含分子態二氧化氯的消毒組合物及其應用的製作方法

2023-05-02 23:45:41 3

專利名稱：：含分子態二氧化氯的消毒組合物及其應用的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種用於消毒的組合物，特別是涉及一種含分子態二氧化氯的消毒組合物。
背景技術：
：非典型肺炎和甲型H1N1流感等疾病的傳染和流行給人們的生活習慣和生活理念帶來了很大的衝擊。以下觀點得到了普遍認同1、衛生觀念人們普遍接受了個人衛生是保持健康、避免病毒傳染的關鍵；2、潔手觀念人們普遍接受了手部衛生是保持個人健康的基礎；3、環保觀念人們普遍接受了保持環境衛生才能有效控制疾病傳播的觀念。事實上，越來越多的人已經接受並開始使用消毒產品。然而，傳統消毒劑存在作用時間短、消毒效果不理想、剌激皮膚、毒副作用大和易汙染環境等缺點。在傳統消毒產品無法滿足日益嚴峻的衛生安全需求的情況下，以二氧化氯為代表的綠色消毒產品正開始逐漸走進人們的視野，並很有可能隨之衍生出一個新的產業_綠色消毒產業。二氧化氯是目前公認的一種高效、低毒、快速、廣譜的第四代新型殺菌消毒劑，以殺菌力強、無致癌性、無二次汙染等特性被世界衛生組織(WHO)列為A1級消毒劑。作為目前最理想的一種化學消毒劑，二氧化氯已經取代醛類、酚類、季銨鹽類消毒劑，在很多國家得到了廣泛應用。經美國環境保護署(EPA)和食品藥品管理局(FDA)批准，二氧化氯在美國已被用於食品保鮮、加工、飲用水的消毒、殺菌、除臭以及工業、農業及醫療衛生中。因對細菌、真菌、病毒、芽孢有100%的殺菌率，二氧化氯在國外已被廣泛用於醫用消毒_尤其在口腔領域對醫用材料器械的消毒、防黴、口腔漱口消毒、除臭及環境的消毒。但在我國還未推廣應用。二氧化氯在常溫下是黃綠色氣體，水溶性好。但是其水溶液不穩定，有效成分容易揮發，很難長期儲存。國內市場上所有的二氧化氯消毒產品其實都是二氧化氯前體，使用時必須經過活化，現做現用；活化劑使用量大，且活化時間長。由於二氧化氯易揮發和分解的特性，活化後得到的二氧化氯溶液穩定性差，在敞口容器中只能保存約8個小時；在密閉避光的條件下，夏季只能貯存一周左右，冬季也只能貯存兩周。這種二氧化氯消毒劑在貯存、發生和使用中存在的問題令人深感不便，嚴重製約了二氧化氯消毒劑的推廣和使用。
發明內容本發明的目的是提供一種以二氧化氯為消毒、殺菌功效成分的高效、無毒、環保的消毒組合物及其應用的具體產品。為達到上述目的，本發明的技術方案提供一種含分子態二氧化氯的消毒組合物，包含可提供二氧化氯的成分、穩定劑、及螯合劑和/或吸附劑；組合物中二氧化氯的終濃度可以為1-15重量％或l-2000卯m;優選為5-10重量％或l-1000卯m;最優選為5-6重量％或l-500ppm。所述可提供二氧化氯的成分是純二氧化氯氣體、二氧化氯與空氣的混合氣體、二氧化氯的水溶液、二氧化氯的純乙醇溶液或二氧化氯的不同濃度的乙醇溶液。CN101703071A本發明的消毒組合物當應用於消毒溼巾、消毒液等直接消毒的產品時，優選包含二氧化氯l-1000卯m;穩定劑0.1-5重量％;螯合劑和/或吸附劑4-10重量％。當應用於如消毒粉、消毒片等稀釋使用的產品時，優選包含二氧化氯5-10%;穩定劑2-10重量％;螯合劑和/或吸附劑10-20重量％。