獨立洗滌物崩解劑及其應用的製作方法

2023-05-02 17:56:11 2

專利名稱：獨立洗滌物崩解劑及其應用的製作方法
技術領域：
本發明屬於洗滌劑的崩解技術發明，不但涉及其崩解組分的選擇與搭配，而且涉及崩解組分的使用方法，還包括使用該崩解組分的洗滌劑單體，以及該洗滌劑單體的配送方法。
背景技術：
崩解劑的作用在於消除粘合劑或者由加壓形成的片劑結合力，使得片劑崩解。片劑的崩解機理因製片所用原輔料的性質不同而不同。用水溶性表面活性劑等組分及其輔料製成的片劑主要是溶解過程；含有可溶性成分的片劑遇水後，可溶性成分溶解，形成很多溶蝕孔，同時水溶性固體橋被破壞，結合力瓦解，從而使得片界崩解。除了這種溶解性崩解，為了提高崩解速度和效率，實心片劑或者囊壁較厚的固體膠囊均需加入其他崩解劑促進崩解。這類崩解劑的作用機理主要有如下幾種第一，毛細管作用。這類崩解劑在片劑中能保持壓製片的孔隙結構，形成易於潤溼的毛細管道，並在水性介質中呈現較低的界面張力。當片劑置於水中時，水能迅速地隨毛細管進入片劑內部，使得整個片劑潤溼而促使崩解。屬於此類崩解劑的有澱粉和纖維素衍生物等。對大多數片劑而言，壓片力越大，孔隙率越小，結合力增強，片劑的強度隨之增大，崩解時間延長。但是壓片力與片劑崩解時間的具體關係因配方不同而不同，有的片劑崩解時間隨著壓力增加而縮短。壓力小，片劑孔隙率大，崩解劑吸水後，有充分的膨脹餘地，反而難於崩解。壓力增大，孔隙管徑減小、毛細管密度增加，崩解劑沒有充分的崩解餘地，反而可以充分發揮崩解作用。不溶於水，但是吸水20％以上的物質，都能具有良好的崩解作用。例如，澱粉可增加毛細管，發揮孔隙作用。對主要組分按照一定的工藝設計，進行選擇、組配、人工造粒，並保持顆粒在實心片劑或者膠囊囊壁中的較高濃度，這可以使洗滌單體的毛細管增加，提高崩解能力。當然，有些物質本身可以增加洗滌單體的毛細管密度。
第二，溶脹作用。有些崩解劑除了毛細管作用外，自身還能遇水膨脹，瓦解片劑結合力促使片劑崩解。如羧甲基澱粉鈉，在冷水中能膨脹，其顆粒的膨脹作用十分顯著，致使片劑迅速崩解。這種膨脹作用還包括由潤溼熱所致片劑中殘存空氣的膨脹作用。
第三，產氣作用。產生氣體的崩解劑主要用於那些需要迅速崩解或者快速溶解的片劑，如泡騰片，泡沫片等。在泡騰崩解劑中常用枸櫞酸或酒石酸，加入碳酸鈉或者碳酸氫鈉，遇水產生二氧化碳氣體，藉助氣體膨脹作用使片劑崩解。
第四，酶解作用。有些酶對片劑中某些輔料有作用，當將它們配置在同一片劑中時，遇水就能迅速崩解，如用澱粉漿做粘合劑時，可將澱粉酶加入幹顆粒中，由此壓制的片劑遇水就能崩解。用酶做崩解劑的方法一般應用不多，常用的粘合劑及其相應的酶有澱粉與澱粉酶、纖維素類與纖維素酶、樹膠與半纖維素酶、明膠與蛋白酶、蔗糖與轉化酶、海藻酸鹽與角叉菜膠酶等。
各種崩解劑的加入方法有三種其一，內加法。將崩解劑與其他組分混合均勻後造粒，崩解劑存在於顆粒內部，崩解遲緩，但是一旦崩解，便成細粒，有利於溶出。其二，外加法。崩解劑加入在整粒後的幹顆粒中，崩解劑存在於顆粒之外和各個顆粒之間，水份滲入後，崩解速度快，但是顆粒內沒有崩解劑，所以不容易崩解成細粒，溶出效果稍差。其三，內外加法。將崩解劑分為兩份，一份按內加法加入；另一份按照外加法加入。一般情況下，三種加法的效果是在相同用量的前提下，崩解速度是外加法大於內外加法，內外加法大於內加法。溶出效果和速度上是內外加法大於內加法，內加法大於外加法。
有些表面活性劑可以增加片劑的崩解和潤溼性能，促進水的滲入而使片劑快速崩解。表面活性劑做崩解劑的加入方法有三種溶於粘合劑內，與崩解劑混合加入顆粒中，製成醇溶液，噴入幹顆粒中，第三種的崩解時限最短。表面活性劑作為輔助崩解劑的加入方法有三種溶於粘合劑內；與崩解劑混合加入幹顆粒中；製成醇溶液，噴入幹顆粒中，此種加法崩解時限最短。
除了崩解劑，單體洗滌物還需要潤滑劑。潤滑劑是指能降低顆粒或片劑與衝模壁間摩擦力的輔料，以防止摩擦力大而使壓片困難；潤滑劑可使壓片時壓力分布均勻，並使片劑的密度均勻；將片劑由模孔中推出所需之力減小。當原料在模孔中被壓縮時，由於力的傳遞，迫使原料與模孔壁緊密地接觸並作相對運動時，因而產生摩擦力，潤滑劑能在模孔壁上形成的一層潤滑劑薄膜，所以能降低摩擦力。潤滑劑的另一作用是改善片劑的外觀，使片劑表面光亮、平整。固體粉末狀潤滑劑應磨為細粉，應能通過細篩(例如200目篩)，因為潤滑作用與潤滑劑的比表面有關。某些潤滑劑與顆粒混合時，因混合時的剪切作用，可使其比表面增加，因此應控制混合的條件。常用潤滑劑主要有第一，疏水性潤滑劑。常用的潤滑劑多不溶於水，而且多數有較強的疏水性，例如硬脂酸、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣等等。國內最常用硬脂酸鎂為潤滑劑，其潤滑作用良好，可顯著地降低片劑的推片力，並有防止粘衝作用，可顯著改善片劑的外觀。它有較強的疏水性，接觸角為121°，如使用不當，可使片劑的疏水性增強，影響水潤溼片劑，影響片劑的崩解和洗滌組分的溶出度；它還影響片劑的硬度等。它的用量一般應為0.1％～0.5％，硬脂酸鈣等的性質與硬脂酸鎂相似。硬脂酸也有良好的潤滑作用，但較硬脂酸鎂稍弱。它也有較強疏水性，但其接觸角較硬脂酸鎂等小，對片劑成型及崩解和藥物溶出的不良影響相對較小。其它如液狀石蠟、石蠟、單硬脂酸甘油酯、單棕櫚酸甘油酯等也可用為潤滑劑，但一般不在洗滌劑中使用。
可作潤滑劑增強固體洗滌片表面光滑度，增強片劑出模能力的表面活性劑有幾種。例如，油酸二乙醇醯胺既有分散潤滑性能也有抗靜電性能，可作為分散劑用於橡膠、塑料、油漆、塗料和有機合成中，也可作為增稠劑、乳化劑、潤滑劑、抗靜電劑用於化妝品，紡織油劑以及清洗劑中，是一種具有廣泛用途的油溶性表面活性劑。
第二，水溶性潤滑劑。水溶性潤滑劑主要有硼酸、聚氧乙烯月桂醇醚、苯甲酸鈉、DL-亮氨酸、醋酸鈉、氯化鈉、聚氧乙烯單硬脂酸酯、月桂醇硫酸鈉、月桂醇硫酸鎂等，一般用量少於5％。此外，十二烷基硫酸鎂(鈉)是一種水溶性表面活性劑，具有良好的潤滑作用。它能增強片劑的機械強度，並能促進片劑的崩解和洗滌成分的溶出。當然，在相同條件下，十二烷基硫酸鎂的潤滑作用比十二烷基硫酸鈉好。片劑中加入硬脂酸鎂，可以使崩解延長，如加入適量的十二烷基硫酸鎂可以加速崩解，但如用量過多，因為過分降低介質表面張力，反而不利於崩解。
使用崩解劑和潤滑劑的單體洗滌物並不多見。全球洗滌用品領域主要有兩類產品第一，肥(香)皂。它佔全球洗滌用品市場份額約14％。第二，合成洗滌劑。它佔全球洗滌用品市場份額約86％。合成洗滌劑中，洗衣粉約佔2/3，液體洗滌劑約佔1/3，固體合成洗滌物極為罕見。
在紡織品洗滌領域，肥皂、顆粒或粉狀洗衣粉、清液或漿狀液體洗滌劑最為普遍。其中，肥皂是各種脂肪酸的鈉鹽或者鉀鹽，一般藉助油脂與鹼發生皂化，通過全沸法、半沸法、冷卻法、碳酸鹽法等製作而成。如，按照全沸法，油脂與鹼液放入皂化釜，加熱煮沸，待皂化後轉入鹽析池，加濃食鹽水進行鹽析，上層肥皂精加工而成固體肥皂產品；下層甘油回收加工作為副產品。原料方面，肥皂可選用牛脂、羊脂、骨脂、椰子油、皮油、亞麻仁油、棉油、花生油、野生植物油等，實踐中，制皂需消耗大量苛性鈉(燒鹼)、食鹽、純鹼、苛性鉀、矽酸鈉、碳酸氫鈉、磷酸二鈉等。如，在全沸法制皂過程中，每百斤淨油往往需加入30-40斤燒鹼。
肥皂有很多缺點。第一，消耗大量油脂。每生產一塊肥皂大約消耗三兩的天然油脂。用石油產品合成脂肪酸可以代替動植物油脂，但是這種肥皂去汙能力差，洗後紡織品容易發粘。第二，洗滌效果差，可能殘留明顯汙垢。肥皂遇到硬水中的礦物質後會發生化學反應產生粉狀皂垢，這種汙垢很容易附著在衣物上，影響清潔效果，尤其洗滌淺色或者單色衣物時，可能使殘留汙垢更加明顯。例如，用硬水洗滌紡織品時，肥皂會和水中的鈣離子、鎂離子生成鈣皂、鎂皂，不但浪費肥皂，而且會使紡織品顏色發黃、面料板結。第三，通用性差。制皂需要使用大量燒鹼，這使得肥皂鹼性、腐蝕性太強，不適合洗滌絲、毛織物，以及某些化學纖維織品。第四，品質難保證。例如，肥皂中硬性油過多，凝固點偏高，則產品容易開裂、板結，洗滌效能嚴重降低。第五，有刺鼻難聞的異味。肥皂本身往往有刺鼻難聞的異味。如果不反覆漂洗、長期曝曬，這種氣味會殘留在紡織品上。第六，刺激皮膚。肥皂的氫氧化鈉含量通常較高，使皂體鹼性、腐蝕性大大增強。相反，人的皮膚一般為弱酸環境，手洗時，肥皂對皮膚的刺激、損傷較大，肥皂洗滌的貼身衣物也刺激皮膚，使人產生發粘、發燒的不適感。第七，不容易計量使用。肥皂一般不通過自動崩解、溶解方式使用，而往往通過機械摩擦塗覆到紡織品表面。單件紡織品使用多少肥皂，這完全沒有可操控的計量標準。使用過多肥皂，則紡織品纖維容易受到損傷，異味殘留更多。使用過少肥皂，則紡織品不容易洗滌乾淨。由於肥皂有以上缺點，近些年來，合成洗滌劑已經逐漸成為紡織品洗滌領域的主要產品。
合成洗滌劑的去汙能力與它包含的活性物的分子結構有關。這種活性物來自各種表面活性劑，其基本的分子結構是，一端由較長的碳氫鏈組成疏水基或者親油基，不溶於水，而溶於油；另一端由較短的極性基，如羧酸基-COOH、磺酸基-SO3H組成親水基或者疏油基，溶於油，而不溶於水。表面活性劑加入水中後，分子中親油部分與水相斥，伸向空氣，親水部分被水分子吸引，發生吸附現象，在溶液表面形成親油性基團的密布薄層。這樣，水溶液表面形成碳氫鏈界面，大大降低了溶液的表面張力，使溶液的潤溼、滲透、乳化、去汙能力增強。合成洗滌劑主要包括洗衣粉和液體洗劑。
洗衣粉主要是以直鏈烷基苯磺酸鈉、烷基苯磺酸鈉加入大量無機助劑，如五鈉、矽酸鈉、碳酸鈉、硫酸鈉等，通過噴霧製成蓬鬆乾燥的粉末，然後混合添加洗滌助劑等裝袋使用。目前，市場上出現了一些洗衣粉新產品，如在洗衣粉中加入少量非離子表面活性劑、酶等，改善了洗滌效果。不過，洗衣粉中一般含有大量三聚磷酸鈉。三聚磷酸鈉是一種重要的洗滌組分，其作用主要有軟化水，防止金屬離子破壞表面活性劑；分散、乳化、膠溶汙漬；避免汙漬再沉澱，保持被洗物的鮮豔色彩；提供一定的鹼性，維持洗滌液在適宜的pH值，減少對皮膚的刺激；吸收水分防止洗衣粉結塊，保持乾爽粒狀。不過，含磷的洗衣粉廢液排放到環境中，容易導致嚴重的富營養化，使水體生態系統被打破，導致水質惡化。例如，我國每年生產的400萬噸洗滌劑約用掉60萬-70萬噸三聚磷酸鈉。這些磷酸鹽最終隨廢水排入江河湖海，使水質富營養化，導致水中的藻類植物迅速、大量繁殖，最終在近海產生赤潮，每年給我國造成的經濟損失約100億人民幣。
目前，國內外市場上出現了無磷洗衣粉。它主要是用4A沸石替代三聚磷酸鈉做助洗劑。4A沸石能很好地吸附水中的鈣離子，但對鎂離子的吸附性較差，因此其助洗性能受到了一定限制。此外，4A沸石不溶於水，用4A沸石合成的洗滌劑在洗滌衣物時易附著在衣物上不利於漂洗。歐美等發達國家普遍採用層矽酸鈉做助洗劑合成洗衣粉。層矽酸鈉具有優良的硬水軟化性能，去油汙能力強，與表面活性劑協同能力強，對汙垢的滲透性、分散性、乳化性以及殺菌、防鏽、防腐蝕性較好，在已有的工業化助洗劑中對環境汙染最少，是目前替代含磷助洗劑的最合適的洗滌劑助洗劑。層矽酸鈉對水中的Ca、Mg離子都有很好的吸附性能，尤其是對Mg離子的吸附性遠遠超過了4A沸石，因此其助洗效果明顯好於4A沸石，而且用層矽酸鈉做助洗劑合成的洗衣粉溶解性能比4A沸石好，利於漂洗，減少了對衣物的二次汙染。不過，在弱酸、弱鹼的溫和洗滌環境下，尤其在常溫、低溫水的溫和洗滌環境下，層矽酸鈉的助洗性能較弱。
