反應的穩定化容易的聚碳酸酯二醇的製作方法
2023-07-31 12:42:26 4
專利名稱：反應的穩定化容易的聚碳酸酯二醇的製作方法
技術領域：
本發明涉及適合作為塗料的構成材料，進而，涉及作為聚氨酷、熱塑性弾性體等的原料的聚碳酸酯ニ醇。更詳細地說，本發明涉及，在用作塗料的原料時能夠得到沒有微細的凝膠狀物引起的粗澀感和低分子量物質引起的發粘感，進而，耐水解性、耐熱性等性能的平衡良好的塗膜的聚碳酸酯ニ醇。此外，本發明涉及，在用作聚氨酯、熱塑性弾性體、粘合劑的原料時，容易使其反應穩定化，能夠得到耐水解性、耐熱性等性能的平衡良好、強度和回彈性等物性優異並且富於柔軟性的聚氨酯或熱塑性弾性體的聚碳酸酯ニ醇。
背景技術：
已知聚碳酸酯ニ醇是，例如作為聚氨酷、熱塑性弾性體等的軟鏈段，耐水解性、耐光性、耐氧化劣化性、耐熱性等優異的原材料。然而，由於以1，6-己ニ醇為原料的聚碳酸酯ニ醇具有高的結晶性，因此，不能用作塗料的原料。為了解決這些問題，公開了使用2種以上ニ元醇的脂肪族共聚碳酸酯ニ醇。其中，使用了 1，5-戊ニ醇的脂肪族共聚碳酸酯ニ醇，作為結晶性低並且能夠得到柔軟性、弾性恢復性優異的聚氨酯、熱塑性弾性體的聚碳酸酯ニ醇而受到關注(參照專利文獻I)。此外，將聚碳酸酯ニ醇作為聚氨酷、熱塑性弾性體、聚氨酯彈性纖維等的原料或者作為塗料、粘合劑等的構成材料使用時，與異氰酸酯等具有與羥基反應的官能團的化合物進行反應而被使用。這裡，使具有與羥基反應的官能團的化合物與聚碳酸酯ニ醇的反應穩定化，無論從生產上還是從製品品質上考慮都是非常重要的。一直以來，聚碳酸酯ニ醇通過上述反應容易高分子量化，為了得到目標分子量，需要控制反應的高技木。進而，還會產生一部分高分子量化並生成微細的凝膠等問題，給製品的品質帶來問題。另ー方面，反應速度慢時，由於難以高分子量化，分子量分布也變寬，因此，還會產生低分子量物質引起的表面的發粘，強度、回弾性等物性降低這樣的問題。到目前為止，公開了以控制上述反應的反應速度為目的的各種聚碳酸酯ニ醇及其製造方法。例如，公開了使得作為原料的碳酸酯的水分為15ppm以下的反應性穩定化聚碳酸酯ニ醇的製造方法(參照專利文獻2)。該方法需要碳酸酯的脫水エ序，並且反應的穩定化不能得到充分的效果。另ー方面，作為著重於聚碳酸酯ニ醇的末端的方法，例如，公開了以碳酸ニ烷基酯或碳酸ニ芳基酯和多羥基化合物為原料來製造聚碳酸酯ニ醇的末端幾乎全為羥基的聚碳酸酯ニ醇的方法(參照專利文獻3、4)。這些方法的目的在於，解決在使用碳酸ニ烷基酯或碳酸ニ芳基酯作為碳酸酯原料來製造聚碳酸酯ニ醇時，源自碳酸酯的烷基、芳基在聚合物末端殘存這ー問題，製造聚合物末端幾乎全為羥基的聚碳酸酯ニ醇。然而，專利文獻3、4中既沒有關於聚合物末端的羥基的種類及其控制的記載，也沒有關於由此來控制聚碳酸酯ニ醇和具有與羥基反應的官能團的化合物的反應的記載。此外，公開了具有高的末端伯羥基比率的聚碳酸酯ニ醇(參照專利文獻5)。然而，末端伯羥基比率高時，反應速度變得過快的情況較多，存在由於一部分高分子量化從而生成微細的凝膠等問題。此外，公開了使聚合物末端羥基的比例為特定值的聚碳酸酯ニ醇(參照專利文獻6)。然而，在所公開的聚合物末端羥基的比例下，存在不能製造高分子量的聚氨酯的情況，進一歩，專利文獻5、6中僅僅限定了聚合物末端羥基的比例，並沒有涉及其中所佔的末端伯羥基的記載。如上所述，根據現有的技術，還不存在能夠得到沒有由微細的凝膠狀物引起的粗澀感、沒有由低分子量物質引起的發粘感，進而耐水解性、耐熱性等性能的平衡良好的塗膜
的聚碳酸酯ニ醇。此外，還不存在容易使反應穩定化，並且能夠得到耐水解性、耐熱性等性能的平衡良好、強度和回弾性等物性優異並且富於柔軟性的聚氨酯、熱塑性弾性體的聚碳
酸酷ニ醇。專利文獻I:日本專利第1822688號說明書專利文獻2:日本特開2006-176704號公報專利文獻3:美國專利第7112693號說明書專利文獻4:日本專利第3724561號說明書專利文獻5:日本專利第3874664號專利文獻6:日本特開2006-104253號
發明內容
