劑的分解。另外，所述醇降低了產物的表面張力，從而防止了表面膜或膠的形成。因此，所述醇改進了本發明組合物的美觀。據認為，所述醇的化學穩定效果為兩倍。首先，它們起著自由基清除劑的作用，其次，它們與過氧化氫相互作用，預防或限制了水解，從而降低了過氧化物的分解速率。另據認為，由所述醇得到的化學穩定性的改進與基質無關。
作為任意的成分，含過氧漂白劑的本發明組合物可進一步含有消泡劑，如2-烷基鏈烷醇或其混合物。特別適用於本發明的消泡劑為其中烷基鏈含有6至16個碳原子(優選8至12個碳原子)並以羥基為末端的2-烷基鏈烷醇，所述烷基鏈在其α-位被含1至10個碳原子(優選2至8，更優選3至6)的烷基鏈取代。這類適用的化合物可以市購，例如Isofol系列如Isofol12(2-丁基辛醇)或Isofol16(2-己基癸醇)。典型地，本發明組合物含有最高可達2％組合物總重量的2-烷基鏈烷醇或其混合物，優選0.05％至1.5％，更優選0.1％至0.8％。
儘管所描述的組合物的優選應用在於洗衣預處理，但本發明組合物也可用作洗衣用洗滌劑或用作洗衣用洗滌劑助劑及用作浴室和廚房的家用洗淨劑。
本發明進一步包括利用含有下式結構的多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑的液體組合物預處理汙垢織物的方法R2-C(O)-N(R1)-Z，其中R1為H或C1-C4烷基、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基或其混合基團，R2為C5-C31烴基，Z為具有線性烴鏈的多羥基烴基或其烷氧基化衍生物，其中至少3個羥基與該線性烴鏈直接連接，所述方法包括在洗滌所述織物之前，將淨形式的所述組合物塗至所述織物上並允許優選在所述組合物未乾燥的條件下將所述組合物保持與所述織物接觸的步驟。所述組合物可保持與所述織物接觸，接觸時間典型地為1分鐘至數小時，優選1分鐘至1小時，更優選1分鐘至30分鐘，最優選2分鐘至10分鐘。任意地，當織物被相對難以除去的結垢汙漬/汙垢汙染時，可使用不同的強度抹擦和/或塗刷所述組合物，例如通過利用海綿或刷子，或者簡單地利用兩決織物彼此搓擦。在預處理汙垢織物的優選方法中，可使用本發明的組合物。
「洗滌」應當理解為用水簡單地漂洗織物，或者是利用含有至少一種表面活性劑的常規組合物洗滌織物，這可通過洗衣機進行或簡單地手洗。
「淨形式」應當理解為將液體組合物直接應用於將要進行預處理的織物上，而不進行任何稀釋，例如利用描述的方法應用本發明組合物。
根據本發明預處理汙垢織物的方法，在所述方法中使用的本發明組合物應當優選地不使其在織物上乾燥。的確，本發明已經發現，水的蒸發有利於織物表面自由基濃度的增加，因而增加了鏈反應的速率。也可以推測，當液體組合物在織物上乾燥時，在蒸發水的過程中發生了自氧化反應。所述的自氧化反應生成了有利於降解纖維素的過氧自由基。由此，在本發明預處理汙垢織物的方法中，不使所述液體含過氧漂白劑的組合物在織物上乾燥可降低由加長損傷織物與液體含過氧漂白劑的組合物之間的接觸時間而引起的織物損傷。
本發明將通過下列實施例得到進一步的說明。
實施例以所列的比例(除非另有說明，均為重量比％)混合所列的成分，製備下列組合物。
*ATC為乙醯基三乙基檸檬酸酯。
Dobanol23-3是HLB為8.1的C12-C13非離子乙氧化表面活性劑。
Dobanol23-6.5是HLB為11.9的C12-C13非離子乙氧化表面活性劑。
Dobanol45-7是HLB為11.6的C14-C15非離子乙氧化表面活性劑。
組合物I至IV為本發明的乳液，組合物V至VII為本發明的微乳液。正如上文描述，如在洗滌所述織物之前，將所述組合物與織物接觸大約5分鐘時間時，利用組合物I至VII預處理汙垢織物，可在各種汙漬上獲得顯著的去汙性能，所述汙漬/汙垢包括脂/油類汙漬，如髒機油、化妝品、口紅、義大利麵調味油；可漂白的汙漬，如茶漬；以及酶漬，如草漬和血漬。
權利要求
1.一種液體組合物，該組合物包含過氧漂白劑或其源物、液體疏水漂白活性劑、下式的多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑R2-C(O)-N(R1)-Z，其中R1為H或C1-C4烷基、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基或其混合基團，R2為C5-C31烴基，Z為具有線性烴鏈的多羥基烴基或其烷氧基化衍生物，其中至少3個羥基與該線性烴鏈直接連接，所述組合物可被製成微乳液或乳液。
2.根據權利要求1的組合物，其中在所述多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑中，R1為甲基，R2為直鏈C9-C18烷基或鏈烯基，優選直鏈C11-C18烷基或鏈烯基、直鏈C11-C14烷基或鏈烯基，以及Z為糖醇基(glycityl)。