隨著高級面料，尤其毛、絨、絲、麻、混紡，以及高級化纖面料的日益普及，在弱酸、弱鹼、中性的溫和洗滌環境下洗滌、護理紡織品，這已經成為新的技術需求。尤其值得關注的是，中國人的洗滌習慣與西方不同。中國人喜歡在常溫、低溫水中洗滌紡織品。一般情況下，水溫升高，則洗滌水的表面張力降低，需要的洗滌劑減少。水溫降低，則洗滌水的表面張力升高，需要的洗滌劑增加。為常溫、低溫水的溫和洗滌環境尋找高效的合成洗滌劑組分和配伍方法，這一直是中國技術人員的重要研究方向之一。
除了上述技術發展需求，洗衣粉還有其他不足之處第一，脫脂性強，容易損傷衣物纖維和皮膚。例如，人手觸及洗衣粉有灼燒感，長期使用會導致皮膚粗糙、乾裂。
第二，浪費水電。不同的洗衣粉所用的表面活性劑的種類是不同的，有的表面活性劑在極少量的情況下，仍有很好的發泡能力，不易洗清。洗衣粉會產生大量泡沫，需要使用大量的水來漂洗衣物，遠比肥皂更浪費水電。
第三，容易有殘留，並容易損傷衣物。洗衣粉用量偏多，則多餘的洗衣粉不僅不能增加去汙力，反而容易殘留在衣物上，不易清洗，還會刺激皮膚，如洗衣粉含有漂白作用，過量使用會使衣物褪色、損傷。
第四，洗滌濃度不易控制，洗滌效果差。洗滌濃度取決於洗衣粉用量、洗滌水體積等指標，非常不容易掌控。一般情況下，洗衣粉用量都會偏大，容易造成浪費，而且不適當地增加洗衣粉用量，這反而會減少去汙力。例如，當洗衣粉達到一定濃度，水溶液的表面活性達到最大值以後，去汙力就不再隨著洗衣粉的加入量增加而增加了，反而會出現減少的趨勢。科學試驗表明，洗衣粉的最佳洗滌濃度一般為0.1％-0.3％，這個濃度的溶液表面活性最大，去汙效果較佳。濃度超過0.3％，洗滌去汙能力反而下降。超量洗衣粉不會再增加去汙效果，而且會因溶液中鹼性的增加對衣服纖維有所損傷。
第五，密度小，塑料裝載用具的體積非常龐大，受潮或者被擠壓後，洗衣粉容易結塊影響洗滌效果。洗衣粉一般比較蓬鬆，密度僅約0.28-0.45g/ml，因此塑料裝載用具體積比較龐大，一般為鬆軟的塑膠袋。塑膠袋開口後一般不再密封，使洗衣粉容易受潮結塊。此外，洗衣粉是一種空心顆粒，在鬆軟的塑膠袋中很容易受擠壓，進而破碎、結塊。結塊的洗衣粉不容易溶化，從而破壞洗滌效果。
第六，洗衣粉不容易計量使用。洗衣粉的體積和密度不容易控制，這主要是製備工藝造成的。洗衣粉料漿濃度、料漿壓力、噴槍直徑、進塔風量、氣提風量、後配混合情況等因素可能影響洗衣粉的體積和密度，使單件衣物需要的洗衣粉數量不易測算。而且，由於顆粒比重不同，酶、漂白劑、沸石等在鬆軟的洗衣粉顆粒中的分布並不均勻。即使用戶通過輔助工具精確測算單次洗滌任務需投放的洗衣粉數量，其中各組分，如洗滌劑、洗滌助劑等的含量也容易偏離實際需要的數值。因此，如何把對應特定洗滌任務的各洗滌組分固定封裝在一個洗滌劑單體中，這是用戶非常迫切的一個需求。
第七，開封後，洗衣粉容易變質。在陰涼、乾燥的環境下，密封的洗衣粉可存放半年至九個月。開封後，空氣中的水份會使洗衣粉結塊，並使一些組分，如酶、漂白劑等的功能衰退，尤其是酶，洗衣粉中的游離酸會破壞酶的蛋白質結構，使其功能大大減低，一般地，酶在存放半年以後，其洗滌功能會衰退15％-60％。某些情況下，如高溫儲存的洗衣粉，其酶會完全喪失活性。此外，香精在洗衣粉開封後會快速揮發，並隨時間、溫度等條件的變化可能全部揮發殆盡。
第八，洗衣粉的通用性差。洗衣粉適合於洗滌棉、麻、化纖及其混紡織物。但是，洗衣粉一般偏鹼性，會使蛋白質變性，對毛、絲綢等有一定的損傷。因此，大多數洗衣粉不適合洗滌毛、絲綢織物或其混紡織物。其通用性較差。
第九，洗衣粉各組分發揮作用的時間不易調控。衣物上的汙垢主要包含固體汙垢、油質汙垢、液體汙垢等，各種汙垢在洗滌過程中被清除的方式和順序有差異。例如，固體可溶性汙垢多數可溶於水，經浸泡和機械摩擦可快速去除。不溶性汙垢一般需通過洗滌劑去除，有些還需要使用溶劑、氧化漂白劑、還原漂白劑等。洗滌過程中，表面活性劑發揮潤溼、乳化、分散、增溶、起泡、消泡、殺菌等作用的方式和順序也並非完全相同。根據纖維特性和去汙原理適當地設定各組分之間的造粒混合、塗覆關係，從而設定洗滌組分溶解、釋放的方式和順序，這對提高洗滌效果非常有利。但是，溶入洗滌水後，洗衣粉各組分幾乎同時與洗滌水或衣物接觸，不能給上述設定提供機會。總之，洗衣粉的物理結構和製備工藝不允許人們進行上述設定。
除了洗衣粉，另一種重要的合成洗滌劑是液體洗劑。液體洗劑是多種表面活性劑與40-80％的水復配而成。由於表面活性劑都有很好的水溶性，所以液體洗劑最大的特徵就是有極好的水溶性，在低溫下有較優異的洗滌特性。此外，液體洗劑對人皮膚的刺激較小，沒有鹼性的灼燒感。不過，液體洗劑也有一些缺點。
第一，液體洗劑由於溶解度限制及表面活性劑的配伍問題，無機助劑加入品種和數量都受很大影響。所以，在液體洗劑中，一些很好的助劑無法添加或只能微量添加，這大大減弱了液體洗劑的洗滌效果。例如，洗衣粉配方中可以加入高達40-60％的無機助劑，而液體洗劑的無機助劑加入量一般為3-10％。
第二，液體洗劑起泡能力強，導致泡沫豐富，使衣物不易漂洗，大量浪費水源和電能。
第三，液體洗劑中一般加入40-80％的水份，相反洗滌組分含量不大，這使得液體洗劑產品耗用大量水源和運輸費用。此外，液體洗劑一般用塑料瓶、桶配送，和洗衣粉一樣也會產生大量塑料垃圾。
除了常見的上述肥皂、洗衣粉、液體洗劑等衣物洗滌產品，GB911204、US3953350、JP60-015500A、EP711827A等專利文獻記載了一種小型固體洗滌物。不過，這些洗滌物基本上屬於小型肥皂、小型壓制洗衣粉塊等。和本發明相比，其體積非常龐大，單體重量一般超過100克，密度略高於洗衣粉，最小不低於50克，其有效物含量低，洗滌效果差，缺乏市場推廣前景。其他文獻也公開過類似的小型固體洗滌物。例如，徐寶財、周雅文、王洪鐘編著的《洗滌劑配方工藝手冊》，化學工業出版社2006年1月第一版，第239頁公開了一種重約30克，直徑約2mm的小型固體洗滌物。廖文勝編寫的《洗滌劑原料及配方精選》，化學工業出版社2006年3月第一版，第102-103頁也公開了一些單體重量高達數十克的固體洗滌物，但是其基本上屬於壓制的洗衣粉塊或者皂塊，而且體積龐大，也缺乏市場應用前景。由於科研和商業界對小型固體洗滌物缺乏技術和市場發展預期，其他科技文獻也沒有對其予以關注。例如，下述文獻均未提及該類洗滌物。唐育民主編，《合成洗滌劑及其應用》，中國紡織出版社2006年5月第一版。馬政生編著，《無磷洗滌助劑》，化學工業出版社2005年3月第一版。李東光主編，《洗滌劑原料手冊》，化學工業出版社2006年1月第二版。華章熙、徐清編著，《洗滌劑酶應用手冊》，中國輕工業出版社1999年7月第一版。白金泉、包餘泉編，《表面活性劑在洗滌工業中的應用》，化學與應用化學出版中心2003年7月第一版。在現有技術文獻中，洗滌膠囊尚未出現。
不過，衷平海主編的《表面活性劑原理與應用配方》，江西科學技術出版社2005年5月第一版33頁指出，洗滌劑的主要發展趨勢是超濃縮、高密度、低溫低泡、對環境和人體安全並具有各種功能。儘管如此，該書沒有公開符合該趨勢的固體洗滌物。本發明能夠克服肥皂、洗衣粉、液體洗劑等主流洗滌產品存在的不足和缺陷，利用獨特的配方和工藝製造超濃縮、高密度、低溫低泡、對環境和人體安全並具有各種功能的溫和洗滌產品。
此外，不用投入化學洗滌劑的電解、電磁洗衣機技術已經大量湧現。例如，CN03143941.1號文獻涉及一種不用洗滌劑的洗衣機洗滌方法。它能對洗滌用水進行調質或者激活，然後進行電解，控制洗滌的機械強度或時間、電解水的pH值，實現無需投放化學洗滌劑的洗滌。CN03143942.X號文獻涉及一種洗衣機。它使用了不用洗滌劑的洗滌方法。該專利的權利要求--保護的洗滌方法是，對洗滌水進行電解使其pH值達到9.5-10.6之間。利用電解產生的鹼性水，洗衣機可以進行高效洗滌，並免除了漂洗。利用電解產生的酸性水，洗衣機可以對織物殺菌、消毒、護理等。一種所謂自來水改質劑在不用洗滌劑的環保洗衣機中能增強洗滌效果。例如，CN200310113629.9號專利申請、ZL03143941.1號專利，以及其他一些非專利文獻都公開了自來水改質劑的組分及其用途。
不用洗滌劑的洗衣機不但是專利部署的一個方向，更是洗滌行業的一個商業發展方向。在商業界，日本三洋公司最早推出一種不用洗衣粉的電解水洗衣機。2004年，海爾公司也推出了一種不用洗衣粉的電解水洗衣機。目前，海爾公司的渦輪、滾筒洗衣機都已經具有不用洗衣粉的新機型。目前的所謂不用洗衣粉的洗衣機主要能夠實現去汙、殺菌功能。不過，洗滌過程不僅僅是去汙、殺菌。合成洗滌劑中的蛋白酶、香精、漂白劑等洗滌助劑的作用是不可替代的。在這種洗衣機中加入特定的固體洗滌劑或者助洗劑，這可以讓人們取得更好的洗滌效果。
在現有技術中，用洗滌物，尤其單體洗滌物對紡織品、洗衣機，以及其他產品進行防偽識別的技術方案尚未出現，現有的防偽技術存在很多弊端和不足。
目前，我國已經是全球主要的假貨製造和配送中心。例如，美國海關抓獲的假貨60％以上來自中國。歐洲海關查獲的假貨50％以上來自中國。假貨的泛濫已經使我國產品的國際信譽受到很大衝擊。目前，西方一些企業、個人紛紛註冊「非中國製造」商標，力圖抵制我國產品。其中，我國出口的假冒產品以服裝等紡織品為主。如何對我國出口的假冒產品進行防偽識別，這已經成為我國急需解決的技術難題。尤其紡織品，它是我國出口創匯的主要產品，每年出口收入超過一千億美元。如何區別真假產品，防止假冒紡織品流入國際市場，這是我國市場監管機關面臨的一大難題，更是廣大名牌紡織品製造、出口企業急需解決的技術難題。
在我國國內，假冒產品也已泛濫成災。例如，從2001年4月到2004年10月底，國家質檢總局查獲的假冒偽劣產品貨值111億元。除了國家質檢總局，我國各級工商行政管理機關的上百萬執法人員和數百萬城管人員抓獲了更多的產品假冒、商標侵權案件，以及大量抄襲知名產品包裝、裝潢的不正當競爭案件，每年的案件處理量超過五萬件，貨值超過600億元。此外，我國法院每年處理的相關案件也數以千計。不過，我國大部分假冒案件不會被查獲，我國國家工商行政管理總局估計，每年此類假冒案件的貨值超過一千億元。其中，紡織品假冒，尤其對名牌紡織品的假冒難度小、收益大，因此，假冒紡織品是我國假貨市場的主要產品之一。此外，一些造假公司繞道香港、歐美，註冊海信等馳名商號，回到國內用假冒商號銷售國內製造的洗衣機等假冒電器產品，已經對國內很多知名電器企業造成了很大的傷害。因此，在國內，如何對紡織品、洗衣機等進行防偽識別，這也是我國急需解決的技術難題。
目前，我國商業領域供選擇的防偽辦法主要有七種第一，防偽雷射標籤。這種標籤很容易偽造。而且，用戶一般無法識別真假雷射標籤，只能在購買假貨後到專門機關鑑定雷射標籤的真假。其防偽效果主要體現在如下方面幫助製造商、銷售商規避退換有質量瑕疵的產品的法律責任，幫助製造商、銷售商規避產品傷害產生的法律責任等。它對消費者一般沒有保護作用，更不能防止消費者購買假貨。
第二，防偽銘牌。防偽銘牌的效果和雷射防偽標籤類似。區別僅僅在於，後者容易撕毀、更換。前者則與產品聯為一體，不容易撕毀、破壞、消除、更換。
第三，客戶服務代碼和電話。很多單件貨值較高的大宗貨物的包裝或者說明書包含客戶服務代碼或者服務電話。通過撥打服務電話，用戶可能確認產品的真假。但是，對於大量銷售的低貨值紡織品，製造商或者銷售商一般無法通過服務電話識別假冒產品。
