包含自曬黑劑的穩定的化妝品組合物的製作方法

2023-07-06 17:42:46 1

專利名稱：包含自曬黑劑的穩定的化妝品組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及包含自曬黑劑的化妝品組合物，其具有良好的架藏穩定性、良好的應用特性並賦予卓越的皮膚著色性，而不會有不可接受的泛橙色。
背景技術：
有很多種包含自曬黑劑的化妝品組合物已被用於增加皮膚的著色。這些組合物已經被用於產生人造棕褐色，使皮膚呈現與陽光照射下形成的膚色類似的古銅色。這些組合物典型地非常不穩定，且具有短的儲藏期限。這被認為是由於其中的自曬黑劑的高反應活性造成的。
現有技術提出了若干解決化妝品組合物中自曬黑劑穩定性問題的方法。US 6,231,837 B1提出使用聚乙氧基乙二醇(如乙氧基二甘醇和多元醇)來穩定包含自曬黑劑的組合物。WO 98/00098提出將自曬黑劑和交聯非乳化矽氧烷彈性體組合來形成穩定的乳液。US6,197,287公開了包括自曬黑劑在內的陰離子聚合物和包含它們的組合物。然而，這些解決辦法在維持包含自曬黑劑的製劑的穩定性上不是完全滿意的，或者具有其它缺點，如在局部塗敷後所具有的不好的皮膚感覺。
希望提供包含自曬黑劑的穩定的化妝品組合物，以提供使膚色變深的獨特的皮膚曬黑程度。此外，希望提供一種包含仿曬黑皮膚著色劑和持久護膚活性物質的化妝品組合物，它們協同作用以使膚色最大程度地加深。還希望將持久皮膚調理劑包括在本發明的組合物中以改善皮膚的屏障，從而使任何乾燥或受損的皮膚區域最小化。這是可取的，因為乾燥的皮膚區域具有不均勻的顏色攝入，導致產生斑點或斑駁的結果。
SEPPIC(XP-002260687)的標題為「SimulgelTMNS-Anemulsifying/thickening polymer...for New Sensations」的一本供應商手冊公開了一種仿曬黑凝膠-霜膏組合物，其包含按重量計5％的Simulgel NS和按重量計2.00％的脫羥基丙酮，但不含溼潤劑。
T.Kurz(P043，「The Color of DHA Tan」)在Venezia(1994)召開的國際化妝品化學家協會聯合會(IFSCC)大會上提出的海報摘要，涉及影響DHA棕褐色色調的可能性。論述了含有潤溼劑的影響，並依照該文獻，「加入10％的潤溼劑不會增加褐色的強度，甚至似乎會使它略微減弱」。在潤溼劑含量為20％下獲得了不同的結果。
發明概述本發明涉及化妝品組合物，該組合物包含a)符合以下通式的自曬黑劑； 其中R1為H、CH2OH、CHOHCH2OH、CH(OH)CH(＝O)、CH(OCH3)CH(＝O)、CH(NH2)CH(＝O)或CH(NH-苯基)CH(＝O)；並且R2為H或CH2OH；和b)交聯的陰離子高分子電解質聚合物，所述高分子電解質聚合物包含i)按所述高分子電解質聚合物的重量計，58.7％至89.9999％的包含強酸官能團的單體；ii)按所述高分子電解質聚合物的重量計，9.9999％至40％的至少一種包括丙烯酸羥烷基酯的中性單體；和iii)按所述高分子電解質聚合物的重量計，0.0002％至1.3％的二烯屬或多烯屬交聯劑；c)多元醇溼潤劑；
所述組合物還具有3.5至4.5的pH值。
按重量計，本發明包含優選5％至30％，更優選5％至15％的多元醇溼潤劑。
本發明還涉及皮膚護理套盒的提供、調節皮膚狀況的方法和製造該化妝品組合物的方法。
本發明組合物是穩定的，可用於局部塗敷，並且在局部塗敷之後在皮膚外表上提供基本上瞬時的(即快速的)改善。不受理論的束縛，據信這種快速改善的結果至少部分得自於仿曬黑皮膚著色劑對皮膚色調的瞬時加深。本發明組合物具有非常好的瞬時塗敷有益效果，即產生良好的膚色，而不會使皮膚顯得不自然或實際上泛橙。
對於本領域的技術人員來說，通過閱讀本說明書的公開內容，本發明的這些和其它特徵、方面和優點將變得顯而易見。
發明詳述除非另有指明，本文所有涉及全體組合物的重量、量度和濃度均在25℃測量。
除非另外指明，本發明涉及的所有組合物的百分數均為重量百分數且所有比率均為重量比率。
除非另外指明，所有分子量均為重均分子量。
除非另外指明，在本文中涉及的所有文獻源的內容均全文引入本文以供參考。
除提出的實際測量值的具體實施例之外，本文所涉及的數值應視為受單詞「約」限制。