本發明的消毒組合物，其中所述穩定劑包括月桂酸鈉、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚氧乙烯醚、聚氧乙烯醇酯、脂肪酸甘油酯、卵磷酯、明膠、羊毛脂、瓜而膠、褐藻酸鈉、^烷基吡咯烷酮、蔗糖酯、葡萄糖苷酯、氨基丙酸、磷酸三酯、甜菜鹼、皂角苷、和烷基醇醯胺及其衍生物中的一種或幾種。本發明的消毒組合物，其中所述螯合劑包括EDTA的鈉鹽、羥乙基乙二胺三乙酸、次氮基三乙酸、N-二羥乙基甘氨酸、亞乙基雙、二亞乙基三胺五亞甲基膦酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸、亞己基三胺五甲叉磷酸、聚乙烯吡咯烷酮、^乙烯-a-吡咯烷酮、l，3-二酮、氨基乙醇、芳香族雜環鹼、肟、和四吡咯中的一種或幾種。上述所述EDTA的鈉鹽包括EDTA的二鈉鹽、EDTA的三鈉鹽、EDTA的四鈉鹽；所述1，3-二酮類化合物包括乙醯丙酮、噻吩甲醯三氟丙酮；所述氨基乙醇包括三乙醇胺、N-羥乙基乙二胺；所述芳香族雜環鹼包括聯吡啶、鄰菲咯啉；所述肟包括丁二酮肟、水楊醛肟；所述四吡咯包括四苯卟吩、酞菁。本發明的消毒組合物，其中所述吸附劑包括環糊精、葡聚糖、殼聚糖、甲殼質、黏多糖、高吸水性聚丙烯酸樹脂、瓊脂、超強吸附樹脂(如改性樹脂)、和羧甲基纖維素中的一種或幾種。本發明進一步提供如消毒溼巾、消毒液、消毒粉、消毒片等消毒產品，上述所述的消毒組合物、載體及香精。其中所述載體包括水剌無紡布、紡織布、紙巾、聚氨酯類海綿、聚苯乙烯類大孔吸附樹脂、矽膠、和氧化鋁。水剌無紡布可以是厚度為30g-80g/tf、含棉量為20-80%的直鋪或斜鋪無紡布。紡織布可以為棉布或含棉量在20-80%的毛巾布中的一種。矽膠包括酸性矽膠和中性矽膠。氧化鋁包括酸性氧化鋁和中性氧化鋁。所述的香料可以是桂花香精、茉莉香精、橘子香精和茶樹精油中的一種或幾種。各種具體的消毒產品，其製備方法可以用如下方法方法一(l)製備混合溶液螯合劑和/或吸附劑4-10重量％;穩定劑0.1-5重量％;香精0.001-0.01重量％;其餘為水或乙醇或乙醇的水溶液。(2)將純二氧化氯氣體(或二氧化氯和空氣的混合氣體)通入到混合液中，充分攪拌15-30分鐘，直至混合溶液的二氧化氯濃度達到l-1000卯m;或直接採用含l-1000卯m的二氧化氯水溶液與(1)中混合溶液混合。(3)將上述混合溶液噴淋到水剌無紡布、紡織布、紙巾、聚氨酯類海綿等載體上，每克載體3-5毫升，得到含二氧化氯的消毒產品。方法二(1)製備混合溶液螯合劑和/或吸附劑10-20重量％;穩定劑2_10重量％;香精0.001-0.01重量％;其餘為水或乙醇或乙醇的水溶液。(2)將純二氧化氯氣體(或二氧化氯和空氣的混合氣體)通入到混合液中，充分攪拌15-30分鐘，直至混合溶液的二氧化氯濃度達到5_10%;或先採用2_5%二氧化氯水溶液與(1)中混合溶液混合，再將純二氧化氯氣體(或二氧化氯和空氣的混合氣體)通入到混合液中，充分攪拌15-30分鐘，直至混合溶液的二氧化氯濃度達到5-10%。(3)向上述混合溶液中加入樹脂、矽膠、或氧化鋁類載體，繼續充分攪拌15-30分鐘，然後進行噴霧乾燥得到粉末狀消毒產品；或者進行壓片得到片狀消毒產品。現代化學理論認為二氧化氯分子中氯原子以SP2雜化軌道形成o鍵，其中一個未成對的電子垂直於氧-氯-氧平面，並與兩個氧原子的4個電子形成3原子5電子大Ji鍵(離域n鍵)。該未成對的電子可接受或共享一個來自於電子供體的電荷而成對。螯合劑是一類非常常用的電子供體。如果二氧化氯的未成對電子與螯合劑提供的一個電子成對的話，將形成二氧化氯螯合物。