第四，獨佔性的商標和商號等單獨的商業外觀要素。商標、商號是區別產品來源的主要工具之一。但是，我國大部分假冒產品都抄襲知名產品的商標、商號，一般都能夠以假亂真。消費者一般不能通過商標、商號甄別假冒產品。
第五，獨佔性的包裝、裝潢等組合的商業外觀要素。製造商、銷售商一般樂於創造獨佔性的包裝、裝潢。這種設計受我國《反不正當競爭法》保護。目前，對這種獨佔設計搶註外觀設計專利也已經成為我國市場上的一種風潮。但是，經驗證明，《反不正當競爭法》、《專利法》都不能阻止假冒包裝、裝潢產品的大量出現。在假貨市場，消費者一般不能通過產品包裝、裝潢區別真假產品。
第六，防偽電話。目前，在利潤非常豐厚的藥品、保健品等領域，有些廠商在產品上標註防偽電話，供消費者諮詢貨品真假。但是，單件產品一般很難具有唯一的身份信息，即使有，廠商也無法建立和運行一個龐大的資料庫，對用戶的隨機需求進行檢索、對比、判定。實際上，很多廠商設置防偽電話的宣傳目的更強，一般不注重防偽問題。在實際操作中，防偽識別的效率很低，機會很少。在紡織品、電器行業，用產品上的防偽電話進行識別的方法尚未出現。其主要原因是，電話描述產品的難度很大，電話也一般不可能對銷量巨大的紡織品、電器產品傳遞一個唯一的身份信息，操作起來沒有實際價值。
第七，防偽底紋和安全圖形。這種方法適合票據、紙幣、官方文件的防偽。目前，通過在普通印表機軟體驅動程序中增加防偽設計模塊，用戶可以自由設計文字、圖形等防偽底紋和安全圖形，並通過普通印表機在普通紙張上列印出包含防偽底紋和安全圖形的文件。這種防偽技術尤其適合大規模印製包含防偽底紋和安全圖形的票據、紙幣、書籍、內部文件等。其防偽識別方式是在掃描原件產生的(模擬或者數字)複製件上生成安全圖像，從而識別複製件。
這種技術的出現是信息技術發展的必然結果，首先在支票、證券防偽領域得到了應用。近來，信息技術發展產生了一個負面效果白領犯罪，尤其是支票欺詐大量增加。支票欺詐可能採用在合法的空白支票上偽造籤名，在盜竊的支票上偽造背書，在合法的支票上變造信息，以及假造支票等方式實施。技術，例如彩色複印和桌面出版技術使偽造支票成了增長最快的支票欺詐方式。
用新軟體和更好的列印技術，從前必須從郵箱或者辦公室盜竊空白支票的支票偽造者現在能自己列印支票。在彩色背景上，用鈔票雷射印表機列印的假支票能被做得看起來像真支票。由於支票看起來是真的，忙碌的商人們並不質疑其有效性。偽造者們經常在支票上使用本地受尊重的製造商或者機構的名字，這樣店員們更不容易起疑心。
目前業界使用了一些試圖限制支票欺詐的方法。這些方法包括積極支付，反向積極支付，圖像積極支付，以及拇指指紋驗證等。積極支付是一種支票欺詐防範方法，其中，銀行僅僅對那些滿足籤發支票的公司發來的文件中列出的全部條件的支票實施支付。相比之下，反向積極支付要求銀行對支票實施支付前獲得客戶的許可。除了客戶接收支票的圖像之外，圖像積極支付和反向積極支付類似。至少存在兩種不同的拇指指紋驗證制度。它們都需要掃描就支票兌付現金的客戶的拇指指紋。
然而，目前的支票欺詐防範方法都存在很多問題。反向積極支付和圖像積極支付需要很多人力勞動。圖像積極支付的實施成本可能超過它試圖防範的欺詐帶來的損失。積極支付可能是上述三種方法中最節省人力成本的，但是一些銀行並不提供這種服務項目。拇指指紋驗證比較昂貴，需要在接收地點安裝貴重的設備，而且這種方法尚處於評估階段。因此，該領域需要一種用於減少支票欺詐的簡單、便宜的方法和設備。我國方正集團公司在全球率先推出了一種支票防偽列印、印刷技術。
用方正集團公司的軟體製作的支票的原件表面包含一個幾乎無法被察覺的安全圖像或者字符串。然而，原件的掃描件(例如影印件)包含一個清晰可見的安全圖像或者字符串，它把影印件和原件區分開。例如，軟體在支票整個表面覆蓋一個由一連串緊密排列的平行線構成的灰度。第二個列印操作在缺乏任何列印活動的區域清除灰度，而且安全圖案形狀也被清除，留下一個白色或者黑色的安全圖案輪廓。然後，與第一個灰度有相同線濃度和行間距，但是線條和第一個灰度具有不同角向的一個新灰度在安全圖案的輪廓上列印出來。結果產生了一個在不經意的觀察者看來具有相同灰度，但實際上包括兩組平行線的文件——其中，第一組平行線組成背景，第二組形成安全圖案。
掃描操作，例如影印機操作不能識別兩組平行線具有相同的濃度。掃描操作通過雷射掃描技術實施。它在水平方向讀取線條的效率遠遠高於在其他角度的方向上讀取線條的能力。在一些角度上，平行線幾乎被掃描操作完全忽略，使掃描的圖形顯示為空白。相反，水平和垂直線條會被掃描操作完全識別。通過選擇兩組平行線的方向，從而強調影印機在讀取背景和安全圖案密度之間的差別，原件和影印件之間可能呈現鮮明的對比，而不管它們對人類肉眼是否呈現一些虛假的等同。當然，方正集團公司的防偽底紋和安全圖形技術還包括大小點陣、不同灰度點陣設計的防偽底紋和安全圖形設計方案。
方正集團公司的發明所使用的幹擾圖形的一些作用原理原先由摩爾討論過，而且在學術界，視覺幹擾效果已經用他的名字命名。方正集團公司的發明使用了摩爾紋的一個特徵，即兩個類似的柵格相互交迭時產生的一個視覺效果。兩個柵格交迭時會產生一連串波紋，而且該波紋對兩個柵格之間的角差非常敏感。包含柵格或者緊密排列的平行線的文件被掃描時，摩爾紋是一個重要因素，因為原件中圖形和線條的影像之間會相互幹擾。這種現象的結果是摩爾紋會在具有緊密排列的線條的文獻的掃描件上產生空隙或者空白。方正集團公司正是用這種效果開發了一種具有優勢的文件欺詐防範方法和設備。不過，這種發明僅僅在支票、證券領域有少量應用，而且主要用於包含防偽底紋和安全圖形的產品本身的防偽識別。
方正集團公司的上述技術體現在其面向高端用戶銷售的少量軟體產品中，具體技術方案和技術原理則沒有在各國文獻中公開。對於在一種商品的包裝、防偽卡、說明書等文件上採用防偽底紋和安全圖形，而用於對另一種商品進行防偽識別的技術方案在各國文獻和市場上尚未出現，尤其在洗滌用品上進行防偽底紋和安全圖形設計，用於甄別紡織品、洗衣機的真假，這種技術在各國文獻和市場上都不存在。
不單單是上述防偽底紋和安全圖形方法沒有出現在通用產品防偽領域，實際上，通過洗滌物的配送或者銷售方法對洗衣機、紡織品等進行防偽識別，這種技術在各國都沒有出現。
目前，五克，甚至十克以下的小型固體洗滌物在國內外市場上尚未出現。尤其單片洗滌單件紡織品的二克以下超小型固體洗滌物在歷史上從未出現。膠囊洗滌物在國內外也都未出現。目前存在的所謂固體洗衣粉塊極為罕見，一般是數百克重的洗衣粉被壓製成塊。這種塊不適合單塊洗滌單件紡織品，不適合與單件洗滌工具或者洗滌對象一起配送或者銷售，更不適合蝕刻、塗覆信息進行防偽識別。
總之，本發明不但涉及洗滌物崩解劑、其使用方法，以及使用該崩解劑的洗滌物，還涉及用於其他產品防偽的小型洗滌物配送、銷售方法。
本

發明內容
概述本發明涉及一種使洗滌片本體或者洗滌膠囊囊壁遇水快速崩解的組分，其特徵在於，該組分包括分別被其他高溶解度和高潤溼度表面活性劑包覆或者分別粘聯到其他顆粒的酸源和二氧化碳源，洗滌片本體或者洗滌膠囊囊壁包括30％-90％的顆粒，其餘為10％-70％的粉末，優選顆粒佔65％-75％％，粉末佔25％-35％，崩解劑中的泡騰組分全部分布在顆粒中或者粘聯在顆粒外。在泡騰組分的加法上，本發明通過大量實驗，選擇了如下技術方案50％-75％的泡騰組分通過內加法加入，25％-50％的泡騰組分通過外加法加入，在內加法中，各泡騰組分分別單獨與表面活性劑混合造粒，基本被表面活性劑包覆，在外加法中，各泡騰組分被噴覆、粘聯到幹顆粒表面，外加法選用的泡騰組分優選有洗滌、助洗功能的組分。在泡騰組分的用量上，酸源和二氧化碳源的用量設計為使用實現分子平衡所需量兩倍以上的酸源，或者使用實現分子平衡所需量兩倍以上的二氧化碳源，優選還原能力強、反應速度快的崩解組分。為了提高崩解速度和效率，本發明各崩解組分中各獨立組分都與一種或者多種具有助溶、助崩功能的表面活性劑在物理上緊密接觸、結合，並且外加法使用的崩解組分與潤滑劑、粘合劑或者它們的混合物混合使用。
應用上述崩解劑，以及崩解劑使用方法的洗滌物不可能是任何洗滌物，而是特定的小型固體或者膠囊洗滌物。這種洗滌物也屬於本發明涵蓋的技術內容。本發明中，「衣物」、「織物」、「紡織品」等通指各種可以被手洗、洗衣機洗滌的製品，「固體洗滌物」通指自身能夠維持其物理形狀和結構的獨立固體單體，可為均相或者多相單體。本發明的技術方案是通過選擇特定性能的組分，優選高有效物含量的多功能組分，根據預先設定的活性物釋放方式與時間，對組分進行有針對性的復配，並通過獨創的混合、造粒、壓片等製備工藝製造超濃縮、高密度的超小型固體微量洗滌劑，使能夠在低溫洗滌水中對單件洗滌對象進行溫和、全生物降解洗滌的全部洗滌組分，如高效洗滌組份、溫和洗滌組份、主洗解體無機助洗、助洗洗滌組份、功能洗滌組份、崩解助溶助洗滅菌組份等被精確、穩定、高效、安全、細緻、智能化地封存在一個固體洗滌物單體中。並且，組分的選擇、配伍、混合、制粒、壓片過程實際上「記憶」了洗滌組分之間的崩解、化合、助洗等功能關係信息，以及各個洗滌組分的效能發揮方式與時間信息。這些由人們預先設定的信息實際上是人們通過物理和化學方法為固體洗滌物設定的「指令」，其也被存儲、封裝在一個固體洗滌物單體中。從向洗滌水投放該單體開始，上述被封存的物質陸續得到釋放，上述被存儲、封裝的信息或者指令通過溶解、崩解、潤溼、增溶、起泡、消泡、乳化、破乳、分散、聚集、絮凝、分離、消毒、殺菌、護理、調理、漂白等洗滌過程被釋放和執行。這樣，洗滌過程變成了人工智慧預先控制的信息化指令執行過程。其中，人工智慧已經設定了幾乎全部物理和化學過程，用戶僅需一個簡單的投放動作和一個啟動洗滌的指令，就可以使該過程得到實際的再現。因此，本發明實際上涉及一種預設和存儲洗滌人工指令信息系統的精細化固體合成洗滌物，及其用於存儲、封裝該信息系統的精細化加工方法。本發明使洗滌劑的一次性精確投放能擺脫任何輔助測量儀器或者量具。
本發明的洗滌物中，各組分「被精確、穩定、高效、安全、細緻、智能化地封存在一個固體洗滌物單體中」。其中，「精確」是指洗滌一件或者多件衣物所需的各組分被較為適當地配量；「穩定」是指洗滌一件或者多件衣物所需的各組分在物理和化學層面被封存在固體單體內，不會揮發、失活、化合、水合、逃逸、沉積、移動等，其物理和化學狀態基本保持不變；「高效」是指封存的效率和效果很好，在肥皂、洗衣粉、液體洗劑等其他類型的洗劑中，這種封存不可能發生，也不可能有效；「安全」是指常規的壓力衝擊、震蕩、翻轉、擠壓、曝曬、受潮、開封、摔打等不會改變或者破壞上述封存的狀態；「細緻」是指針對特定纖維、重量、體積的衣物，各個組分都被精細地配伍和封存，配伍和封存工藝預先設定了未來洗滌所需的幾乎全部物理和化學過程，這在其他洗劑中不可能實現；「智能化」是指組分的選擇、配伍、混合、制粒、壓片過程記憶了洗滌組分之間的崩解、化合、助洗等功能關係信息，以及各個洗滌組分的效能發揮方式與時間信息，所以「封存」是用於設定和再現物理、化學過程的智能化封存。可以說，本發明的洗滌物實際上是一種智能化洗劑。
其技術的創新點及其克服的技術偏見是第一，按照傳統技術偏見，壓制的單體洗滌物就是把洗衣粉、皂類等傳統洗滌物壓製成更加密實的洗滌塊。本發明的固體洗滌物沒有選用洗衣粉或者皂類，而是獨立選擇洗滌劑、洗滌助劑等，通過獨特的造粒過程製備獨特的顆粒，最終壓制一種或者多種顆粒，或者壓制顆粒與粉末的混合物製造出獨特的固體洗滌物。