本發明的化妝品組合物包含自曬黑劑。本文所用術語「自曬黑劑」包括α-羥基醛和酮如二羥基丙酮以及相關結構的化合物。此定義包括在人皮膚上產生或導致人造曬黑作用的類似有用的所有這樣的試劑。因此，本發明組合物包含α-羥基醛或酮，其具有化學式(I)
其中R1為H、CH2OH、CHOHCH2OH、CH(OH)CH(＝O)、CH(OCH3)CH(＝O)、CH(NH2)CH(＝O)或CH(NH-苯基)CH(＝O)；並且R2為H或CH2OH。二羥基丙酮(DHA)本身可以下列通用結構式表示 二羥基丙酮許多其它化合物在本領域是已知的，它們能夠在人的皮膚上產生或導致與DHA所產生或導致的人造曬黑作用相同的人造曬黑作用。這些中的一些與DHA結構上是相似的，包括下列這些 甘油醛 2，3-二羥基琥珀醛
2，3-二甲氧基琥珀醛 赤蘚酮糖 赤蘚糖 2-氨基-3-羥基琥珀醛 2-苄氨基-3-羥基琥珀醛所述自曬黑劑優選包含DHA、赤蘚酮糖或它們的混合物，更優選DHA。本發明組合物優選包含0.1％至10％的自曬黑劑。更優選地，本發明組合物包含1.0％至3.5％，還更優選1.2％至2.5％的自曬黑劑。
本發明的化妝品組合物還包含支鏈和/或交聯的陰離子高分子電解質聚合物。本文所用的「支鏈的和/或交聯的陰離子高分子電解質聚合物」包括三維網絡形式的非線型聚合物，該聚合物不溶於水，但在水裡膨脹，從而導致產生化學凝膠。依照本發明的組合物可包含交聯單元和/或支鏈單元。所述支鏈和/或交聯陰離子高分子電解質聚合物包含至少一種具有強酸官能團的單體，與至少一種丙烯酸羥烷基酯中性單體共聚。
優選地，本發明組合物包含支鏈和/或交聯陰離子高分子電解質聚合物，該聚合物是它前單體在pH4.0或低於4.0時發生共聚作用的結果。優選地，按所述高分子電解質聚合物的重量計，所述陰離子高分子電解質包含30％至89.9999％的具有一個強酸官能團的單體。本文所用術語「具有一個強酸官能團的單體」包括pKa小於3的單體。所述pKa是參照本領域所熟知的方法，通過在水溶液中用一強鹼滴定具有強酸官能團的單體而測得的。單體所包含的強酸官能團優選為部分或完全成鹽的磺酸官能團或膦酸官能團。適用於本文的具有一個強酸官能團的單體的非限制性實施例包括部分或完全成鹽的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸，部分或完全成鹽的苯乙烯磺酸、或它們的混合物。優選地，所述單體包含部分或完全成鹽的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的鹼金屬鹽或銨鹽。
適用於本文的至少一個丙烯酸羥烷基酯中性單體的非限制性實施例包括丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-2，3-二羥丙酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯和甲基丙烯酸-2，3-二羥丙酯或乙氧基化的衍生物(這些酯中的每一個具有的分子量為400至1000)、或它們的混合物，優選丙烯酸-2-羥乙酯。按所述高分子電解質聚合物的重量計，可用於本發明的高分子電解質聚合物包含9.9999％至40％的至少一種丙烯酸羥烷基酯中性單體。
更優選地，本發明組合物包含由支鏈和/或交聯陰離子高分子電解質聚合物組成的逆膠乳聚合物，所述聚合物包含與丙烯酸-2-羥乙酯共聚的部分或完全成鹽的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸。還更優選地，按所述高分子電解質聚合物的重量計，所述聚合物包含30％至89.9999％，優選50％至89.9999％的部分或完全成鹽的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(MPSA)單體單元。甚至更優選地，按所述高分子電解質聚合物的重量計，所述交聯陰離子高分子電解質聚合物包含58.7％至89.9999％的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的鈉鹽或銨鹽，和按所述高分子電解質聚合物的重量計，9.9999％至40％的丙烯酸-2-羥乙酯。