這種因化學建而形成的螯合物是相對穩定的，這也就是本發明提供的不需活化的、含有"固定化"二氧化氯的消毒組合物的理論基礎。同時，多孔性的高分子材料(吸附劑)對二氧化氯分子具有一定的吸附作用。這種物理性質是製備不需活化的、含有"固定化"二氧化氯的消毒組合物的又一理論基礎。無論是因形成化學鍵還是因吸附作用得到的均為包含分子態二氧化氯的有機化合物。這種有機物的外包裝往往成為細菌和病毒的營養物質其配位結構或吸附作用在細菌或病毒的作用下很容易降解，破裂的同時會釋放出自由的二氧化氯分子並成為細菌和病毒的殺手。這就是本發明提供的含有二氧化氯的消毒組合物的消毒殺菌原理。與普通的二氧化氯消毒劑相比，本發明最大的優點就是將分子態的二氧化氯直接引入消毒材料中，省去了活化這一繁瑣且效率很低的步驟，有利於二氧化氯的推廣和應用。圖1為本發明實施例1的穩定性評價試驗結果。具體實施例方式下面結合實施例，對本發明的具體實施方式作進一步詳細描述。以下實施例用於說明本發明，但不用來限制本發明的範圍。實施例1含二氧化氯的餐具專用消毒溼巾(1)製備混合溶液EDTA的四鈉鹽(螯合劑):5.2%;聚氧乙烯醚(穩定劑)1.2%;茉莉香精0.005%;其餘為水。(2)將純二氧化氯氣體(或二氧化氯和空氣的混合氣體)通入到混合液中，充分攪拌15-30分鐘，直至混合溶液的二氧化氯濃度達到l-150ppm。(3)將200cm2的無紡布按使用要求剪裁成合適大小，用作消毒材料載體。(4)將上述混合溶液噴淋到無紡布上，每克無紡布5毫升，得到含二氧化氯的餐具專用消毒溼巾。(5)將單片消毒溼巾用塑料包裝袋封口即得到成品。實施例2含二氧化氯的飲水機專用消毒粉(1)製備混合溶液二氧化氯水溶液2%二亞乙基三胺五亞甲基磷酸(七鈉鹽)(螯合劑)10%;環糊精(吸附劑)6%;聚乙二醇(穩定劑):3%;聚乙烯醇(穩定劑):3%;橘子香精0.008%;其餘為水。(2)將純二氧化氯氣體(或二氧化氯和空氣的混合氣體)通入到混合液中，充分攪拌15-30分鐘，直至混合溶液的二氧化氯重量濃度達到5-6%。(3)以500克酸性矽膠作為消毒材料載體，加入到上述混合溶液中。繼續充分攪拌15-30分鐘，然後進行噴霧乾燥得到含二氧化氯的消毒粉。(4)將得到的消毒粉按照需要用塑膠袋密封包裝即得成品。實施例3含二氧化氯的皮膚專用的消毒溼巾(1)製備混合溶液二氧化氯水溶液50卯m聚乙烯吡咯烷酮(螯合劑):2%;三乙醇胺(螯合劑)1%;殼聚糖(吸附劑)1%;瓊脂(吸附劑)0.5%;氨基丙酸(穩定劑)1.5%;茶樹精油0.004%;桂花香精0.006%;甘油:5%;其餘為25%乙醇水溶液。(2)將400cm2的紙巾按使用要求剪裁成合適大小，用作消毒材料載體。(3)將上述混合溶液噴淋到紙巾上，每克紙巾3毫升，得到含二氧化氯的皮膚專用的消毒溼巾。(4)將單片消毒溼巾用塑料包裝袋封口即得到成品。實施例4含二氧化氯的遊泳池專用消毒片(1)製備混合溶液N-二羥乙基甘氨酸(螯合劑)5%;亞己基三胺五甲叉磷酸(螯合劑)5%;高吸水性聚丙烯酸樹脂(吸附劑)5%;殼聚糖(吸附劑)5%;氨基丙酸(穩定劑):2%;磷酸三乙酯(穩定劑):1%;橘子香精0.006%;其餘為水。(2)將純二氧化氯氣體(或二氧化氯和空氣的混合氣體)通入到混合液中，充分攪拌15-30分鐘，直至混合溶液的二氧化氯濃度達到7-8%。(3)以1000克中性氧化鋁作為消毒材料載體，加入到上述混合溶液中。繼續高速攪拌15-30分鐘，用壓片機壓片得到含二氧化氯的遊泳池專用消毒片。