第二，按照傳統技術偏見，固體洗滌物的溶解及崩解等同於簡單的酸鹼中和反應，而且酸鹼配比應當實現化學均衡。本發明的溶解及崩解過程適用增加毛細管含量，以及採用溶脹型、泡騰型、高溶解度物質等方式，以及其混合方式實現洗滌物的溶解與崩解。而且，在泡騰型崩解中，酸鹼物質的化學配比優選不均衡，如用酸量超過酸鹼反應應需酸量的一倍以上。由於這種不均衡，不同顆粒間的酸鹼組分接觸速度、概率大大提升，從而極大地提高了崩解速度。其中，過量的酸或者鹼優選有洗滌、助洗功能的組分。
第三，按照傳統技術偏見，低泡沫洗滌劑去汙力差。通過優選起泡力低但是去汙力強的新組分及配伍方法，本發明的洗滌物能夠做到起泡少反而增強去汙力。起泡力差，這可以大大降低漂洗次數和用水量。對於絲、羊絨織品等，用戶可不需漂洗就可結束洗滌過程，節水效果更好。
第四，按照傳統技術偏見，陰陽離子表面活性劑不能配伍。例如，衷平海主編的《表面活性劑原理與應用配方》，江西科學技術出版社2005年5月第一版3頁指出，陽離子表面活性劑不能直接與陰離子表面活性劑配伍使用。在傳統洗劑，尤其液體洗劑中，陰陽離子表面活性劑一般不宜直接配伍使用。但是，在本發明中，陰陽離子表面活性劑可以直接配伍使用，洗滌物崩解後，陰離子表面活性劑迅速浸入纖維發揮應有的效能，陽離子表面活性劑可受控緩釋，在基本不受陰離子表面活性劑幹擾的情況下獨立發揮殺蟲、抗靜電等功能。
第五，按照傳統技術偏見，一次性投放洗滌劑後，洗滌組分的釋放方式和時間無法預先設定。本發明在混合、噴霧、造粒等環節設定不同的組分搭配，可以有效地控制洗滌組分的釋放方式和時間。例如，陰離子表面活性劑、洗滌助劑的混合物造粒後，再噴覆快崩組分二次造粒，這可以使上述洗滌組分快速釋放，相反，陽離子表面活性劑可被慢崩組分噴覆，從而使有關組分實現緩釋。
第六，按照傳統技術偏見，低於5克，尤其低於3克，甚至低於1.5克的洗滌物不能洗滌一件成人正裝。現有的專利、非專利文獻沒有公開洗滌單件成人正裝的5克，尤其3克，甚至1.5克以下的單個固體洗滌物。本發明優選高有效物含量的組分，併合理配比，設計出了這種超濃縮、高密度固體洗滌物。經反覆測算，在這種洗滌物中，用量最大的一種表面活性劑的有效物含量不能低於50％。從固體洗滌物的使用量看，本發明第一次實現了微量洗滌，即使用微量合成洗滌劑的洗滌。
第七，按照傳統技術偏見，一次性投放固體洗滌劑時，用戶不能對洗滌劑中的各組分實現可控性配比。一次性投放洗衣粉等固體洗滌劑時，由於比重不同的酶、漂白劑、沸石等在洗衣粉空心顆粒間的分布不均勻，這導致洗滌劑中的各組分不能實現可控性配比。隨著本發明的出現，這種情況已經被改變。由於比重不同的組分被封存在固體單體的顆粒或者單體中，上述配比已經完全可控化。
第八，按照傳統技術偏見，不依靠任何輔助測量儀器或者量具，用戶單次投放洗滌物的體積、重量與密度參數不能同時對應單個洗滌對象的纖維含量、體積或者重量。在洗衣粉、液體洗劑等領域，除非依靠輔助測量儀器或者量具，用戶單次投放洗滌物的體積、重量與密度參數確實不能同時對應單個洗滌對象的纖維含量、體積或者重量。本發明能夠實現一件衣服對應一個固體洗滌物的投放方式。這使人們能夠擺脫任何輔助測量儀器或者量具，實現有針對性的精確投放。
第九，按照傳統技術偏見，固體洗滌物本身不能對酶、香精等組分進行封存，防止洗滌物品質的降低。洗衣粉等固體洗滌物開包裝後，酶活性一般會在洗衣粉用盡前衰減50％左右，香精則基本上會揮發殆盡。本發明在造粒、造片過程中把酶、香精等封存在顆粒或者本體中，防止其受潮反應、變質、衰減或者逃逸。尤其在有防護性塗層的固體洗滌物中，有關組分被封存、保護得更加完好。
第十，按照傳統技術偏見，固體洗滌物應當摻入少數粘合劑，形成膏體再壓製成型，還有技術偏見認為固體洗滌物應採用制皂工藝來製備。本發明採用生物醫藥技術結合洗滌劑復配技術，開闢了生產固體洗滌物的新工藝。本發明對原材料需實施再加工，並摸索出了一噴，四混合，三制粒的最佳工藝技術路線。具體而言，本發明把沸騰噴霧法應用到液體變固體的洗滌劑製造技術中，使高效液體表面活性劑能在製備固體洗滌物中得到應用。本發明還根據崩解方式和時間設計、有效成分釋放方式和時間設定對組分進行四次混合、三次制粒，最後混合幾種顆粒高速壓制本發明中的固體洗滌物。這種組配、制粒方式屬於本發明的創新之處，其獲得的顆粒和洗滌物本體也屬於本發明的創新之處。
本發明克服的技術難點主要有結合溫度條件和洗滌過程需求，控制固體洗滌物的溶解速度；結合組分釋放的方式和時間，進行造粒和固體洗滌物的製備成型；根據單個洗滌物針對的洗滌對象和汙垢類型與程度，設計合理的組分、配比、工藝；實現固體洗滌及織物調理性能的一體化；使固體劑洗物達到不傷手的手洗效果；把天然生物提取蛋白注入固體洗滌物，實現織物纖維受損也要補充、補救的新技術觀點；根據需求選擇崩解劑和崩解方式，尤其實現高密度洗滌物的快速崩解，特定區域的快速崩解以及特定組分的快速或緩釋性崩解。
本發明的洗滌物本身可以作為防偽工具。這是因為，造假企業往往選擇成本低、利潤豐厚的產品。投資巨大、利潤微薄的產品幾乎沒有造假者問津。本發明的洗滌物製造廠投資巨大，但是每個洗滌物的價值卻很低，單個洗滌物的利潤微乎其微，需要大量、長期銷售才能回收投資。由於存在巨大的法律風險，假冒洗滌物的製造商一般不可能擴大產能，獲得回收投資的規模經濟能力。因此，仿造這種「防偽標籤」，其洗滌物製造商往往得不償失。這樣，把用於洗滌單個洗滌對象的單個洗滌片或者單個洗滌膠囊獨立包裝或者放置，與單件洗滌工具或者洗滌對象一起配送或者銷售，這本身就可以產生防偽效果。即，沒有一併配送或者銷售這種洗滌物的洗滌工具、洗滌對象就是假貨。把用於洗滌不同織物的洗滌片或者洗滌膠囊分組包裝或者放置，與單件洗滌工具或者洗滌對象一起配送或者銷售，這更可以產生防偽效果。
此外，與單件洗滌工具或者單個洗滌對象一起銷售或者配送的洗滌物本體或者洗滌物包裝上包含該洗滌工具或者洗滌對象的一個或者多個商業外觀要素。這種防偽技術方案的效果更好。洗滌物本體或者洗滌物包裝上包含製造或者銷售該洗滌物的企業擁有的一個或者多個商業外觀要素。這可以增強洗滌物的防偽功能。
洗滌物製造企業可以把提供給不同品牌、客戶、地域的洗滌物標註不同數碼、文字或者圖形。這樣，用戶可以上網、打電話、發手機簡訊驗證產品的真假。即，與單件洗滌工具或者單個洗滌對象一起銷售或者配送的洗滌物本體或者包裝上包含特定數碼、文字或者圖形，買方上網、打電話、發手機簡訊等比對真實的數碼、文字或者圖形，確認洗滌物的真假，進而確認單件洗滌工具或者單個洗滌對象的真假。
為了增強防偽效果，洗滌物本體或者包裝上還可以包含一段被物理覆蓋的信息，獲取該信息的唯一辦法是永久破壞物理覆蓋物，結合該信息，用戶上網、打電話、發手機簡訊等比對真實的洗滌物產品身份標示信息，確認洗滌物的真假，進而確認單件洗滌工具或者單個洗滌對象的真假。
當然，最強的防偽方法是防偽底紋和安全圖形方法。即，與單件洗滌工具或者單個洗滌對象一起銷售或者配送的洗滌物包裝材料、防偽卡片等內嵌有防偽底紋和安全圖形，掃描或者複印該包裝材料、防偽卡片等，該防偽底紋和安全圖形可以清晰地顯現。這種防偽底紋和安全圖形由軟體隨機設計和實現，理論上永遠無法被複製，其防偽效果最佳。
本發明內容的詳細描述本發明首先涉及泡騰崩解劑的選擇標準、用量配置、造粒配置、位置設計等。通過大量實驗研究發現，還原能力強、還原率高的組分，其泡騰崩解能力更強，速度更快，效率更高。組分氧化還原能力的大小，指它失去或取得電子的難易成度，可統一採用氧化還原電位作指標，來比較各種反應物的氧化還原能力的強弱。實驗統計顯示還原能力強，還原率高的泡騰組分，其發生泡騰反應的速度快、強度大。本發明以採用氧化還原電位作指標，篩選還原率高的組分作為崩解劑。為了防止酸、鹼組分在放入洗滌水之前受潮發生反應，本發明優選把酸、鹼組分單獨與其他非泡騰組分混合造粒。該組分優選高溶解度、高潤溼度的表面活性劑，一可以減少非洗滌組分的含量；二可以提高酸、鹼泡騰組分接觸、化合的速度與效率。洗滌片本體或者洗滌膠囊囊壁包括30％-90％的顆粒，其餘為10％-70％的粉末，優選顆粒佔65％-75％％，粉末佔25％-35％，崩解劑中的泡騰組分全部分布在顆粒中或者粘聯在顆粒外。實驗表明，這種顆粒與粉末的分布設計可以增加毛細管的密度，減少其管徑，從而提高崩解能力。崩解組分在顆粒附近，這可以使得崩解組分靠近毛細管，利於其與水接觸，提高崩解組分發揮作用的時間和效率。實驗還表明，無洗滌功能的崩解組分佔所述本體或者囊壁重量的1％-30％之間，優選5％-25％之間時，如果投入質量比洗滌物本體或者膠囊高出十倍以上的常溫洗滌水，該本體或者膠囊能夠在二秒到九分鐘內完成崩解，優選五秒到一分鐘內完成崩解。大多數實驗表明，該時間可以減少到一分鐘以內。
為了在提高崩解速度的同時提高溶出效率，本發明通過實驗，摸索出了特定的內外加法，即50％-75％的泡騰組分通過內加法加入，25％-50％的泡騰組分通過外加法加入，在內加法中，各泡騰組分分別單獨與表面活性劑混合造粒，基本被表面活性劑包覆，在外加法中，各泡騰組分被噴覆、粘聯到幹顆粒表面，外加法選用的泡騰組分優選有洗滌、助洗功能的組分。
在泡騰組分作為崩解劑的情況下，本發明摸索出了提高酸、鹼組分結合概率和速度的技術方案，即酸源和二氧化碳源的用量設計為使用實現分子平衡所需量兩倍以上的酸源，或者使用實現分子平衡所需量兩倍以上的二氧化碳源，優選還原能力強、反應速度快的崩解組分。例如，酸源如選擇丁二酸，其用量可以為崩解化學反應所需丁二酸用量的兩倍以上，優選三倍以上。多餘的酸源、二氧化碳源如果有洗滌、助洗功能，其可以在洗滌劑中發揮積極的洗滌、助洗功能，不會成為提高洗滌劑崩解能力的冗餘或者負面效果。實驗表明，崩解組分中各獨立組分如果都分別與一種或者多種具有助溶、助崩功能的表面活性劑在物理上緊密接觸、結合，那麼崩解效果更好。這種情況下，如果外加法使用的崩解組分與潤滑劑、粘合劑或者它們的混合物混合使用，那麼潤滑、粘合組分被解體、溶解的效率也會提高。實驗表明，如果酸源的至少80％的粒徑為0.1-150微米，優選1-100微米，再優選5-25微米，則泡騰作用的效率更高，粒徑過大或者過小，崩解效果反而衰減。當然，為了提高洗滌物的有效洗滌物含量，本發明的潤滑劑、粘合劑等優選有洗滌、助洗功能的組分，甚至可以是表面活性劑。這種設計可以大大減小洗滌物的體積和重量。
本發明還涉及一種由高有效物含量表面活性劑造粒並壓制的超濃縮、高密度固體洗滌物，其中，一種或者多種水溶性好的表面活性劑在顆粒外圍充當崩解組分，並且單個洗滌物的體積、重量與密度參數同時對應單個洗滌對象的纖維含量、體積或者重量，優選一個洗滌物洗滌一件織物，而且用量最大的一種表面活性劑的有效物含量不低於50％。經反覆試驗和測算，本發明指出，小於5克並且小於1立方釐米的超小型可攜式固體洗滌物單體至少需要一種表面活性劑的有效物含量不低於50％。按照本發明的組分、配伍與工藝，小於5克的超濃縮、高密度固體洗滌物單體能夠在投入常溫洗滌水後，在二秒到九分鐘內完成崩解，優選五秒到一分鐘內完成崩解。但是，某些洗滌助劑被崩解後的顆粒包覆，可耗費更長的緩釋時間。月桂醯肌氨酸鈉和十二烷基硫酸鈉的組合是本發明第一次用於洗滌劑。試驗證明，這兩種組分的重量之和佔全部洗滌物重量的5％-80％之間可以取得較好的洗滌效果，優選40％-70％之間，則洗滌物性能更為突出。經測算，適用於本發明的組分和配伍要求，以及本發明的造粒和壓片過程的組分可以為粉末或者顆粒，粉末平均粒徑介於10nm-10μm之間，顆粒平均粒徑介於10μm-1mm之間。經反覆試驗，本發明指出對應小型內衣到羽絨服的單件洗滌對象，有效的單個固體洗滌物重量可介於0.3克-5克之間，密度介於1g/ml-20g/ml之間，優選針對普通衣物，所述重量為0.8克-1.5克之間，密度為1.07g/ml-6g/ml之間。再優選單個洗滌物重量為1克至2.5克之間，密度為3.5g/ml至5.5g/ml之間。