用於本發明的聚合物包含一種陰離子高分子電解質，該陰離子高分子電解質是交聯的和/或支鏈的，具有二烯屬或多烯屬化合物，按所述高分子電解質聚合物的重量計，其含量為0.0002％至1.3％，優選0.001％至0.8％，更優選0.01％至0.6％。適用於本文的交聯劑和/或支化劑的非限制性實施例包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、二烯丙氧基乙酸鈉、乙二醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、亞甲基雙丙烯醯胺、或它們的混合物，優選亞甲基雙丙烯醯胺。
本發明的化妝品組合物包含優選0.1％至2.0％，更優選0.2％至1.2％，還更優選0.4％至0.8％的支鏈和/或交聯陰離子高分子電解質聚合物。
適用於本文的市售支鏈和/或交聯陰離子高分子電解質聚合物的非限制性實施例包括購自法國巴黎Societe D』Exploitation deProduits Pour Les Industries Chimiques(SEPPIC)的SimulgelNSTM。
本發明組合物包含至少一種多元醇溼潤劑。適用於本文的多元醇包括聚亞烷基二醇，更優選亞烷基多元醇以及它們的衍生物，包括丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇以及它們的衍生物、山梨醇、羥丙基山梨醇、赤蘚醇、蘇糖醇、季戊四醇、木糖醇、葡萄糖醇、甘露糖醇、己二醇、丁二醇(如，1，3-丁二醇)、己三醇(如，1，2，6-乙三醇)、三羥甲基丙烷、新戊二醇、甘油、乙氧基化甘油和丙氧基化甘油。本發明優選的多元醇是分子中含有3至9個碳原子的多元醇。適宜的多元醇包括甘油、丁二醇、丙二醇、二丙二醇、聚乙二醇及其衍生物、己三醇、乙氧基化甘油和丙氧基化甘油、或它們的混合物。更優選用於本發明的是甘油。本發明組合物包含優選為5％至30％，更優選7％至25％的溼潤劑。
已發現，多元醇溼潤劑不僅適於消除自曬黑劑局部塗敷時的乾燥感，而且還適於持久水化皮膚以改善其皮膚保護功能。還已令人驚奇地發現，即使當含量低於20％時，多元醇溼潤劑也可增加受權利要求書保護的自曬黑劑(如DHA)的皮膚著色性。通過測量依照本發明的產品與沒有多元醇溼潤劑的相同產品的皮膚著色性(如在前臂上)，可顯現出改善的著色效果。皮膚著色測量可以參照常規方法實現，例如使用MinoltaTMChromameter CR-300。
當多元醇溼潤劑的含量按重量計為5％至15％，優選8％至13％且自曬黑劑含量低於常規市售仿曬黑產品中用量即含量為5％或低於5％，優選4％或低於4％，更優選3％或低於3％時，這種增加的著色效果尤其明顯。使用低含量的皮膚自曬黑劑對皮膚也是有益的，因為這些在重複使用時趨向於損害皮膚。不受理論的束縛，申請者相信，所述多元醇溼潤劑(如甘油)增加了皮膚角質層中的含水量，這反過來有助於仿曬黑作用。還據信，多元醇溼潤劑也可以改善皮膚狀況，最小化任何乾燥或受損的皮膚區域。這是可取的，因為乾燥的皮膚區域具有不均勻的顏色攝入，導致產生斑點或斑駁的結果。
本發明組合物具有的pH值為3.5至4.5，優選3.7至4.2。已令人驚奇地發現，本發明所定義的聚合物在這些低pH值且有自曬黑劑的存在下是穩定的。還令人驚奇地發現，通過在低pH值下使本發明的聚合物與自曬黑劑結合，可形成穩定的乳液，其可在局部塗敷後向皮膚遞送較高比例的活性自曬黑劑，而不會有含自曬黑劑的組合物所通常伴有的組合物變色作用。不受理論的束縛，據信本文的聚合物組合和該組合物的低pH值可防止甲基乙二醛(DHA的降解產物)的形成。如US 6,231,837 B1所建議的那樣，甲基乙二醛是造成包含DHA的製劑發生變色的原因，也是造成DHA塗敷於皮膚並呈現不穩定形式時產生不可取泛橙色的原因。這可能是本發明組合物以可提供天然曬黑外觀的形式向皮膚遞送自曬黑劑、而不會有含自曬黑劑的組合物所通常伴有的變橙色的原因。
本發明的組合物還可包含其它溼潤劑，包括2-吡咯烷酮-5-羧酸鈉(NaPCA)、胍、乙醇酸和乙醇酸鹽(如銨和季烷基銨)、其所有各種形式的蘆薈(如蘆薈凝膠)、透明質酸、它們的前體和衍生物(例如葡糖胺和鹽衍生物，如透明質酸鈉)、乳醯胺單乙醇胺、乙醯胺單乙醇胺、尿素以及它們的混合物。
本發明組合物還可以包含0.1％至15％的護膚活性物質，該護膚活性物質在仿曬黑體系中是穩定的。優選地，本發明組合物包含0.25％至5％的護膚活性物質。可用於本發明的穩定的護膚活性物質包括甜菜鹼及其衍生物、生育酚酯、皮類脂、或它們的混合物。在本組合物中摻入護膚活性物質，可通過在局部塗敷時提供降低水流失和/或提供脫皮、角質層分離和使更新效果，來提高皮膚的有益特性。
