一種β-丙二酸二乙酯取代四氫呋喃類化合物的合成方法

2023-05-03 02:13:21

一種β-丙二酸二乙酯取代四氫呋喃類化合物的合成方法
【專利摘要】一種β-丙二酸二乙酯取代四氫呋喃類化合物的合成方法，它涉及一種取代四氫呋喃類化合物的合成方法。本發明的目的要解決現有合成β-丙二酸二乙酯取代四氫呋喃類化合物存在對環境汙染和產率低的問題。方法：將烯醇類化合物、氧化試劑、光反應催化劑、磷酸氫二鉀和乾燥的有機溶劑加入反應器中，在可見光照射下，室溫反應3～8h，反應完全後，向反應體系中加入蒸餾水，得到混合物，再以乙酸乙酯為萃取劑進行萃取，得到有機相，有機相經無水硫酸鈉乾燥並濃縮，再以洗脫劑進行矽膠柱層析分離純化，得到β-丙二酸二乙酯取代四氫呋喃類化合物。本發明的產率高，反應收率可高達80％以上。本發明適用於合成β-丙二酸二乙酯取代四氫呋喃類化合物。
【專利說明】一種p-丙二酸二乙酯取代四氫映喃類化合物的合成方法

【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種取代四氫呋喃類化合物的合成方法。

【背景技術】
[0002] 取代四氫呋喃類化合物是醫藥和農藥等精細有機合成化學品的重要中間體， 吸引了廣大學者的廣泛關注，許多0-取代四氫呋喃類化合物的合成方法被陸續報導出 來，其中大多數方法是採用路易斯酸或過渡金屬催化體系，這就不可避免的會對環境產生 極大的汙染和破壞。而且3位丙二酸二乙酯取代的四氫呋喃類化合物還未見有報導。因 此，尋求一種綠色環保、操作簡單並具有高產率的0 -丙二酸二乙酯取代四氫呋喃類化合 物的合成方法是合乎人們需求的。


【發明內容】

[0003] 本發明的目的要解決現有合成0 -丙二酸二乙酯取代四氫呋喃類化合物存在對 環境汙染和產率低的問題，而提供一種3 -丙二酸二乙酯取代四氫呋喃類化合物的合成方 法。
[0004] 一種丙二酸二乙酯取代四氫呋喃類化合物的合成方法，具體是按以下步驟完 成的：
[0005] 將烯醇類化合物、氧化試劑、光反應催化劑、磷酸氫二鉀和乾燥的有機溶劑加入反 應器中，在可見光照射下，室溫反應3?8h，反應完全後，向反應體系中加入蒸餾水，得到 混合物，再以乙酸乙酯為萃取劑進行萃取，得到有機相，有機相經無水硫酸鈉乾燥並濃縮， 再以洗脫劑進行矽膠柱層析分離純化，得到3 _丙二酸二乙酯取代四氫呋喃類化合物；所 述的烯醇類化合物與氧化試劑的摩爾比為1: (1. 2?2);所述的烯醇類化合物與光反應催 化劑的摩爾比為1: (〇. 01?〇. 05);所述的烯醇類化合物與磷酸氫二鉀的摩爾比為（2? 3) : 1 ;所述的烯醇類化合物的物質的量與乾燥的有機溶劑的體積比為lmmol: (lmL?2mL)。
[0006] 本發明的有益效果：本發明在常溫常壓下即可反應，反應條件溫和，加料順序任 意，操作簡單方便。反應採用清潔、易得的可見光作為能量來源，家用的白熾燈、LED燈以及 太陽光均可作為光源；採用的氧化劑為低毒的溴代丙二酸二乙酯；採用的鹼為無環境汙染 的磷酸氫二鉀；而且可以利用帶有不同取代基的非雜環的芳香基，例如烷基、烷氧基和滷素 等取代基，實現各種取代四氫呋喃類化合物的合成。本發明的產率高，大部分反應收率可高 達80%以上；整個反應安全環保，成本低，經濟效益高，屬於綠色化學工藝。
[0007] 本發明適用於合成丙二酸二乙酯取代四氫呋喃類化合物。