在組分選配上，洗衣粉一般選用大量鹼無機鹽及陰離子表面活性劑，以及少量非離子組份。液體洗劑一般以陰離子為主，另選用少量非離子及微量無機鹽，還包含大量水組份。與之不同的是，本發明可以選用一種或者幾種表面活性劑，也可實現陰離子、非離子、陽離子、兩性離子等各種表面活性劑的全面組配。和目前通用的洗衣粉、液體洗劑相比，本發明創造性地實現了陰、陽離子表面活性劑的直接配伍。在有效物含量上，洗衣粉的陰離子、非離子表面活性劑有效物含量一般為10-20％，液體洗劑一般為20～30％，本發明中，至少一種表面活性劑的有效物含量不低於50％，而且優選有效物含量高達92～97％的表面活性劑。
和洗衣粉、液體洗劑不同，本發明全部選用對人體無害、環保、可生物降解的組分。例如，在陰離子表面活性劑方面，本發明可選α-烯基磺酸鈉、月桂醯肌氨酸鈉、十二烷基硫酸鈉。在陽離子表面活性劑方面，本發明可選.TA101柔軟劑(雙十八烷基二甲基氯化銨)。在非離子表面活性劑方面，本發明可選脂肪醇醯胺、植物芥酸醯胺滑爽劑。在無機助劑方面，本發明可選用碳酸氫鈉、丁二酸、過硼酸鈉、過碳酸鈉。在功能助劑方面，本發明可選用蛋白酶、除瞞劑、HQS蛋白、香精等。本發明中，丁二酸、聚乙烯吡咯烷酮、月桂醯肌磺酸鈉、TA101柔軟劑、HQS天然蛋白、除瞞劑組分在洗滌織物上的應用屬於首例，在洗衣粉、液體洗劑中未被使用。本發明還涉及DRIETNE膠原蛋白、煙醯胺組份在護膚固體洗滌片中的首次應用。
傳統洗滌劑往往選用去汙強的組分，選用標準往往是兼備脫脂、去汙能力的組分。這類組分恰恰容易損壞各種纖維，把纖維膠原蛋白，甚至天然羊絨、羊毛存有的微量羊毛脂(含量約0.3～1.5％)從纖維中全部洗滌掉，從而嚴重損傷織物纖維。實際上，現代人的清潔衛生習慣已經發生巨大變化，從月洗、周洗變成了天天洗，如何選擇護理織物纖維的溫和洗滌產品，這已經是新的技術需求。經研究發現，α-烯基磺酸鈉與月桂醯肌氨酸鈉的組合能夠達到溫和洗滌去汙不傷脂的目標。月桂醯肌氨酸鈉要比十二烷基磺酸鈉SLES等溫和七倍，但是去汙效力更強勁，而且對細菌有抑制作用。使用上述組分，洗滌液的pH值可以穩定在5～7.5之間。這樣，偏酸中性洗滌環境能夠保護人的皮膚及織物纖維。洗滌後，織物纖維伸長，強力，並沒有任何損傷，而且具有防止纖維起球、防燙的特殊效果。
本發明的固體洗滌片製備工藝優選為第一，沸騰噴霧一步制粒。在60℃下，將液體洗劑變為霧態，均勻噴到分組結合的組份上，達到表面活性劑包覆無機助劑的效果。噴霧過程中，各組分不發生化學反應，並使表面活性劑形成膜包覆無機助劑，在15～25℃下，共同形成具有空囊結構的微小顆粒。在本發明中，依照該步驟獲得的混合組分命各為RO-1。
第二，在70℃左右，將包含或者不含RO-1的小顆粒或者粉狀組分投入真空乾燥機內進行乾燥混合，然後通過幹法制粒，所製備的顆粒組份命名為RO-2。
第三，在40℃以下，把包含或者不含RO-1、RO-2的小顆粒或者粉狀組分進行真空乾燥混合，然後通過幹法制粒，所製備的顆粒組分命名為RO-3。
第四，在30℃以下，把包含或者不含RO-1、RO-2、RO-3的小顆粒或者粉狀組分進行真空乾燥混合，然後通過幹法制粒，所製備的顆粒組分命名為RO-4。
第五，在50℃以下，選取RO-1、RO-2、RO-3、RO-4的部分或者全部，或者另外加入組分進行真空乾燥混合，然後在常溫條件下高速壓製成型，製造出本發明所述的固體洗滌物。
在工藝方面，本發明克服了洗滌組分混合成粉就能壓製成固體塊、片的偏見，試驗發現該技術偏見不能產生表面光滑、物理結構穩固、容易脫模的固體洗滌物，而且其不能實現本發明在崩解、緩釋方面的技術目的，並摸索出至少用70％重量的顆粒與至多30％重量的粉末混合後壓製成固體塊、片的優選技術路線。
除此之外，本發明選用水溶性強的表面活性劑，還利用聚乙烯吡咯烷酮做崩解劑。聚乙烯吡咯烷酮是高分子PVP，能抑制溶液中染料的遷移。本發明還選用雙十八烷基二甲基氯化銨組分，它對纖維織物有很好的柔軟性能，能夠使織物柔軟蓬鬆，具有很好的洗舊如新的感觀和良好的手感，還能提高棉、尼龍、毛、人造合成纖維的防靜電性能，使燙熨衣物無痕跡，還能防止纖維起球。本發明還利用了過碳、過硼活性氧的放氧助溶化功能。本發明選用丁二酸與α-烯基磺酸鈉組份混合包容，從而改善崩解和洗滌效果。本發明選用聚合物螯合分散劑及二胺四乙酸二鈉，使使水質軟化，還能加大水溶性能。本發明還可使用脂肪醇醯胺與碳酸氫鈉、月桂醇酸硫酸鈉、甜菜鹼椰油葡萄糖苷的混合組份，從而改善溶解和洗滌性能。
依據本發明製備的固體洗滌物能夠在20～40℃水溫環境下，快速崩解釋放洗滌、助洗組分，並以1.5-5g的單個固體洗滌物洗淨單件成人羽絨服。清洗單件成人毛衣、羊絨內衣、棉織內衣等所需的單個固體洗滌物可以低於1.5克。
具體而言，本發明使用的組分及其配伍、製備方法詳述如下一、陰離子表面活性劑水溶性表面活性劑的分子結構具有不對稱的、極性的特點。分子同時具有親水基和親油基。親水基有羧基、磺酸基、硫酸酯基、醚基、氨基、羥基等，是一些易溶於水或者被水潤溼的原子團。親油基是與油具有親合性，常見的如烴基。表面活性劑可分為陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、非離子表面活性劑、混合型離子表面活性劑等，均可用於本發明。其中，陰離子表面活性劑主要有第一，高級脂肪酸皂R-COONa，可作洗滌劑和乳化劑。第二，烷基硫酸鹽R-OSO3Na，可作洗滌劑和發泡劑，在硬水中穩定性好，溶液呈中性或者微鹼性，是液體洗劑主要原料。第三，烷基磺酸鹽R-SO3Na，不同烷基鏈長表現出不同的表面活性，據此可分成乳化劑、潤溼劑、滲透劑、發泡劑、消泡劑等，廣泛應用於液體洗劑。第四，烷基醯胺甜菜鹼它是以胺基酸為原料合成的陰離子表面活性劑，通式為RCONHR′COONa，產生泡沫多而且穩定，刺激小，適合嬰兒洗髮香波和口腔清潔劑。第五，烷基磷酸脂類R-OPO3Na，具有乳化、消泡、抗靜電、增稠作用。根據固體洗滌物的大小和崩解、洗滌功能要求，本發明優選α-烯基磺酸鈉、月桂醯肌氨酸鈉、十二烷基硫酸鈉作為陰離子表面活性劑。
α-烯基磺酸鈉具備優異的水溶性、高效的去汙能力，有效物含量可高達90～97％。本發明中，α-烯基磺酸鈉與丁二酸互相包容混勻制粒，能大大提高去汙能力，提高固體洗滌物的水溶解性。這是因為丁二酸與α-烯基磺酸鈉先組合後，會產生協同去汙作用，也能提高崩解效果。α-烯基磺酸鈉的組分複雜，主要是烯烴磺酸鹽、羥烷基磺酸鹽，以及少量的二磺酸鹽等，濃度大於等於40％時容易黏膠。它耐酸，耐鹼，對硬水不敏感。它的生物降解性好，一般只需五天就可生物降解完畢，刺激性小，毒性小，洗滌後織物手感好，可以防止粉狀洗滌劑結塊。它的滲透力好，潤溼性以C12最強。α-烯基磺酸鈉可用作重垢型洗滌劑、羊毛洗滌劑、洗手劑等。α-烯基磺酸鈉在無磷、含碳酸鹽的洗滌劑中具有較好的低溫去汙和去除汙斑性能，耐硬水性強。其特點是，具備優良的溼潤性、去汙力，有良好的起泡力、泡沫穩定性、乳化力；極易溶於水，有極強的鈣皂分散力、抗硬水能力；具有良好的生物降解性，且對皮膚溫和；配伍性能好；適用α-烯基磺酸鈉的洗滌效果是細膩、手感好、易漂洗等。
月桂醯肌氨酸鈉一般為無色澄清的液體。它是從天然脂肪酸及N-甲基甘氨酸衍生而成，有調理護理織物纖維的作用，特點是具有增泡和穩定泡沫的特性，並能夠降低其它調理劑對泡沫的抑制作用；能夠與其它各種表面活性劑進行復配，提高活性並降低產品的刺激性；在pH值為4～7時有最大的表面活性，能夠顯示出較強的殺菌效果；能使溶解的洗劑穩定，增加透明感；在護膚產品中能夠形成一層疏水保護膜，保護皮膚不受有害物質的侵襲，防止皮膚水分的流失。它還具有極好的生物降解性能適合在10℃到49℃之間保存和使用。總體而言，它是一種效力強勁但性質極溫和的陰離子表面活性劑，在本發明中，其有效成分含量可高達95％。本發明的製備工藝方面，它與配方中陽離子TA101非離子爽滑劑(雙十八烷基二甲基氯化銨)、HQS蛋白低溫真空乾燥混合，各組分互相包容保持各自的作用，適合低溫混合與壓片，優選不參與乾燥制粒。
十二醇硫酸鈉是一種陰離子乳化、去汙、發泡劑，適宜的pH值為6～7。在本發明中，可以配合上述兩種陰離子表面活性劑使用。
二、陽離子表面活性劑陽離子表面活性劑一般不具備去汙力，但是，在織物纖維帶有陽離子電荷的情況下使用，如絲、毛織物在弱酸性溶液中洗滌，陽離子活性劑具有良好的洗滌效果。它的殺菌能力好，能吸附在固體表面顯著降低織物纖維的摩擦係數，可作織物柔軟劑，還可用作勻染劑、固色劑、殺蟲劑、抗靜電劑。它一般不能直接與陰離子表面活性劑直接配伍使用，在洗衣粉、液體洗劑中沒有陰陽離子表面活性劑直接配伍使用的先例。主要的陽離子表面活性劑有第一，季胺鹽主要用作柔軟劑、抗靜電劑、殺蟲劑、破乳劑等，無毒無臭，對皮膚無刺激。第二，吡啶滷化物對傷寒桿菌、金黃色葡萄球菌有殺滅能力，在食品加工、餐廳、飼養場、遊泳池等處作為洗滌消毒劑使用。第三，咪唑啉化物它是典型的環胺化合物，主要用作頭髮滋潤劑、調理劑、殺菌劑、抗靜電劑、織物柔軟劑等。第四，烷基磷酸酯取代胺可作乳化劑，調理劑和抗靜電劑。
本發明優選的陽離子表面活性劑是TA101柔軟劑(雙十八烷基二甲基氯化銨)。它可用作抗靜電劑、織物柔軟劑、殺菌消毒劑、瀝青乳化劑、腈綸纖維勻染劑、纖維調理劑和染料添加劑等。在本發明中，它可作為混合制粒的組分，有效改進洗滌效果。雙十八烷基二甲基氯化銨與陽離子、非離子表面活性劑或染料有良好的配伍性，忌與陰離子表面活性劑、染料或助劑配伍。鑑於此，本發明的製備工藝選擇雙十八烷基二甲基氯化銨避開與陰離子表面活性劑、染料或助劑配伍混合造粒，在活性成分釋放的方式和時間上，也儘量避開陰離子表面活性劑、染料或助劑。
三、非離子表面活性劑非離子表面活性劑在水溶液中不是離子狀態，其穩定性高，不受酸鹼影響，與其他類型的表面活性劑相溶性好。它易溶於水，對酸鹼都很穩定，對纖維無結合力，用後極易清洗，可與陽離子、陰離子表面活性劑配伍使用。在中、酸、鹼性溶液中，它都具有較好的洗滌作用，乳化力強，去汙、乳化、分散、潤溼、增溶、抗再沉澱性優良，一般還具有抗靜電作用。其泡沫一般較少，適合製造低泡沫洗滌劑。非離子表面活性劑主要有脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、酯型、脂肪胺等。
本發明優選脂肪醇醯胺。它的去汙力、起泡力強，洗滌的織物柔軟光亮。在製備過程中，它可以與其他液體香精混合，以沸騰噴霧將碳氫化合物等包覆在裡面，包覆後降溫造粒，然後與其他組分混合後高速壓片。該工藝可提高洗劑的去汙力、溶解力。本發明還可選用植物芥酸醯胺滑爽劑作為造粒、壓片使用的非離子表面活性劑。