適用於本文的一類護膚活性物質是甜菜鹼。適用於本文的甜菜鹼包括分子量大於75低於260，優選大於75低於200，更優選大於75低於180的那些。
用於本發明的甜菜鹼包含季銨鹽，以下列通式(II)表示 其中R1、R2和R3獨立地選自-H、-CH3、-CH2CH3和[-CH2CH(OH)R4，其中R4選自-H和C1至C4的烷烴]；其中n＝1至3的整數，優選1。優選地，R1、R2和R3均為-CH3，並且n為1；或R1、R2和R3均為-CH3，並且n為2；或R1和R2為-CH3，R3為-H，並且n為1；或R1為-CH3，R2和R3為-H，並且n為1；或R1和R2為[-CH2CH(OH)R4，R4為-H或-CH3]，R3為-H，並且n為1。
適用於本發明的甜菜鹼及其衍生物的其它實施例包括符合化學式(II)的甜菜鹼，其中R1、R2和R3中的任何兩個獨立地選自-H和-CH3，並且R1、R2和R3中的第三個部分選自-(CH2)mCH3，其中m為4或5；並且其中n＝1至3的整數，優選1；其中R1和R2優選為-CH3，R3為-(CH2)mCH3，其中m為4，並且n為1。
適用於本發明的另一類甜菜鹼衍生物包括膽鹼，該膽鹼符合通式(III) 其中R1、R2、R3、R4如以上部分(I)所定義；其中m為0至2的整數，R5選自PO4、SO4和SO3，並且R6選自H或OH。優選膽鹼，其中R1、R2和R3是-CH3，m為0，R6為H並且R5為PO4；或牛膽鹼，其中R1、R2和R3是-CH3，m為0，R5為SO3，R6為H，或R1、R2和R3是-CH3，m為1，R6為OH並且R5為SO3。
適用於本發明其它甜菜鹼衍生物是由脯氨酸、肉毒鹼、三甲胺氧化物、麥黃酮、二甲基脯氨酸以及它們的混合物組成的那些。
優選可用於本文的是甜菜鹼或其衍生物，包括三甲基甘氨酸、二甲基甘氨酸、肌氨酸、三甲基丙氨酸、麥黃酮、二甲基脯氨酸、N-二(羥乙基)甘氨酸、γ-丁內銨鹽、三甲胺氧化物、脯氨酸、肉毒鹼、以及它們的混合物，更優選地包括三甲基甘氨酸、麥黃酮和二甲基甘氨酸、以及它們的混合物。
優選可用於本發明的甜菜鹼或衍生物的非限制性實施例與即上所述相同。優選的甜菜鹼或衍生物的非限制性實施例包括以商品名TEGOCARE AP(RTM)購自T.H.Goldschmidt(德國)的三甲基甘氨酸水合物，以商品名脯氨酸購自Huls-Degussa(德國)的脯氨酸，以商品名N-二(羥乙基)甘氨酸購自Sigma Chemical(美國)的N-二(羥乙基)甘氨酸，以及以商品名二甲基甘氨酸購自Sigma Chemical(美國)的二甲基甘氨酸。
適用於本文的另一類護膚活性物質包括生育酚酯，該物質是由生育酚和羧酸間的縮合反應而形成的。本文使用的「生育酚酯」所包括的那些物質符合通式(IV) 其中，R＝OO選自直鏈、支鏈和環狀的羧酸，優選乙酸、亞油酸、煙酸、油酸、或它們的混合物。所述護膚活性物質更優選包含生育酚乙酸酯、生育酚煙酸酯、或它們的混合物。市售生育酚酯的非限制性實施例包括得自英國倫敦Ennagram UK Ltd.的生育酚煙酸酯。
還適用於本發明的一類護膚活性物質是皮類脂。皮類脂擔當維持角質層的保溼能力、調節皮膚健康的全部功能。適用於本文的皮類脂的非限制性實施例包括神經醯胺、膽固醇、脂肪酸、或它們的混合物。神經醯胺是皮類脂的主要組分，它是由鞘脂類構成的，鞘脂類由長鏈氨基醇(鞘氨醇或它的衍生物中的一個)組成，其通過醯胺鍵與長鏈脂肪酸連接。可使用天然的或合成的原料來源，如罐裝的類神經醯胺。優選地，本文的護膚活性物質包含神經醯胺、膽固醇、鞘氨醇、或它們的混合物。適用於本文的市售皮類脂共混物的非限制性實施例包括購自Cosmoferm的SK Influx。
本發明組合物還可包含天然樹膠增稠劑。已發現，本組合物的流變特性和穩定性可以通過加入低含量的天然樹膠增稠劑而被適當地改性和改良，而該組合物沒有變得過於纖維化或發粘。適用於本文的天然樹膠增稠劑包括黃原膠、瓜耳膠或它的衍生物、脫乙醯殼多糖、藻酸酯、卡拉膠、刺槐豆膠、菌核、果膠、澱粉或它們的衍生物、或它們的混合物，優選黃原膠。當含有天然樹膠增稠劑時，其含量優選為0.05％至3％，更優選0.05％至1％，還更優選0.05％至0.5％。