(4)將得到的消毒片按照需要用塑膠袋密封包裝即得成品。實施例5含二氧化氯的廚房專用消毒海綿(1)製備混合溶液殼聚糖(吸附劑)3%;羧甲基纖維素(吸附劑)2%;聚氧乙烯醇酯(穩定劑):0.5%;卵磷酯(穩定劑)0.2%;桂花香精O.01%;其餘為50%乙醇水溶液。(2)將純二氧化氯氣體(或二氧化氯和空氣的混合氣體)通入到混合液中，充分攪拌15-30分鐘，直至混合溶液的二氧化氯濃度達到100-500ppm。(3)將500cm3的聚氨酯海綿按使用要求剪裁成合適大小，用作消毒材料載體。(4)將上述混合溶液噴淋到聚氨酯海綿上，每克聚氨酯海綿5毫升，得到含二氧化氯的廚房專用消毒海綿。(5)將單片廚房專用消毒海綿用塑料包裝袋封口即得到成品。實施例6含二氧化氯的廁所專用消毒粉(1)製備混合溶液WOO]羥乙基乙二胺三乙酸(螯合劑)2%;水楊醛肟(螯合劑)3%;葡聚糖(吸附劑)4%;甲殼質(吸附劑):1%;蔗糖酯(穩定劑)1%;甜菜鹼(穩定劑):1%;茉莉香精0.001%;其餘為乙醇。(2)將純二氧化氯氣體(或二氧化氯和空氣的混合氣體)通入到混合液中，充分攪拌15-30分鐘，直至混合溶液的二氧化氯濃度達到5-6%。(3)以1000克聚苯乙烯類大孔吸附樹脂作為消毒材料載體，加入到上述混合溶液中。繼續高速攪拌15-30分鐘，然後進行噴霧乾燥得到含二氧化氯的廁所專用消毒粉。(4)將得到的消毒粉按照需要用塑膠袋密封包裝即得成品。髓"口隨肯p匕刺介按照國標《一次性使用衛生用品衛生標準》，以本發明實施例1提供的含二氧化氯的餐具專用消毒溼巾為例，對含二氧化氯的消毒材料的穩定性、有效性和安全性進行了評價。A，穩定性評價按照國標要求，衛生溼巾的殺菌效果要保持一年以上，可採用54t:加速實驗對樣品進行穩定性評價，即將做好的溼巾包裝完畢後置於54t:的烘箱內放置，每天取樣對其中的有效成分二氧化氯進行檢測。結果見圖l。檢測結果顯示，樣品有效二氧化氯的濃度適中，始終保持在90110ppm之間，產品穩定性符合國標要求，在1年貨架期內產品的殺菌性能不會有明顯的改變。B，殺菌效果評價《消毒技術規範》對溼巾類產品的要求如下溼巾不得檢出致病菌，衛生溼巾對金黃色葡萄球菌和大腸桿菌的殺滅率要在90%以上，如若表明對真菌有作用則對白色念珠菌的殺滅率應在90%以上。而我們為了表明二氧化氯餐具專用消毒溼巾的優越性，這裡對常見的7種致病菌進行了檢測，而且殺菌時間僅為95秒(國標檢測標準最短為2分鐘，而且只要求對兩種細菌進行檢測)。對病菌的總結及殺滅結果如下表tableseeoriginaldocumentpage8由檢測結果看，產品的殺菌效果已經滿足國標對於手部殺菌的要求，具有"滅菌"效果，而且本次檢測的殺菌時間比國標中的最低要求時間(2分鐘)要短21%，作用時間僅有95秒，不僅能把金黃色葡萄球菌、大腸桿菌和白色念球菌殺滅，還能殺滅銅綠假單胞菌、肺炎克雷伯氏菌和白色葡萄球菌，對黑麴黴也起到了殺菌效果。當作用時間延長到15min時(國標要求20min)，對以上菌種的殺滅對數均達到5以上，另外對枯草桿菌黑色變種的殺滅率能達到99.98%。C，安全性評價按照《消毒技術規範》要求，消毒溼巾必須進行皮膚剌激實驗，我們對實施例1的消毒溼巾進行了皮膚剌激性人體試驗，試驗結果如下消毒溼巾的人體斑貼試驗(30例)tableseeoriginaldocumentpage9以上所述僅是本發明的優選實施方式，應當指出，對於本
技術領域：