四、無機助劑本發明還可選用丁二酸、碳酸氫鈉、過硼酸鈉、過碳酸鈉等無機助劑。例如，丁二酸的泡沸崩解性能好，還可作為洗滌助劑軟化纖維、消毒、殺菌。本發明可使用α-烯基磺酸鈉與丁二酸相互包容均勻制粒，優選α-烯基磺酸鈉包覆丁二酸後造粒，防止丁二酸與碳酸氫鈉過早發生泡騰反應。而且，本發明優選丁二酸含量超過泡騰崩解化學反應所需丁二酸含量的兩倍以上。這使泡騰作用所需組分在洗滌水中的接觸速度和概率大大提升，從而極大地提高固體洗滌物的崩解速度。此外，碳酸氫鈉具有泡沸崩解作用，還有助洗及促進粉末造粒作用，是液體組分組合到固體的主體吸附劑。其可以在多個造粒步驟中選用。本發明的製備工藝中，優選碳酸氫鈉被多種噴霧成膜的液體表面活性劑包覆後混合造粒。這可以使碳酸氫鈉與丁二酸的泡騰崩解反應在可控的階段和環境下發生。過碳、過硼酸鈉有放氧、助溶、助崩解作用，還有消毒作用，並可漂白織物使之色澤豔麗。
除了上述泡騰型崩解物質，本發明還可選用其他類型的崩解劑。適用於本發明的崩解劑可以分為如下幾類溶脹型崩解劑、泡騰型崩解劑、高溶解度的物質、增加毛細管密度的物質等。溶脹型崩解劑主要有無機溶脹崩解劑，如膨潤土、粘土等；有機物，如澱粉，穀物、玉米、稻米、馬鈴薯澱粉、澱粉衍生物、羧甲基澱粉、澱粉甘醇酸鈉；纖維素，如山毛櫸纖維素、山毛櫸-亞硫酸鹽纖維素、棉花纖維素、松樹纖維素，以及其他種類纖維素合纖維素衍生物、羧甲基纖維素鈉、交聯改性纖維素、微晶纖維素，合成有機聚合物，聚乙二醇、交聯的聚乙烯基吡咯烷酮等。本發明優選聚乙烯吡咯烷酮作為顆粒崩解劑。它不溶於水，但是吸水能力強，隨著其快速溶脹，本發明的固體洗滌物可以快速崩解為小顆粒。
對於泡騰型崩解劑，本發明不局限於上述組分，而可以包括與鹼金屬碳酸鹽或者碳酸氫鹽組合的各種弱酸或者酸鹽，例如檸檬酸，蘋果酸，酒石酸等。此外，高溶解度的物質、增加毛細管密度的物質等也可用作本發明的崩解劑。例如，下表(一)記載了部分崩解劑的水溶解度。其中，脲的水溶解度高，而且價格便宜，曾作為洗衣粉壓制塊的崩解劑。不過，由於組分選擇、復配方式、製造方法上缺乏創新，而且體積龐大、蓬鬆易碎，該種產品已經基本在市場上銷聲匿跡。根據各組分釋放的方式和時間要求，本發明可以選用一種或者多種類型的崩解劑調控固體洗滌物的溶解與崩解。
表(一)部分物質的水溶解度比較

本發明還可選用下述組分TA101柔軟劑，使織物柔軟，防靜電，防起球，洗後反舊為新；HQS蛋白，能補充、護理受損的纖維蛋白，防止起球，抗靜電，改善織物的光澤度，恢復纖維表面的質感，還可防燙熨痕跡；植物芥酸醯胺爽滑劑，能提高纖維織物滑爽感；除瞞劑，能消除瞞蟲，保證織物纖維對人體健康；波力低溫蛋白酶，能通過生物方式柔軟、拋光織物，去除特定汙漬；香精，能去除織物異味，給洗後織物悅人芳香。
從商業創新的角度看，本發明中的固體洗滌物可做成球形、卵形、橢圓球形、正四方體形、長立方體形、片形、心形、圓柱形、無尖錐形、仿動物形、仿卡通人物形、仿商標形或者仿文字形。此外，為了實現其他商業目的，該固體洗滌物至少一個表面可以有凸起或者凹陷顯示的圖案、安全標誌、環保標誌、產品使用說明、安全說明、商標、商號、波紋、花紋或者圖畫。為了在固體洗滌物上設置彩色文字或者圖形、圖畫，固體洗滌物的部分顆粒、部分表面或者全部表面可以被顏料、染料或者其他著色劑塗覆。
本發明還涉及有關固體洗滌物在洗衣機中的用途，其中所述洗滌物在電解前的自來水中投放。這種洗滌物可以捨棄大量的陰離子、非離子表面活性劑，可以增加洗滌助劑和陽離子表面活性劑的用量。此外，固體洗滌物還可以在電解後的鹼性水或者酸性水中投放，為了提高洗滌效果，投入鹼性水的洗滌物中陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑或者兩性離子表面活性劑含量相對較高，投入酸性水的洗滌物中陽離子表面活性劑含量相對較高。
通過調整崩解劑的用量和分布，固體洗滌物可以在電解水與被清洗對象接觸後完成崩解，或者在電解水與被清洗對象接觸前基本完成崩解。從預先控制崩解效果的角度看，固體洗滌物的多組分顆粒物中，崩解組分可以靠近顆粒物的表面或者核芯。此外，為了防止固體洗滌物磨損、發潮，本發明的固體洗滌物可以增加一個增加硬度和耐潮能力的塗層。經檢索發現，丁二酸、聚乙烯吡咯烷酮、月桂醯肌磺酸鈉、TA101柔軟劑、HQS天然蛋白、除瞞劑在製備固體洗滌物中的用途。因此，本發明還應當涵蓋這些用途技術方案。
除了能夠克服科研、商業界對發展固體洗滌物產品存在的上述技術偏見，除了能夠解決科研、商業界對發展固體洗滌物產品遇到的上述技術難題，本發明還有如下一些創新第一，優先選擇崩解、溶解後有洗滌、助洗、殺菌、護理等功能的組份作為崩解劑。單純的崩解組分增加固體洗滌物的重量和體積，卻不會顯著改善洗滌效果。優選崩解、溶解後有洗滌、助洗、殺菌、護理等功能的組分，這會減少針對單件衣物的單個洗滌物的重量和體積。這種優選方式是本發明的創新點之一。
第二，完全脫離肥皂、洗衣粉、液體洗劑使用的表面活性劑組分、配伍方式、製備方式。除了表面活性劑，本發明在助洗組分的選擇、配伍、製備方面也完全採用了獨特的技術設計。例如，根據固體洗滌物的微量洗滌要求，本發明通過大量復配試驗選擇了高效、高有效物含量、多功能的表面活性劑。其中，適合開展溫和、環保洗滌的固體表面活性劑組分較為普遍。此外，通過反覆試驗，本發明開闢了陰陽離子能有效復配的新組分。主洗滌組分的崩解及表面活性劑中，有效物含量可高達92-99.8％。例如，下述適用於200-800克衣物的配比方案中，各主基洗滌組分的有效物含量都超過92％，單體洗滌物重量不超過3克，體積不超過1立方釐米主洗滌組分45-55％a.高效洗滌組分①α-烯基磺酸鈉10-40％②十二烷基磺酸鈉3-35％b.溫和洗滌組分①月桂醯肌氨酸鈉3-6％②醇醚羧鹽0.3-5％c.無機助洗碳酸氫鈉10-15％助洗洗滌組分5-7％a.聚合物螯合分散劑445G0.3-5％b.脂肪醇醯胺1-3％c.乙二胺四乙酸鈉0.1-0.6％功能洗滌組分6-10％a.波力低溫蛋白酶0.6-1.2％b.除瞞劑0.1-0.3％c.植物型芥酸醯胺爽滑劑1-3％d.TA101柔軟劑3-10％e.HQS天然蛋白0.1-2％崩解助溶助洗滅菌組分30-40％a.丁二酸10-30％b.過碳酸鈉5-10％c.過硼酸鈉5-10％
d.聚乙烯吡咯烷酮0.5-3％e.香精1-2％第三，通過沸騰噴霧包覆組合特定組分，然後通過低溫乾燥制粒，這是本發明的提出的創新工藝。該工藝解決了添加液體表面活性劑、香精等的技術難關，並以此技術來包覆不同的泡騰組分，阻止酸性與鹼性組分在不需要的條件和環境下產生無機鹽。
第四，通過固體緻密的壓實結構，本發明的洗滌物可以有效地保護內部組分不衰退、逃逸或者發生其他不必要的物理、化學變化。一般情況下，開封後的洗衣粉保質期僅有數月。不密封的液體洗劑保質期更短。相比之下，試驗證明，本發明中的固體洗滌物可裸露在常溫、常溼環境下，至少保質三年，覆蓋塗層的固體洗滌物保質期更長。
本發明克服肥皂領域現有技術缺陷的方面及其效果體現在如下方面第一，肥皂消耗大量油脂。本發明不需要耗費油脂。第二，肥皂洗滌效果差。肥皂遇到硬水中的礦物質後會發生化學反應產生粉狀皂垢，這種汙垢很容易附著在衣物上，影響清潔效果。本發明沒有這個缺點。第三，肥皂通用性差。制皂需要使用大量燒鹼，這使得肥皂鹼性、腐蝕性太強，不適合洗滌絲、毛織物，以及某些化學纖維織品。本發明適合各種織物的溫和洗滌。第四，肥皂的品質難保證。例如，肥皂中硬性油過多，凝固點偏高，則產品容易開裂、板結，洗滌效能嚴重降低。本發明沒有這個缺點。第五，肥皂有刺鼻難聞的異味。本發明沒有任何異味，尤其難聞的異味。本發明還可以做成無味固體洗滌塊，或者有清香的洗劑。第六，肥皂可能刺激皮膚。肥皂的氫氧化鈉含量通常較高，使皂體鹼性、腐蝕性大大增強。本發明使用弱鹼、弱酸、中性的問題洗滌，一般不刺激皮膚。第七，肥皂不容易計量使用。肥皂一般不通過自動崩解、溶解方式使用，而往往通過機械摩擦塗覆到紡織品表面。單件紡織品使用多少肥皂，這完全沒有可操控的計量標準。本發明優選一個固體洗滌物單體洗滌一件衣物，其投放簡單，計量精確。
本發明克服洗衣粉領域現有技術缺陷的方面及其效果體現在如下方面第一，洗衣粉脫脂性強。本發明適合溫和洗滌，基本不脫脂，不損傷皮膚。第二，洗衣粉浪費水電。洗衣粉一般會產生大量泡沫，需要使用大量的水來漂洗衣物，非常浪費水電。本發明起泡少，對絲織品、羊絨織品、羊毛織品等基本不需要漂洗，對其他衣物的漂洗也很少。第三，洗衣粉容易有殘留，尤其受潮或者受壓結塊的洗衣粉，其殘留更加普遍和明顯。本發明的固體洗劑會陸續崩解完畢，不會有殘留。第四，洗衣粉的洗滌濃度不易控制，洗滌效果差。本發明能夠使用戶較為精確的控制洗滌濃度，取得優良的洗滌效果。第五，洗衣粉密度小，塑料裝載用具的體積非常龐大，受潮或者被擠壓後，洗衣粉容易結塊影響洗滌效果。本發明的洗劑密度大，常規的擠壓、摔打、受潮等不影響本發明洗劑的物理和化學品性。第六，洗衣粉不容易計量使用。洗衣粉的體積和密度不容易控制，這主要是製備工藝造成的。洗衣粉料漿濃度、料漿壓力、噴槍直徑、進塔風量、氣提風量、後配混合情況等因素可能影響洗衣粉的體積和密度，使單件衣物需要的洗衣粉數量不易測算。而且，由於顆粒比重不同，酶、漂白劑、沸石等在鬆軟的洗衣粉顆粒中的分布並不均勻。即使用戶通過輔助工具精確測算單次洗滌任務需投放的洗衣粉數量，其中各組分，如洗滌劑、洗滌助劑等的含量也容易偏離實際需要的數值。本發明的固體洗劑把對應特定洗滌任務的各洗滌組分固定封裝在一個洗滌劑單體中，能消除洗衣粉的上述弊端。
第七，開封後，洗衣粉容易變質。本發明中，固體洗劑的組分被封裝在高密度的壓實洗滌單體中，外面還可塗覆一個防潮、防壓、防磨損的塗層，不容易變質。第八，洗衣粉的通用性差。洗衣粉適合於洗滌棉、麻、化纖及其混紡織物。但是，洗衣粉一般偏鹼性，會使蛋白質變性，對毛、絲綢等有一定的損傷。因此，大多數洗衣粉不適合洗滌毛、絲綢織物或其混紡織物。本發明的固體洗劑尤其適合洗滌羊毛、羊絨、絲綢或者其混紡織物，也可洗滌棉、麻等其他各種織物，通用性很好。第九，洗衣粉各組分發揮作用的時間不易調控。本發明根據纖維特性和去汙原理適當地設定固體洗劑各組分之間的混合、造粒、塗覆關係，從而設定各組分溶解、釋放的方式和順序，這能大大提高洗滌效果。但是，洗衣粉的物理結構和製備工藝不允許人們進行這種設定。
本發明克服液體洗劑領域現有技術缺陷的方面及其效果體現在如下方面第一，液體洗劑由於溶解度限制及表面活性劑的配伍問題，無機助劑加入品種和數量都受很大影響。所以，在液體洗劑中，一些很好的助劑無法添加或只能微量添加，這大大減弱了液體洗劑的洗滌效果。本發明的洗劑可根據需要加入任意品種、數量的助劑。第二，液體洗劑起泡能力強，導致泡沫豐富，使衣物不易漂洗，大量浪費水源和電能。本發明的洗劑泡沫少，一般不需漂洗，或者僅需少量漂洗就可結束洗滌過程。第三，液體洗劑中一般加入40-80％的水份，相反洗滌組分含量不大，這使得液體洗劑產品耗用大量水源和運輸費用。此外，液體洗劑一般用塑料瓶、桶配送，和洗衣粉一樣也會產生大量塑料垃圾。本發明的固體洗劑包含的水份極少，而且可以不用任何塑料瓶、桶包裝，能減少環境汙染。
和肥皂、洗衣粉、液體洗劑相比，本發明還具有另一個非常突出的優點攜帶方便，適合裝配在商標吊牌中與衣物一起銷售，也適合出差、旅行人員隨身攜帶。本發明的固體洗劑可以做成一元甚至一分人民幣硬幣大小，厚度為2到10毫米厚的小圓片，而且可以不使用特殊的密封、裝載用具，如塑膠袋、包裝袋、瓶、桶等，甚至不加任何包裝就可與其他物品一起打包攜行。體積小、結構緻密、質地堅硬、形態為固體、能對應洗滌特定體積、重量、纖維的織物等，這些特性是本發明的洗劑具有上述突出優點的基本條件，這些特性的組合則是本發明的技術方案所獨有的。