3.根據前述任一權利要求的組合物，其中所述的組合物含有0.01％至30％組合物總重量的所述多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑或其混合物，優選0.1％至20％，更優選0.5％至15％。
4.根據前述任一權利要求的組合物，其中所述液體疏水漂白活性劑為乙醯基三乙基檸檬酸酯、四乙醯基乙二胺、3，5，5-三甲基己醯氧基苯磺酸鈉、二過氧基十二酸、過氧己二酸壬醯胺、正壬醯氧基苯磺酸酯、N-醯基己內醯胺、取代和未取代的苯甲醯己內醯胺、辛醯己內醯胺、壬醯己內醯胺、己醯己內醯胺、癸醯己內醯胺、十一碳醯己內醯胺、甲醯己內醯胺、乙醯己內醯胺、丙醯己內醯胺、丁醯己內醯胺、戊醯己內醯胺或其混合物，優選乙醯基三乙基檸檬酸酯。
5.根據前述任一權利要求的組合物，其中所述組合物含有0.1％至20％組合物總重量的所述液體疏水漂白活性劑或其混合物，優選1％至10％重量，更優選1.5％至7％。
6.根據前述任一權利要求的組合物，其中所述過氧漂白劑為過氧化氫或其水溶性源物或其混合物。
7.根據前述任一權利要求的組合物，其中所述組合物含有0.01％至20％組合物總重量的所述過氧漂白劑或其源物或其混合物，優選1％至15％，更優選2％至10％。
8.根據前述任一權利要求的組合物，其中所述組合物在含有水、過氧漂白劑及至少包含所述多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑的親水表面活性劑體系的基質中被製成所述液體疏水漂白活性劑的微乳液。
9.根據權利要求8的組合物，其中所述親水表面活性劑體系進一步含有另一種非離子表面活性劑和/或陰離子表面活性劑。
10.根據權利要求8或9的組合物，其中所述親水表面活性劑體系的至少一種所述表面活性劑具有與所述漂白活性劑不同的HLB值，優選相差1HLB單位。
11.根據權利要求1至7中任一項的組合物，其中所述組合物在含有水、所述過氧漂白劑及含作為具有HLB大於10的親水表面活性劑的所述多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑的乳化表面活性劑體系的基質中被製成液體疏水漂白活性劑的含水乳液。
12.根據權利要求11的組合物，其中乳化體系含有至少一種具有HLB大於10的親水表面活性劑或其混合物以及至少一種具有HLB最高可達9.5的疏水表面活性劑或其混合物，優選含有具有HLB低於9.5的疏水非離子表面活性劑，最優選HLB低於9，其中所述的疏水漂白活性劑被疏水乳化表面活性劑乳化。
13.根據前述任一權利要求的組合物，其中該組合物具有pH為0至7，優選0至6，更優選1至6。
14.根據前述任一權利要求的組合物，其中所述組合物進一步含有螯合劑和/或自由基清除劑。
15.一種利用含下式多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑的液體組合物預處理汙垢織物的方法，R2-C(O)-N(R1)-Z，其中R1為H或C1-C4烷基、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基或其混合基團，R2為C5-C31烴基，Z為具有線性烴鏈的多羥基烴基或其烷氧基化衍生物，其中至少3個羥基與該線性烴鏈直接連接，所述方法包括在洗滌織物之前，將淨形式的所述組合物塗至所述織物上並允許所述組合物保持與所述織物接觸的步驟。
16.下式多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑的用途，R2-C(O)-N(R1)-Z，其中R1為H或C1-C4烷基、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基或其混合基團，R2為C5-C31烴基，Z為具有線性烴鏈的多羥基烴基或其烷氧基化衍生物，其中至少3個羥基與該線性烴鏈直接連接，將該多羥基脂肪酸表面活性劑用於液體組合物，優選用於含有過氧漂白劑的液體組合物，從而改進洗滌所述織物之前利用所述組合物預處理所述汙垢織物時的所述組合物的去汙性能。
17.下式多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑的用途，R2-C(O)-N(R1)-Z，其中R1為H或C1-C4烷基、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基或其混合基團，R2為C5-C31烴基，Z為具有線性烴鏈的多羥基烴基或其烷氧基化衍生物，其中至少3個羥基與該線性烴鏈直接連接，將該多羥基脂肪酸表面活性劑用於液體乳液或微乳液，優選用於含有過氧漂白劑或其源物和液體疏水漂白活性劑的液體乳液或微乳液，從而改進所述乳液或微乳液的物理穩定性。
全文摘要
本發明涉及一種液體組合物,該組合物含有過氧漂白劑、液體疏水漂白活化劑和式R
文檔編號B01F17/38GK1198144SQ9619655
公開日1998年11月4日 申請日期1996年6月26日 優先權日1995年6月27日
發明者V·德爾杜卡, S·思爾拉, R·斯利思安蒂 申請人:普羅格特-甘布爾公司