優選這樣配製本發明組合物，以使得產物粘度為至少4,000mPa.s，優選4,000Pa.s至300,000mPa.s，更優選8,000Pa.s至250,000mPa.s且尤其優選10,000Pa.s至200,000mPa.s，甚至更尤其優選20,000Pa.s至100,000mPa.s(25℃，純品，BrookfieldRVT，設為5rpms的T-C Spindle和Heliopath Stand)。本發明組合物可被配製成乳液。
本文的化妝品組合物優選為油包水或水包油乳液形式。更優選地，本發明的化妝品組合物是水包油乳液，其中該組合物在連續含水相中包含一種或多種油相，每一種油相包括單一的油性組分或混合或均勻形式的油性組分混合物。不同的油相含有相互不同的物質，或相互不同的物質組合。油相組分在本發明組合物中的總含量典型為0.1％至60％，優選1％至30％，更優選3％至20％，最優選5％至15％。
在優選的實施方案中，該油相優選包含油性組分，如天然或合成油類，該油類選自礦物油、植物油和動物油、脂肪和蠟、脂肪酸酯、脂肪醇、脂肪酸以及它們的混合物。優選用於本文的是，例如飽和的和不飽和脂肪醇，如二十二醇、鯨蠟醇和硬脂醇以及烴如礦物油和凡士林。
本組合物還可包括矽氧烷相。該矽氧烷相可以包含一種或多種矽氧烷組分，例如聚矽氧烷流體、樹膠、以及它們的混和物。此矽氧烷相或每一矽氧烷相一般佔該組合物的0.1％至20％，優選0.2％至10％，更優選0.3％至5％。
矽氧烷組分可以是液體，包括直鏈、支鏈和環狀矽氧烷。適用於本發明的聚矽氧烷流體包括矽氧烷，所述矽氧烷包括聚烷基矽氧烷流體、聚芳基矽氧烷流體、環狀和線性聚烷基矽氧烷、聚烷氧基化矽氧烷、氨基和季銨改性的矽氧烷、聚烷基芳香基矽氧烷、或聚醚矽氧烷共聚物以及它們的混合物。該聚矽氧烷流體可以是揮發性或非揮發性的。
該矽氧烷組分還包括矽橡膠純膠料。本文所用術語「矽橡膠純膠料」包括重均分子量超過約200,000，優選約200,000至約4,000,000的高分子量聚矽氧烷。其包括非揮發性聚烷基和聚芳基矽氧烷樹膠。在優選的實施方案中，矽氧烷油相包括矽橡膠純膠料或包括矽橡膠純膠料的矽氧烷混合物。
可用於本發明的是矽氧烷/樹膠流體共混物。優選可用於本發明的基於矽氧烷樹膠流體共混物的組分是具有200,000至4,000,000的分子量的聚二甲基矽氧烷醇樹膠以及粘度為0.65mm2.s-1至100mm2.s-1的聚矽氧烷流體載體。該矽氧烷組分的一個實施例是購自Dow Corning的Dow Corning Q2-1503(85％5mm2.s-1聚二甲基矽氧烷流體/15％聚二甲基矽氧烷醇)和Dow Corning Q2-1501。
本發明的局部組合物優選包含潤膚劑材料，該材料包括重均分子量為100至15,000，優選100至1000的支鏈烴類；具有化學式V的化合物 其中R1選自H或CH3，R2、R3和R4獨立地選自C1-C20直鏈或支鏈烷基，並且x是1至20的整數；以及具有式VI的化合物
其中R5任選選自羥基或C1-C4烷基取代的苄基，並且R6選自C1-C20支鏈或直鏈烷基、以及它們的混合物。
適用於本文的支鏈烴包括異十二烷、異十六烷、異二十烷、異六十八烷、異一百五十六烷、異八百五十烷以及它們的混合物。適宜的具有式(VI)的酯潤膚劑材料包括但不限於C12-15苯甲酸烷基酯。
優選可用於本文的潤膚劑是異十六烷、異壬酸異壬酯、異硬脂酸甲酯、異硬脂酸異丙酯、以及它們的混合物。適用於本發明組合物的潤膚劑還有凡士林。
該潤膚劑材料在組合物中的含量優選為約0.1％至約10％。
本文組合物可包含乳化劑和/或表面活性劑，它們一般有助於分散和懸浮連續相中的不連續相。為了方便起見，在下文中所涉及的乳化劑將被歸入術語「表面活性劑」中，這樣「表面活性劑」將被用於指代表面活性試劑，不論它們是用作乳化劑還是其他表面活性劑用途例如皮膚清潔。在組合物中可以使用已知或者常規的表面活性劑，只要所選擇的試劑與組合物中的基本組分在化學和物理上相容，並且可提供所需的特性。
本發明組合物優選包含0.05％至15％的表面活性劑或表面活性劑混合物。表面活性劑或表面活性劑混合物的準確選擇將取決於組合物的pH值和所包含的其他組分。適用於本文的表面活性劑包括非離子、陽離子、陰離子、兩性離子、兩性表面活性劑、或它們的混合物。
優選的表面活性劑是非離子的。在非離子表面活性劑中，適用於本文的是那些可以廣義地定義為長鏈醇如C8-30醇與糖或澱粉聚合物的縮合產物，即糖苷。優選的實施例包括十六-十八烷基葡糖苷和十六-十八烷基醇混合物，如以Montanov 68TM商購自Seppic和以Emulgade PL68/50TM購自Henkel的那些。