本發明克服固體洗滌物領域技術難點的方面及其效果體現在如下方面第一，結合溫度條件和洗滌過程需求，控制固體洗滌物的溶解速度；本發明根據對洗滌溫度條件和洗滌過程需求的預先考量，通過選擇組分、組分的配伍、固體洗劑表面的組分崩解能力、固體洗劑表面的崩解組分濃度，以及組分之間的混合、造粒組合等解決了這個技術難點。第二，結合組分釋放的方式和時間，進行造粒和固體洗滌物的製備成型；本發明通過人工陸續投放不同組分的反覆試驗，選定了組分釋放的方式、時間、順序等，為了實現這種選定組合，本發明對各組分設計了相應的復配、分組混合、分組造粒、壓片、塗層塗覆對策，解決了上述技術難題。第三，根據單個洗滌物針對的洗滌對象和汙垢類型與程度，設計合理的組分、配比、工藝；通過統計、分析織物的纖維類型、體積、重量、汙垢類型分布，本發明的固體洗滌物設計了優選針對單件織物的各組分數量，然後通過特殊的工藝製備洗滌物，從而克服了上述技術難題。第四，實現固體洗滌及織物調理性能的一體化；本發明的固體洗劑加入了調理組分，能夠實現溫和洗滌，以及對織物的有效調理。第五，使固體劑洗物達到不傷手的手洗效果；本發明鹼性低，也可為中性或者弱酸性洗滌，沒有脫脂、腐蝕組分，而且可加入護理皮膚的組分，能夠達到不傷手的效果。第六，把天然生物提取蛋白注入固體洗滌物，實現織物纖維受損也要補充、補救的新技術觀點；本發明把天然蛋白封裝到固體單體中，保護其不失活、變質，第一次實現了養護織物纖維的溫和洗滌目標。第七，根據需求選擇崩解劑和崩解方式，尤其實現高密度洗滌物的快速崩解，特定區域的快速崩解以及特定組分的快速或緩釋性崩解；通過選擇崩解劑、崩解劑濃度在洗滌片顆粒或者本體的分布、崩解劑在不同顆粒間的分布與搭配等，本發明能夠解決上述技術難題。
經多家第三方權威機構檢測，本發明的固體洗劑能夠取得優異的洗滌效果，尤其對於羊絨、絲、麻、羊毛、棉等織物，第三方機構出具的檢測報告顯示，本發明的固體洗劑清洗時間短，一般不需漂洗，但是洗滌效果超過洗衣粉、液體洗劑等。例如，針對實施例4的產品，世界最大的羊絨服裝生產企業——內蒙古鄂爾多斯羊絨集團技術中心檢測實驗室在2006年7月14日向送檢人發布了NO065007號檢驗報告。檢測依據是Q/DDS 001-2000《羊絨衫清洗劑、柔軟劑》。報告顯示本發明的固體洗劑為固態白色單體、香型無異味、總活性物含量為68％，而合格標準僅為20％；本發明的固體洗劑在25攝氏度、0.1％溶液中的pH值為6.2，而標準規定為5.5-7.5；本發明的固體洗劑不含任何螢光增白粉。檢測報告的結果顯示本發明的固體洗劑洗滌能力超過現用的液體洗劑。對麻織物、絲織物、棉織物、羊毛織物、混紡織物等其他織物的第三方檢測報告也普遍顯示，本發明的固體洗劑洗滌能力超過洗衣粉、液體洗劑，是它們的替代產品。
據鄂爾多斯羊絨集團測算，本發明的固體洗滌單體6000個可分別洗滌6000件羊絨衫，其全部運輸費用僅為5.2元，洗滌6000件羊絨衫的瓶裝液體洗劑則需耗費運輸費用163.2元，液體洗劑塑料包裝瓶費用另需600元。配送方面，本發明的固體洗滌單體可嵌入商標吊牌隨同織物一併批發、零售，無需另外支付任何配送費用。相反，液體洗劑需分裝到瓶子中，配送到各個銷售終端，以每個終端平均銷售200件羊絨衫的能力計算，則6000件羊絨衫被配送到個終端的全部費用約1500元。因此，本發明的固體洗滌單體與液體洗劑相比，在運輸和配送上節約的費用總共減少了423倍以上。鑑於此，鄂爾多斯羊絨集團以及其他國內外頂級服裝製造商已經正式決定，每年將隨同其數以千萬計的服裝配送本發明的固體洗滌單體，從而用本發明的固體洗滌單體全面替代原有的洗衣粉、液體洗劑等合成洗滌產品。不過，本發明的技術方案不限於製造紡織品洗劑，而且適用於製造適用於洗滌身體、頭髮、餐具、工具等的其他各種合成洗劑。
和其他現有產品不同，本發明的固體洗滌物單體的表面可以設置單色或者彩色的圖形、圖案、文字、商標、商號等，不但可配在銷售的服裝商標吊牌上發揮防偽、指南、怡趣等功能，而且能標明洗滌的對象類型、數量、洗滌時間、洗滌方法等。
此外，本發明的固體洗滌單體無磷、無螢光增白劑，以及一切對人體皮膚有害的物質，是一種清潔、環保的綠色產品。和其他現有產品不同，本發明的固體洗滌物單體還可壓制為立體的文字、心、生物、商標、地圖等特定造型，徹底改變合成洗滌劑無法自由塑形的傳統局面，開創合成洗滌劑造型設計的無限前景。根據本發明的開創性技術方案，僅在造型設計上，本發明的固體洗滌單體會延生出大量的新技術和新產品，極大地豐富人們的日常生活，並深刻改變洗滌用品行業的面貌。當然，本發明的洗滌物可以做成包含粉末、濃漿、洗液的膠囊。和固體洗滌物一樣，它也可以與單件洗滌工具、洗滌對象一起配送或者銷售，產生積極的防偽效果。例如，在洗滌片本體或者包裝上大量使用註冊商標作為共同配送的紡織品、洗衣機的防偽標示，這可以加大造假者的刑事法律風險。
實施例1根據崩解對象設定的部分崩解、助洗組分用量搭配方案示例

實施例2實施例2涉及一種重量不大於1.5克，密度不小於2g/ml的高密度、超小型固體洗滌物，適用於各種織物的溫和洗滌。篩選多功能表面活性劑，而且其有效物含量≥90％。如α-烯基磺酸鈉有效含量≥93％；月桂醯肌氨酸鈉有效含量≥95％；十二烷基硫酸鈉有效含量≥93％。同時，以丁二酸作崩解劑。丁二酸與碳氫產生中和反應，達到泡騰崩解效果。但是大量打破分子平衡，比照泡騰化學反應所需丁二酸用量加大丁二酸用量1倍以上，優選1.5倍以上，則丁二酸與高效表面活性劑生成一種復配組合，不但不影響洗滌，反而產生助洗、加速崩解、除菌等有益效果。
實施例3實施例3涉及一種雙層雙色洗滌片的製備技術方案。
工藝步驟第一，混合微量液體、香精、崩解組分、助洗組分在60℃以下沸騰噴霧混合制粒制出RO-1組份。第二，崩解劑、洗滌助劑在在70℃左右真空環境下乾燥混合，低溫幹法制粒，制出RO-2組份。第三，助洗、功能洗滌組分在室溫下真空乾燥混合，乾燥制粒，獲得RO-3組份。第四，RO-1、RO-2、RO-3、其它低溫功能助劑在低溫.低溼的真空環境下乾燥混合，獲得壓片所需顆粒成品。第五，在室溫條件下高速壓片成型，做出固體洗滌物，用鋁塑泡罩自動包裝，然後對固體洗滌物成品進行分裝。
利用上述工藝，把崩解所需的丁二酸與碳酸氫鈉分層分色。其它洗滌劑及助劑分加在二種崩解劑中分別造粒，通過雙色壓片機做出單片重量為1.2-2.5g，粒度≥16目，顆粒分布達到75％以上，含水3-3.5％的雙層雙色固體洗滌物。
實施例4實施例4涉及羊絨織物固體洗滌物技術方案。
每片重量/大小1.5～1.8g，體積小於1立方釐米。
每片各組分名稱與含量(包括高效洗滌組份、溫和洗滌組份、主洗解體無機助洗、助洗洗滌組份、功能洗滌組份、崩解助溶助洗滅菌組份)高效洗滌組份α-烯基磺酸鈉20-30％，有效物含量92-97％十二烷基硫酸鈉10-20％，有效物含量92-95％溫和洗滌組份月桂醯肌氨酸鈉3-10％，有效物含量95％脂肪醇醯胺2-5％，有效物含量100％主洗解體無機助劑丁二酸或者檸檬酸15-30％，有效物含量99.5-99.8碳酸氫鈉20-30％聚合物螯合分散劑0.3-5％功能助劑蛋白酶1％HQS蛋白0.2-0.5％TA101 3-10％除瞞劑0.1％香精0.2％聚乙烯吡咯烷酮0.5-3％乙二胺四乙酸二鈉0.2％植物型芥酸醯胺爽滑劑1-3％洗滌對象每個固體洗滌物可以洗滌羊絨織物一件，該織物約200g-400g。因羊絨女衫約200-280g，男衫約250-400g，其他羊絨織物如圍巾、手套一般都在此重量範圍內。從纖維含量的角度看，羊絨纖維很細，而且有鱗片層、皮質層、骨髓層三部分。羊絨易受水漬，在數秒鐘之內羊絨即全溼成一團，另外羊絨對酸、鹼和熱反應比較敏感，纖維損傷比較顯著。山羊絨對氯離子的敏感性尤甚，因此在洗滌中羊絨纖維織物汙漬較易去除。本發明選擇達到去汙力0.8-1.0％的洗劑就完全可以達到去除纖維汙漬的目的了。羊絨纖維的洗滌，更重要的在於保護纖維不受損傷，所以加大溫和洗滌及調理，保護補充纖維蛋白等功能尤為重要。況且，羊絨衫是一種高檔服裝織物。根據穿戴用戶的人群看，此類織物不可能很髒，汙漬也不會很頑固，並且羊絨是動物纖維，表面光亮、豐滿、滑爽，所以易於溫和洗滌。本發明採用pH值為5.5-6.5的溫和洗液，不損傷羊絨纖維，並用蛋白TA101加強保護羊絨纖維。
實施例5實施例5涉及一種棉織物固體洗滌物技術方案。
每片重量/大小1.8-2.1克，小型內衣為0.8-1.2％克。
每片各組分名稱與含量(包括高效洗滌組份、溫和洗滌組份、主洗解體無機助洗、助洗洗滌組份、功能洗滌組份、崩解助溶助洗滅菌組份)高效洗滌組份α-烯基磺酸鈉15-25％，有效物含量92-97％十二烷基硫酸鈉15-30，有效物含量93-95％溫和洗滌組份醇醚羧鹽AEC1-2％，有效物含量97％月桂醯肌氨酸鈉3-5％，有效物含量95％主洗截體無機助劑丁二酸15-25％，有效物含量99.5-99.85％碳酸氫鈉15-25％過碳酸鈉或過硼酸鈉8-10％助洗洗滌組份聚合物螯合分散劑445G0.3-5％無水硫酸鈉5-8％功能助洗組份乙二胺四乙酸二鈉0.1-0.3％TA101 5-8％聚乙烯吡咯烷酮1-3％除瞞劑0.1-0.2％蛋白酶1-1.5％香精0.5-1％植物型芥酸醯胺爽滑劑1-3％棉織物有兩種第一，小型內衣、內褲，單件用量1片固體洗滌物，約0.8-1.5g。第二，棉織物，如保暖內衣、棉織物襯衫、T恤等，單件使用一片固體洗滌物，約1.8-2.1g。棉纖維雖然具有大量的親水羥基，但它不溶於水僅能有限度地膨化，這主要是由於纖維素分子間存在著較強的氫鍵和範德華力。棉纖維耐鹼不耐酸，酸對纖維素的作用特別強烈，使纖維素水解切斷長鍵而呈現脆損。棉纖維分子強度較高，同時纖維分子「柔曲性」較差回彈性有限。熱酸及微生物對棉纖維都有很大的影響。這使棉纖維容易退色、變黃、受潮易產生細菌，本實施例採用pH值呈弱鹼性(7-7.5)的溫和洗滌，並且加大去汙力，選用去汙脂強的十二烷基硫酸鈉，以陰、非、陽離子表面活性劑有效物含量達到68％以上，以每片2g計算，每個固體洗滌物含表面活性劑有效物為2g×68％＝1.36g，能夠以微量洗滌去除汙漬。
實施例6實施例6涉及一種羊毛織物固體洗滌物技術方案。
每片重量/大小1.5-1.8g。
每片各組分名稱與含量(包括高效洗滌組份、溫和洗滌組份、主洗解體無機助洗、助洗洗滌組份、功能洗滌組份、崩解助溶助洗滅菌組份)高效洗滌組份α-烯基磺酸鈉20-30％十二烷基硫酸鈉15-25％
溫和洗滌組份月桂醯肌氨酸鈉3-6％脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉AES 2-3％助洗截體無機助劑丁二酸.檸檬酸20-30％碳酸氫鈉20-30％過硼酸鈉5-8％無水硫酸鈉1-4％功能助劑蛋白酶1-1.5％TA101 3-8％聚乙烯吡咯烷酮0.2-2％乙二胺四乙酸二鈉0.2％植物型芥醯胺爽滑劑1-2％香精0.2％洗滌對象單體重量為1.5-1.8g，可洗滌一件羊毛織物。每件羊毛衫、羊毛褲平均為300g左右。1.5-1.8g單體固體洗滌物包含有效成分1.02-1.22克，能夠實現對一件300g左右羊毛織物的微量洗滌。