發明要解決的問題本發明涉及適合作為塗料的構成材料，進而，適合作為聚氨酷、熱塑性弾性體等的原料的聚碳酸酯ニ醇。更詳細地說，本發明的目的在於，提供在用作塗料的構成材料時能夠得到沒有由微細的凝膠狀物引起的粗澀感、沒有由低分子量物質引起的發粘感，進而，耐水解性、耐熱性等性能的平衡良好的塗膜的聚碳酸酯ニ醇。此外，本發明的目的在於，提供在用作聚氨酯、熱塑性弾性體的原料時，容易使其反應穩定化，並且能夠得到耐水解性、耐熱性等性能的平衡良好，強度、回弾性等物性優異並且富於柔軟性的聚氨酯、熱塑性弾性體的聚碳酸酯ニ醇。用於解決問題的方案為了解決上述問題，本發明人經過反覆的深入研究，結果發現，在包含下述式(A)所示的重複單元和末端羥基的聚碳酸酯ニ醇中，通過使末端伯羥基比率為特定的範圍，能夠使聚碳酸酯ニ醇和具有與羥基反應的官能團的化合物的反應性穩定化，從而完成了本發明。S卩，本發明涉及下述(I) (3)的發明。(I) 一種聚碳酸酯ニ醇，其特徵在於，所述聚碳酸酯ニ醇包含下述式(A)所示的重複單元和末端輕基,式(A)所示的重複單元的60 100摩爾％為下述式(B)或(C)所示的重複單元，而且式(B)所示的重複單元的量相對於式(A)所示的重複單元的總和為10摩爾％以上且低於50摩爾％，末端伯羥基比率為95 98. 5%，[化學式I]
權利要求
1.一種熱塑性聚氨酯，其使用聚碳酸酯二醇和多異氰酸酯而得到，其特徵在於，所述聚碳酸酯二醇包含下述式(A)所示的重複單元和末端羥基，式(A)所示的重複單元的60 100摩爾％為下述式(B)或(C)所示的重複單元，而且式(B)所示的重複單元的量相對於式(A)所示的重複單元的總和為10摩爾％以上且低於50摩爾％，末端伯羥基比率為97 98. 5%, [化學式I]
2.—種2液型溶劑系塗布組合物，其在即將塗布之前將由聚碳酸酯二醇構成的主劑和由有機多異氰酸酯構成的固化劑混合而成，其特徵在於，所述聚碳酸酯二醇包含上述式(A)所示的重複單元和末端輕基，式(A)所示的重複單元的60 100摩爾％為上述式(B)或(C)所示的重複單元,而且式(B)所示的重複單元的量相對於式(A)所示的重複單元的總和為10摩爾％以上且低於50摩爾％，末端伯羥基比率為97 98. 5%。
3.一種I液型溶劑系塗布組合物，其由使聚碳酸酯二醇與有機多異氰酸酯反應得到的具有異氰酸酯末端基的聚氨酯預聚物構成，其特徵在於，所述聚碳酸酯二醇包含上述式(A)所示的重複單元和末端輕基，式(A)所示的重複單元的60 100摩爾％為上述式(B)或(C)所示的重複單元,而且式(B)所示的重複單元的量相對於式(A)所示的重複單元的總和為10摩爾％以上且低於50摩爾％，末端伯羥基比率為97 98. 5%。
4.一種I液型溶劑系塗布組合物，其由使聚碳酸酯二醇、有機多異氰酸酯和增鏈劑反應得到的聚氨酯樹脂構成，其特徵在於，所述聚碳酸酯二醇包含上述式(A)所示的重複單元和末端輕基，式(A)所示的重複單元的60 100摩爾％為上述式(B)或(C)所示的重複單元，而且式(B)所示的重複單元的量相對於式(A)所示的重複單元的總和為10摩爾％以上且低於50摩爾％，末端伯羥基比率為97 98. 5%。
5.一種I液型水系塗布組合物，其由使聚碳酸酯二醇、有機多異氰酸酯和增鏈劑反應得到的聚氨酯樹脂構成，其特徵在於，所述聚碳酸酯二醇包含上述式(A)所示的重複單元和末端羥基，式(A)所示的重複單元的60 100摩爾％為上述式(B)或(C)所示的重複單元，而且式(B)所示的重複單元的量相對於式(A)所示的重複單元的總和為10摩爾％以上且低於50摩爾％，末端伯羥基比率為97 98. 5%。
全文摘要
一種聚碳酸酯二醇，其特徵在於，該聚碳酸酯二醇包含下述式(A)所示的重複單元和末端羥基，式(A)所示的重複單元的60～100摩爾%為下述式(B)或(C)所示的重複單元，而且式(B)所示的重複單元的量相對於式(A)所示的重複單元的總和為10摩爾%以上且低於50摩爾%，末端伯羥基比率為95～98.5%。其中，式中的R表示碳原子數2～12的二價脂肪族或脂環族烴。
文檔編號C09D175/06GK102850502SQ20121029152
公開日2013年1月2日 申請日期2008年11月4日 優先權日2007年11月16日
發明者增渕徹夫, 上野英三郎 申請人:旭化成化學株式會社