其它適用的非離子表面活性劑包括烯化氧與脂肪酸的縮合產物(即，脂肪酸的環氧烷酯或二酯)。其它非離子表面活性劑為烯化氧與脂肪醇的縮合產物(即脂肪醇的環氧烷醚)。還有其它非離子表面活性劑為烯化氧與脂肪酸和脂肪醇兩者的縮合產物[即，其中聚環氧烷部分的一端由脂肪酸酯化，而另一端由脂肪醇醚化(即通過醚鍵連接)]。其它有用的非離子表面活性劑還包括多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑，該表面活性劑被更詳細地描述於WO98/04241中。
可用於本發明的另一種乳化劑是脂肪酸酯共混物，其基於脫水山梨糖醇或山梨醇脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯的混合物，在每個實例中，脂肪酸優選為C8-C24，更優選C10-C20。優選的脂肪酸酯乳化劑是脫水山梨糖醇或山梨醇C16-C20脂肪酸酯與蔗糖C10-C16脂肪酸酯的共混物，尤其是脫水山梨醇硬脂酸酯和蔗糖椰油酸酯。這種材料可以商品名Arlatone 2121TM購自ICI。
所述非離子表面活性劑中優選的是選自十六-十八烷基葡糖苷、十六-十八烷基醇、PEG-100硬脂酸酯、脫水山梨醇硬脂酸酯和它們的混合物的那些。
本發明的乳液可包括含矽氧烷的乳化劑或表面活性劑。有很多種矽氧烷乳化劑可用於本發明。這些矽氧烷乳化劑典型地為有機改性的有機聚矽氧烷，其還被本領域技術人員稱為矽氧烷表面活性劑。有用的矽氧烷乳化劑包括聚二甲基矽氧烷共聚多元醇。其它實施例包括烷基改性的聚二甲基矽氧烷共聚多元醇，即含有C2-C30側鏈的化合物。其它有用的聚二甲基矽氧烷共聚多元醇還包括具有各種陽離子、陰離子、兩性和兩性離子側鏈部分的物質。
本發明組合物包括水。優選地，按所述組合物的重量計，水的含量為30％至85％，更優選50％至75％。
本發明組合物還可包含任選成分。任選成分是本領域所熟知的，並且可以被加入而不與其中的化學物質反應和改變其中的化學物質。任選成分包括附加的活性物質、中和劑、防曬劑、以及它們的混合物。
本發明的化妝品組合物可以以適於局部塗敷的形式配製。上述形式的非限制性實施例包括仿曬黑組合物、局部組合物、噴劑、氣溶膠噴劑、噴劑凝膠、霜劑、霜膏和摩絲。優選地，本發明的化妝品組合物為仿曬黑組合物或露劑形式。
可供選擇地，本發明的化妝品組合物可與基質聯合使用以組成皮膚護理套盒。本發明的皮膚護理套盒包括本文的化妝品組合物和基質。可用於本發明的基質的非限制性實施例包括溼擦拭物、小毛巾、泡沫海綿、滾球傳送系統等等。當以這種形式使用時，所述基質可被本文的組合物所填充、塗敷或浸潤。本文的組合物可供選擇地在塗敷於皮膚上之前由消費者直接施用到基質上。本文的皮膚護理套盒適於防止所述化妝品組合物被意外塗敷到不需要或不想要塗敷的身體區域。
本發明的組合物可用於調節皮膚狀況和加深膚色。上述皮膚狀況的調節可包括化妝用的預防性和治療性調節。這還可包括在哺乳動物皮膚的外觀和感覺方面提供觸覺和視覺上更加顯著的改進。例如，上述調節方法涉及使皮膚感覺更柔軟，減輕細紋和皺紋的出現，並改善皮膚健康狀況。上述方法也提供膚色的加深。本發明的組合物通過局部塗敷後賦予消費者皮膚看似自然的棕黑色來加深膚色，而不會出現泛橙色。據信，這應歸功於所述組合物中改善的自曬黑劑穩定性和增強的自曬黑劑活性形式的遞送。
調節皮膚狀況包括向皮膚局部塗敷安全有效量的本發明組合物。在一個優選的實施方案中，組合物長期施用於皮膚。「長期局部塗敷」是指在受治療者一生中長期持續地局部塗敷組合物，時間優選為至少約一個星期，更優選至少約一個月，甚至更優選至少約三個月，甚至更優選至少約六個月，還更優選至少約一年。儘管有益效果在各種不同的最大使用期(例如五、十或二十年)後仍能獲得，但優選在個體的整個生命期間都長期持續應用。在這段長期時間中，典型地依照每天約一次的規律塗敷，然而，應用頻率可以在約每周一次至約每天三次或更多次的範圍內變化。
可使用本發明組合物的各種用量以提供皮膚外觀和/或皮膚感覺有益效果。以mg組合物/cm2皮膚計，本組合物每次典型施用的量為0.1mg/cm2至30mg/cm2。尤其有用的用量為0.5mg/cm2至20mg/cm2。