羊毛纖維粗細差異很大，介於30-75微米之間，在強鹼中分解，在弱鹼中損傷，在稀酸或鹼中摩擦產生縮絨。羊毛纖維不易水漬，不耐蟲蛀。羊毛纖維保暖、耐穿性好，光澤決定於毛纖維鱗片的完整、緊密排列。本實施例採用6-6.5pH弱酸性洗滌，從而保護羊毛纖維不受損傷，並通過高效表面活性劑組合，浸潤羊毛織物纖維，活性成分浸入纖維與汙垢後，可降低汙垢與纖維的結合力，在去汙、乳化、潤溼等組分的共同作用下使汙垢脫離羊毛纖維，柔軟滑爽的護理組分使羊毛纖維鱗片完整、緊密排列，使織物不縮絨，不起球，光亮耐穿。
實施例7實施例7涉及一種絲織物的固體洗滌物技術方案。
每片重量/大小0.8-1.5g。
每片各組分名稱與含量(包括高效洗滌組份、溫和洗滌組份、主洗解體無機助洗、助洗洗滌組份、功能洗滌組份、崩解助溶助洗滅菌組份)溫和洗滌組份月桂醯肌氨酸鈉3-10％高效洗滌組份α-烯基磺酸鈉30-50％主洗截體無機鹽助劑丁二酸、檸檬酸15-25％碳酸氫鈉20-30％功能助劑蛋白酶1-2％TA101 4-8％聚乙烯吡咯烷酮0.2-2乙二胺四乙酸二鈉0.2％除瞞劑0.1-0.3％香精0.2％洗滌對象單體重量為0.8g的固體洗滌物可洗滌一件小型絲織內衣、內褲，1.5g的固體洗滌物可洗滌一件絲織襯衫、裙、褲。蠶絲產生於天然蛋白質纖維動物腺體分泌液，由絲膠和絲朊組成，後者約佔蠶絲總量(乾量)的72％-80％。蠶絲具有獨特的光澤和手感。但是，絲膠在鹼性溶液中易溶解，絲朊也容易受腐蝕，所以要保護絲織物的光澤就要保護絲膠、絲朊不受腐蝕。絲織品一般洗滌周期短，而且汙垢以油漬、汗漬、空氣中微量浮塵為主，用戶習慣手洗。因此，本實施例採用柔和的表面活性劑，採用重柔輕洗的配方組合。適宜的洗滌液pH值為6-7之間。
實施例8實施例8涉及一種麻織物的固體洗滌物技術方案。
每片重量/大小1.0-1.5g。
每片各組分名稱與含量(包括高效洗滌組份、溫和洗滌組份、主洗截體無機助洗、助洗洗滌組份、功能洗滌組份、崩解助溶助洗滅菌組份)溫和洗滌組份月桂醯肌氨酸鈉3-10％高效洗滌組份十二烷基硫酸鈉20-30％α-烯基磺酸鈉15-20％主洗截體無機助劑丁二酸.檸檬酸20-30％碳酸氫鈉20-30％過碳酸鈉10-15％功能助劑蛋白酶1-2％TA101 3-7％聚乙烯吡咯烷酮0.2-2％乙二胺四乙酸二鈉0.2％洗滌對象每個1.0-1.5g固體洗滌片能洗一件織物，一般採用手洗。一次性浸泡去汙、除菌，汗漬及汙濁便可清洗乾淨，而且不損傷纖維。麻織物是天然纖維素纖維，一般以亞麻、大麻、黃麻、薴麻提取織物麻纖維。紡織麻是從植物莖得的麻纖維，抗拉強度極高，對細菌和鹽類腐蝕的抵抗性能很強，伸直率最小，抗彎度強和粘著力小，因而能夠製造高效紡織纖維織物。麻織物具有最優異的涼爽性特點，是夏季人們服裝的最佳選擇。麻纖維耐鹼性好，抗蟲蛀，但容易受菌類侵蝕。根據這些特點，本發明採用pH值7-7.5的弱鹼性洗滌。
實施例9實施例9涉及一種混紡織物的固體洗滌物技術方案。
每片重量/大小1.2-1.8g。
每片各組分名稱與含量(包括高效洗滌組份、溫和洗滌組份、主洗截體無機助洗、助洗洗滌組份、功能洗滌組份、崩解助溶助洗滅菌組份)高效清洗α-烯基磺酸鈉20-30％十二烷基硫酸鈉10-20％溫和洗劑月桂醯肌氨酸鈉3-6％脂肪醇醯胺1-3％解體無機助劑丁二酸.檸檬酸15-30％碳酸氫鈉20-30％過碳酸鈉5-8％功能助劑Permalose化纖織物清洗劑0.5-2％蛋白酶1-1.5％TA101 2-5％聚乙烯吡咯烷酮0.2-2％乙二胺四乙酸二鈉0.2％香精0.2％洗滌對象混紡織物，如衫、褲等重量一般在300-400g之間，重量為1.2-1.8g的單個固體洗滌物可清洗一件混紡織物。混紡織物一般是羊絨、羊毛、棉及人造纖維混紡而成，以人造纖維為主。人造纖維則分有機纖維和無機纖維，主要用於補充天然纖維的不足，其強度高、彈性好、耐磨、耐化學試劑，不易發黴蟲蛀，其紡織品尺寸穩定，耐穿耐用。混紡織物的缺點是易有靜電反應。本發明採用pH值介於6.5-7.5之間的溫和洗滌，可抗靜電，洗滌效果好。
實施例10實施例10涉及一種洗滌物配送方法。其中，用於洗滌單件成人羊絨衫的單個洗滌片重量為1.5克。它被獨立包裝到一個鋁箔板的密封孔中。每件羊絨衫配一板洗滌物。每板含六片洗滌物，可以洗滌單件成人羊絨衫六次。上述鋁箔板被放置入單件成人羊絨衫的商標吊牌中，與羊絨衫一起配送或者銷售。每個洗滌物外露的一個表面蝕刻了羊絨衫所屬品牌的商號和商標，並且另一個隱藏在鋁箔板中的表面蝕刻了洗滌物製造商的商號、商標、電話。
實施例11實施例11涉及一種洗滌物配送方法。其中，與單件絲織服裝一起銷售或者配送的洗滌物包裝上包含防偽驗證流程指南和一串明碼。明碼前三位代表特定的商號，第四到六位代表特定的商標，第七到九位代表服裝授權銷售的區域。這種明碼指示規則完全保密，只有洗滌物供應商能夠掌握和使用。上述包裝上還包含一個被物理塗層覆蓋的識別碼，刮開識別碼，則物理塗層被永久破壞，永遠不可恢復。識別碼是洗滌物供應商根據供貨時間、規模等隨機設定的區別性標示碼。絲織服裝購買者按照規則，向手機輸入明碼，然後刮開物理塗層，輸入識別碼，最後把信息發送給指定的號碼，返回的信息可以確認洗滌物的真假，進而確認待購服裝的真假。
實施例12實施例12涉及一種洗滌物配送方法。其中，與單件麻織物一起銷售或者配送的洗滌物防偽卡表面被軟體內嵌入防偽底紋和安全圖形。防偽底紋的安全圖形內容為包裝物表面印製的規則中明確指示的文字、圖案、圖形，尤其包含儘可能多的紡織品製造商、銷售商，以及洗滌物製造商、銷售商的註冊商標。掃描或者複印該防偽卡，該防偽底紋包含的安全圖形可以清晰地顯現。通過簡單比對，用戶可以識別防偽底紋和安全圖形的真假，進而區分真假紡織品。如果造假者在底紋的安全圖形中嵌入註冊商標，則印製兩萬個標籤，或者銷售服裝或者洗滌物獲得五萬元收入，或者銷售服裝或者洗滌物獲得三萬元利潤，則造假者可能承擔刑事法律責任。這種方法加大了造假者的刑事法律風險。關鍵在於，造出相同或者近似的防偽底紋與安全圖形，這幾乎不可能。
權利要求
1.一種包括酸源和二氧化碳源的超小型固體洗滌物本體或者洗滌膠囊囊壁崩解組分，其中全部酸源或者全部二氧化碳源單獨與其他組分混合造粒後製備上述本體或者囊壁，酸源和二氧化碳源的用量設計為使用實現分子平衡所需量兩倍以上的酸源，或者使用實現分子平衡所需量兩倍以上的二氧化碳源，並且所述酸源的至少80％的粒徑為0.1-150微米，優選1-100微米。
2.根據權利要求1的組分，其中所述酸源包括磺酸或者一元或多遠羧酸或者其混合物，優選無水和/或水合形成的檸檬酸、己二酸、戊二酸、檸檬酸、酒石酸、馬來酸、富馬酸、蘋果酸、丁二酸和/或丙二酸和/或甲苯磺酸，再優選檸檬酸、蘋果酸、馬來酸或酒石酸或其混合物。
3.根據權利要求1的組分，由此所述泡騰組分，或一種或多種所述酸源或二氧化碳源被含有平均烷氧基化程度為至少20的烷氧基化醇的塗層所塗布。
4.上述任意一項權利要求的組分，其中所述二氧化碳源包括碳酸鈉或者碳酸氫鈉或者其混合物。
5.上述任意一項權利要求的組分，該組分包括分別被其他高溶解度和高潤溼度表面活性劑包覆或者分別粘聯到其他顆粒的酸源或者二氧化碳源，洗滌片本體或者洗滌膠囊囊壁包括30％-90％的顆粒，其餘為10％-70％的粉末，優選顆粒佔65％-75％％，粉末佔25％-35％，崩解劑中的泡騰組分全部分布在顆粒中或者粘聯在顆粒外。
6.根據權利要求1的組分，其特徵在於，無洗滌功能的崩解組分佔所述本體或者囊壁重量的1％-30％之間，優選5％-25％之間，並且投入質量比所述本體或者膠囊高出十倍以上的常溫洗滌水後，所述本體或者膠囊能夠在二秒到九分鐘內完成崩解，優選五秒到一分鐘內完成崩解。
7.上述任意一項權利要求的組分，其特徵在於，50％-75％的泡騰組分通過內加法加入，25％-50％的泡騰組分通過外加法加入，在內加法中，各泡騰組分分別單獨與表面活性劑混合造粒，基本被表面活性劑包覆，在外加法中，各泡騰組分被噴覆、粘聯到幹顆粒表面，外加法選用的泡騰組分優選有洗滌、助洗功能的組分。
8.上述任意一項權利要求的組分，其中所述組分包含聚乙烯吡咯烷酮、雙十八烷基二甲基氯化銨、丁二酸、檸檬酸、碳酸氫鈉、十二烷基硫酸鈉中的一種或者多種。
9.上述任意一項權利要求的組分，其中泡騰組分優選還原能力強、反應速度快的組分。
10.上述任意一項權利要求的組分，所述組分包含丁二酸，而且其用量為崩解化學反應所需丁二酸用量的兩倍以上，優選三倍以上。
11.上述任意一項權利要求的組分，該組分中各獨立組分都與一種或者多種具有助溶、助崩功能的表面活性劑在物理上緊密接觸、結合，並且外加法使用的崩解組分與潤滑劑、粘合劑或者它們的混合物混合使用。
12.上述任意一項權利要求的組分，該組分包含增加所述本體或者囊壁毛細管密度，並減少該毛細管管徑的組分。
13.上述任意一項權利要求的組分，其中所述二氧化碳源的至少70％的粒徑為0.5-100微米，優選1-30微米。
14.上述任意一項權利要求的組分，其中所述組分另外包含高溶解度物質，優選高溶解度的表面活性劑或者洗滌助劑。
15.上述任意一項權利要求的組分，其中所述組分另外包含佔所述本體或者囊壁總重量5％以下的溶脹型崩解劑。
16.上述任意一項權利要求的組分，其中可溶性鹽選自乙酸鈉、乙酸銨、乙酸鈣、乙酸鉀、乙酸銣和它們的混合物的鹽。
17.包含上述任意一項權利要求的組分的洗滌片或者洗滌膠囊，該洗滌片或者洗滌膠囊的單體重量、密度、洗滌組分含量同時對應洗滌單件重垢紡織品所需的數值，優選單個洗滌物重量為3克-5克之間，密度介於5g/ml-20g/ml之間，各洗滌組分的有效物含量均高於90％。
18.包含權利要求1到12的任意一項的組分的洗滌片或者洗滌膠囊，該洗滌片或者洗滌膠囊的單體重量、密度、洗滌組分含量同時對應洗滌單件輕垢紡織品所需的數值，優選單個洗滌物重量為0.8克-3克之間，密度介於1g/ml-10g/ml之間，各洗滌組分的有效物含量均高於80％。
19.根據權利要求17到18的任意一項的洗滌物，其中各組分及其含量為α-烯基磺酸鈉20-30％；十二烷基硫酸鈉10-20％；月桂醯肌氨酸鈉3-10％；脂肪醇醯胺2-5％；丁二酸或者檸檬酸15-30％；碳酸氫鈉20-30％；聚合物螯合分散劑0.3-5％；蛋白酶0.5-1％；除瞞劑0.05-0.1％；香精0.1-0.4％；聚乙烯吡咯烷酮0.5-3％；乙二胺四乙酸二鈉0.1-0.3％；植物型芥酸醯胺爽滑劑1-3％。
20.根據權利要求17到19的任意一項的洗滌物配送方法，其中用於洗滌單個洗滌對象的洗滌片或者膠囊被獨立包裝或者放置，並且與單件洗滌工具或者單個洗滌對象一起配送或者銷售。
21.根據權利要求20的方法，其中用於洗滌不同織物的膠囊被分組包裝或者放置，並且與單件洗滌工具或者單個洗滌對象一起配送或者銷售。
22.根據權利要求20到21的任意一項的方法，其特徵在於，與單件洗滌工具或者單個洗滌對象一起銷售或者配送的洗滌物本體或者洗滌物包裝上包含該洗滌工具或者洗滌對象的一個或者多個商業外觀要素，該要素優選註冊商標。
全文摘要
本發明涉及一種獨立洗滌物崩解劑及其應用，還涉及特定的洗滌劑、洗滌劑配送方法發明。本發明的崩解組分適用於小型超濃縮的固體實心洗滌劑或者裝有粉末、顆粒、濃漿、洗液的洗滌劑膠囊。本發明的洗滌物適用於低溫水或者常溫水中的溫和手洗與機器洗滌。本發明的洗滌物配送方法適合對紡織品、洗衣機等進行防偽識別。
文檔編號C11D17/08GK1935970SQ20061015298
公開日2007年3月28日 申請日期2006年9月22日 優先權日2006年9月22日
發明者王濤 申請人:王濤