的普通技術人員來說，在不脫離本發明技術原理的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應視為本發明的保護範圍。權利要求一種含分子態二氧化氯的消毒組合物，其特徵在於，包含可提供二氧化氯的成分、穩定劑、及螯合劑和/或吸附劑；組合物中二氧化氯的終濃度為1-15重量％或1-2000ppm。2.如權利要求1所述的消毒組合物，其特徵在於，包含二氧化氯l-1000ppm;穩定劑0.1-5重量％;螯合劑和/或吸附劑4-10重量％。3.如權利要求1所述的消毒組合物，其特徵在於，包含二氧化氯5-10重量％;穩定劑2-10重量％;螯合劑和/或吸附劑10-20重量％。4.如權利要求l-3任一項所述的消毒組合物，其特徵在於，所述可提供二氧化氯的成分是純二氧化氯氣體、二氧化氯與空氣的混合氣體、二氧化氯的水溶液、二氧化氯的純乙醇溶液或二氧化氯的不同濃度的乙醇溶液。5.如權利要求l-3任一項所述的消毒組合物，其特徵在於，所述穩定劑包括月桂酸鈉、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚氧乙烯醚、聚氧乙烯醇酯、脂肪酸甘油酯、卵磷酯、明膠、羊毛脂、瓜而膠、褐藻酸鈉、N-烷基吡咯烷酮、蔗糖酯、葡萄糖苷酯、氨基丙酸、磷酸三酯、甜菜鹼、皂角苷、和烷基醇醯胺及其衍生物中的一種或幾種。6.如權利要求l-3任一項所述的消毒組合物，其特徵在於，所述螯合劑包括EDTA的鈉鹽、羥乙基乙二胺三乙酸、次氮基三乙酸、N-二羥乙基甘氨酸、亞乙基雙(羥苯基甘氨酸)、二亞乙基三胺五亞甲基膦酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸、亞己基三胺五甲叉磷酸、聚乙烯吡咯烷酮、N-乙烯-a-吡咯烷酮、l，3-二酮、氨基乙醇、芳香族雜環鹼、肟、和四吡咯中的一種或幾種。7.如權利要求6所述的消毒組合物，其特徵在於，所述EDTA的鈉鹽包括EDTA的二鈉鹽、EDTA的三鈉鹽、EDTA的四鈉鹽；所述1，3_二酮類化合物包括乙醯丙酮、噻吩甲醯三氟丙酮；所述氨基乙醇包括三乙醇胺、N-羥乙基乙二胺；所述芳香族雜環鹼包括聯吡啶、鄰菲咯啉；所述肟包括丁二酮肟、水楊醛肟；所述四吡咯包括四苯卟吩、酞菁。8.如權利要求1-3任一項所述的消毒組合物，其特徵在於，所述吸附劑包括環糊精、葡聚糖、殼聚糖、甲殼質、黏多糖、聚丙烯酸樹脂、瓊脂、和羧甲基纖維素中的一種或幾種。9.一種含分子態二氧化氯的消毒產品，其特徵在於，包括權利要求l-8任一項所述的消毒組合物、載體及香精。10.如權利要求9所述的消毒產品，其特徵在於，所述載體包括水剌無紡布、紡織布、紙巾、聚氨酯類海綿、聚苯乙烯類大孔吸附樹脂、矽膠、和氧化鋁。全文摘要本發明公開了一種含分子態二氧化氯的消毒組合物，包含可提供二氧化氯的成分、穩定劑、及螯合劑和/或吸附劑；組合物中二氧化氯的終濃度為1-15％或1-2000ppm。所述可提供二氧化氯的成分是純二氧化氯氣體、二氧化氯與空氣的混合氣體、二氧化氯的水溶液、二氧化氯的純乙醇溶液或二氧化氯的不同濃度的乙醇溶液。本發明將分子態的二氧化氯直接引入消毒材料中，省去了活化這一繁瑣且效率很低的步驟，有利於二氧化氯的推廣和應用。文檔編號A01N25/22GK101703071SQ20091023801公開日2010年5月12日申請日期2009年11月13日優先權日2009年11月13日發明者許峰,高源申請人:北京歐凱納斯科技有限公司