優選通過施用一種組合物來調節皮膚的狀況，該組合物為了某些美學、化妝、預防、治療或其它有益效果將被留在皮膚上(即，一種「免洗型」組合物)。在向皮膚施用組合物後，其在皮膚上敷用優選至少15分鐘，更優選至少30分鐘，甚至更優選至少1小時，還更優選至少幾個小時，例如最高12小時。
確保將至少最小含量的護膚活性物質連續塗敷到皮膚上的另一個方法是使用貼劑來塗敷化合物，如貼到臉上。該貼劑可以是吸留的、半吸留的或不吸留的，並且可以是粘性的或非粘性的。該組合物可被包含在貼劑中，或在使用貼劑前塗敷於皮膚上。所述貼劑還可以包含附加活性物質，例如放熱反應的化學引發劑，如美國專利5,821,250、5,981,547和5,972,957中所描述的那些。所述貼劑在皮膚上敷用優選至少5分鐘，更優選至少15分鐘，還更優選至少30分鐘，甚至更優選至少1小時，還更優選在晚上作為過夜治療的形式。
本發明的組合物可以參照某些方法來製備。製備本文所述組合物的方法包括在50℃至70℃的溫度下形成預混物的步驟，該預混物包含支鏈和/或交聯陰離子高分子電解質聚合物。接下來，將所述預混物冷卻至低於40℃的溫度，並加入所述自曬黑劑。用這種途徑形成本發明的組合物在維持製備及隨後儲存期間自曬黑劑的穩定性方面是令人滿意的。不受理論的束縛，據信在低於40℃的溫度下將所述自曬黑劑加入到已經含有支鏈和/或交聯陰離子高分子電解質聚合物的預混物中，可抑制該自曬黑劑與其中聚合物以及其它成分反應的可能性，從而提高所述組合物中活性自曬黑劑的含量。
實施例I-V


1.SK Influx由Goldschmidt AG，Goldschmidtstrasse 100，D-45127 Essen，Germany提供。
2.生育酚煙酸酯由Ennagram UK Ltd，Edelman House，1238High Road，Whetstone，London提供。
3.Simugel NS由Seppic，75 Quai D′Orsay，Paris提供。
4.Emulgade由Cognis Deutchland GmbH，Paul-Thomas Strasse56，D-40551 Dusseldorf，Germany提供。
5.Nylonpoly WL10供應商為Optima Chemicals，Unit 17，Chiltern Business Village，Arundel Road，Uxbridge，Middlesex，UB8 2SN。
6.Dry Flo由National Starch Chemical Company，10，Finderne Avenue，Bridgewater，NJ 08807，USA提供。
7.Microthene由Equistar Chemicals，1221 McKinney Street，Suite 700，Houston，TX 77252-2583提供。
8.DHA由Merck GmBH，Frankfurter Strasse 250，64293Darmstadt，Germany提供。
9.赤蘚酮糖由Pentapharm，Engelgasse 109，4002 Basel，Switzerland提供。
該組合物按照下列方式製備通過在水中混合除DHA和赤蘚酮糖外的所有水溶性成分(包括黃原膠)並加熱到80℃來製備水相。通過將除矽油(DC1503)外的油溶性成分混合併也被加熱到80℃來製備第二預混物。將該油相加入該水相中，並剪切以形成乳液。
將所述乳液冷卻至60℃，然後加入聚合增稠劑(Simugel NS)。在45℃至50℃下，加入苄醇和DC1503以及顆粒物，並且剪切所得產品以確保顆粒的分散、不凝聚以及均勻。然後將所述組合物冷卻至40℃以下，加入DHA、赤蘚酮糖和香料。然後準備包裝該產物。
權利要求
1.一種化妝品組合物，所述化妝品組合物包含a)符合以下通式的自曬黑劑； 其中R1為H、CH2OH、CHOHCH2OH、CH(OH)CH(＝O)、CH(OCH3)CH(＝O)、CH(NH2)CH(＝O)或CH(NH-苯基)CH(＝O)；並且R2為H或CH2OH；和b)支鏈和/或交聯陰離子高分子電解質聚合物，所述陰離子高分子電解質聚合物包含i)按所述高分子電解質聚合物的重量計，58.7％至89.9999％的包含強酸官能團的單體；ii)按所述高分子電解質聚合物的重量計，9.9999％至40％的至少一種丙烯酸羥烷基酯中性單體；和iii)按所述高分子電解質聚合物的重量計，0.0002％至1.3％的二烯屬或多烯屬交聯劑；c)多元醇溼潤劑；其中所述組合物具有的pH值為3.5至4.5。