【具體實施方式】

【具體實施方式】 [0008] 一：本實施方式是一種P_丙二酸二乙酯取代四氫呋喃類化合物的 合成方法具體是按以下步驟完成的：
[0009] 將烯醇類化合物、氧化試劑、光反應催化劑、磷酸氫二鉀和乾燥的有機溶劑加入反 應器中，在可見光照射下，室溫反應3?8h，反應完全後，向反應體系中加入蒸餾水，得到 混合物，再以乙酸乙酯為萃取劑進行萃取，得到有機相，有機相經無水硫酸鈉乾燥並濃縮， 再以洗脫劑進行矽膠柱層析分離純化，得到丙二酸二乙酯取代四氫呋喃類化合物；所 述的烯醇類化合物與氧化試劑的摩爾比為1: (1. 2?2);所述的烯醇類化合物與光反應催 化劑的摩爾比為1: (〇. 01?〇. 05);所述的烯醇類化合物與磷酸氫二鉀的摩爾比為（2? 3) : 1 ;所述的烯醇類化合物的物質的量與乾燥的有機溶劑的體積比為lmmol: (lmL?2mL)。
[0010] 本【具體實施方式】的反應方程式：

【權利要求】
1. 一種β-丙二酸二乙酯取代四氫呋喃類化合物的合成方法，其特徵在於一種β-丙 二酸二乙酯取代四氫呋喃類化合物的合成方法具體是按以下步驟完成的： 將烯醇類化合物、氧化試劑、光反應催化劑、磷酸氫二鉀和乾燥的有機溶劑加入反應器 中，在可見光照射下，室溫反應3?8h，反應完全後，向反應體系中加入蒸餾水，得到混合 物，再以乙酸乙酯為萃取劑進行萃取，得到有機相，有機相經無水硫酸鈉乾燥並濃縮，再以 洗脫劑進行矽膠柱層析分離純化，得到β -丙二酸二乙酯取代四氫呋喃類化合物；所述的 烯醇類化合物與氧化試劑的摩爾比為1: (1. 2?2);所述的烯醇類化合物與光反應催化劑 的摩爾比為1: (0. 01?0. 05);所述的烯醇類化合物與磷酸氫二鉀的摩爾比為（2?3) : 1 ; 所述的烯醇類化合物的物質的量與乾燥的有機溶劑的體積比為lmmol: (lmL?2mL)。
2. 根據權利要求1所述的一種β-丙二酸二乙酯取代四氫呋喃類化合物的合成方法， 其特徵在於所述的烯醇類化合物的結構式為
η為1或2 ;所述的&為帶 有給電子取代基的非雜環的芳香基，其中給電子取代基為甲基、烷氧基或矽氧基；非雜環的 芳香基為苯基或萘基；所述的R2為氫、甲基、非雜環的芳香基或帶有取代基的非雜環的芳香 基，其中取代基為吸電子或給電子的基團；非雜環的芳香基為苯基或萘基。
3. 根據權利要求1所述的一種β-丙二酸二乙酯取代四氫呋喃類化合物的合成方法， 其特徵在於所述的氧化試劑為溴代丙二酸二乙酯。
4. 根據權利要求1所述的一種β-丙二酸二乙酯取代四氫呋喃類化合物的合成方法， 其特徵在於所述的光反應催化劑為三苯基吡啶銥配合物。
5. 根據權利要求1所述的一種β-丙二酸二乙酯取代四氫呋喃類化合物的合成方法， 其特徵在於所述的乾燥的有機溶劑為乙腈、Ν，Ν-二甲基甲醯胺、二氯甲烷、丙酮、四氫呋喃 或二甲基亞碸。
6. 根據權利要求1所述的一種β-丙二酸二乙酯取代四氫呋喃類化合物的合成方法， 其特徵在於所述的可見光為白熾燈、LED燈或是太陽光。
7. 根據權利要求6所述的一種β-丙二酸二乙酯取代四氫呋喃類化合物的合成方法， 其特徵在於所述的白熾燈的功率為15W ;所述的LED燈的功率為1W。
8. 根據權利要求1所述的一種β-丙二酸二乙酯取代四氫呋喃類化合物的合成方法， 其特徵在於所述的洗脫劑為石油醚與乙酸乙酯的混合溶液，且石油醚與乙酸乙酯的混合溶 液體積比為（15?10) :1。
【文檔編號】C07F7/18GK104292189SQ201410445530
【公開日】2015年1月21日 申請日期:2014年9月3日 優先權日:2014年9月3日
【發明者】夏吾炯, 林潤, 楊超 申請人:哈爾濱工業大學