2.如權利要求1所述的化妝品組合物，其中部分i)中所述單體的強酸官能團包括部分或完全成鹽的磺酸官能團、部分或完全成鹽的膦酸官能團、或它們的混合物。
3.如權利要求1或權利要求2所述的化妝品組合物，其中所述中性單體包括丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-2，3-二羥丙酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯和甲基丙烯酸-2，3-二羥丙酯、或分子量為400至1000的乙氧基化衍生物、或它們的混合物，優選丙烯酸-2-羥乙酯。
4.如權利要求1至3中任一項所述的化妝品組合物，其中所述交聯劑和/或支化劑包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、二烯丙氧基乙酸鈉、乙二醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、亞甲基雙丙烯醯胺、或它們的混合物，優選亞甲基雙丙烯醯胺。
5.如前述任一項權利要求所述的化妝品組合物，其中所述支鏈和/或交聯陰離子高分子電解質聚合物包含i)按所述高分子電解質聚合物的重量計，58.7％至89.9999％的部分和/或完全成鹽的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)-1-丙磺酸的鹼金屬鹽或銨鹽；ii)按所述高分子電解質聚合物的重量計，9.9999％至40％的丙烯酸-2-羥乙酯；和iii)按所述高分子電解質聚合物的重量計，0.0002％至1.3％的亞甲基雙丙烯醯胺。
6.如前述任一項權利要求所述的化妝品組合物，其中所述支鏈和/或交聯陰離子高分子電解質聚合物為反膠乳聚合物。
7.如前述任一項權利要求所述的化妝品組合物，所述化妝品組合物包含0.1％至2％的所述支鏈和/或交聯陰離子高分子電解質聚合物。
8.如前述任一項權利要求所述的化妝品組合物，所述化妝品組合物包含0.1％至10％，優選低於5％的所述自曬黑劑。
9.如前述任一項權利要求所述的化妝品組合物，其中所述自曬黑劑包含二羥基丙酮、赤蘚酮糖、或它們的混合物。
10.如前述任一項權利要求所述的化妝品組合物，其中所述組合物的pH值為3.7至4.2。
11.如前述任一項權利要求所述的化妝品組合物，所述化妝品組合物包含按所述組合物的重量計5％至30％，優選5％至15％，還更優選8％至13％的所述多元醇溼潤劑。
12.如前述任一項權利要求所述的化妝品組合物，其中所述多元醇溼潤劑選自丙二醇、雙丙甘醇、聚丙二醇、聚乙二醇及其衍生物、山梨醇、羥丙基山梨醇、赤蘚醇、蘇糖醇、季戊四醇、木糖醇、葡萄糖醇、甘露糖醇、己二醇、丁二醇、己三醇、三羥甲基丙烷、新戊基二醇、甘油、乙氧基化甘油和丙氧基化甘油、以及它們的混合物。
13.如權利要求12所述的化妝品組合物，其中所述多元醇溼潤劑包含甘油。
14.如前述任一項權利要求所述的化妝品組合物，所述化妝品組合物還包含護膚活性物質，所述護膚活性物質選自甜菜鹼及其衍生物、生育酚酯、皮類酯、或它們的混合物。
15.如前述任一項權利要求所述的化妝品組合物，所述組合物為乳液形式，優選水包油乳液。
16.如權利要求15所述的化妝品組合物，其中所述油相的含量按所述組合物的重量計為0.1％至60％。
17.一種調節皮膚狀況的方法，所述方法包括向所述皮膚局部塗敷如前述任一項權利要求所述的組合物。
18.一種皮膚護理套盒，所述套盒包括a)如權利要求1至16中任一項所述的組合物，和b)基質。
19.一種製備如權利要求1所述組合物的方法，所述方法包括在50℃至70℃的溫度下形成預混物、將所述預混物的溫度冷卻至40℃以下並加入所述自曬黑劑的步驟，其中所述預混物包含所述支鏈和/或交聯陰離子高分子電解質聚合物。
全文摘要
pH值為3.5至4.5的穩定的局部組合物，該組合物包含自曬黑劑、聚合物以及多元醇溼潤劑。本發明的組合物是高度穩定的，並可在局部塗敷後向皮膚遞送高含量的活性自曬黑劑。
文檔編號A61Q17/04GK1794970SQ200480014485
公開日2006年6月28日 申請日期2004年5月27日 優先權日2003年5月27日
發明者A·F·史蒂芬斯, T·B·科魯克 申請人:寶潔公司