一種塗料組合物和鍍鋅材料的表面處理方法

2023-07-12 00:48:01 2

專利名稱：：一種塗料組合物和鍍鋅材料的表面處理方法
技術領域：
：本發明是關於一種塗料組合物和鍍鋅材料的表面處理方法。
背景技術：
：鍍鋅材料，例如鍍鋅系鋼板或鋼巻，在生產、存儲、運輸及使用過程中，很容易受到環境中的氧、水等的腐蝕。為了防止腐蝕，現在主要採用鉻酸鹽等含有Cr"的處理劑在鍍鋅系鋼板上形成一層鉻酸鹽鈍化膜，再經加熱乾燥而形成覆蓋膜。但是，鍍鋅系鉻酸鹽鈍化膜，特別是鍍鋅系鋼板或鋼巻的鉻酸鹽鈍化膜，為了保證鋅層的銀白色澤，主要採用無色透明型或藍白色等淺色鈍化膜，膜層中Cr"的含量較少，且膜層厚度薄，僅在較乾燥環境中發揮短期防腐蝕作用。在長期或溼度較大的環境下耐蝕性能較差，鍍鋅板面易出現白色腐蝕物。另外，2007年7月1日正式生效的歐盟RoHS指令要求家電的鋼板無鉛、無六價鉻(即無公害)，為滿足該要求，世界許多鋼鐵企業紛紛採用無公害鈍化處理、無公害耐指紋處理等鍍鋅系鋼板表面薄塗層處理技術。CN1268583A公開了一種用於保護鍍鋅層的無鉻鈍化液及其塗敷方法，該鈍化液的配製方法如下(1)按水溶性丙烯酸酯樹脂水=1:1-4的體積比稀釋；(2)每升稀釋後的水溶性丙烯酸酯樹脂溶液加入l-5克鉬酸鹽，得到無色、透明、pH二6-9的鈍化液。該鈍化液均勻地塗覆在鍍鋅工件表面。上述方法可以在一定程度上提高鍍鋅工件的耐腐蝕性，但上述表面處理的鍍鋅板還存在耐水性差的缺陷，在高溫高溼環境中鍍鋅板表面出現白色的粉末，或者在常溫下將鍍鋅板浸入水中24小時，即出現泛白、掉粉等現象。因此，現有的鍍鋅材料存在耐水性和耐腐蝕性差的缺點。
發明內容本發明的目的是為了克服現有的鍍鋅材料存在耐水性和耐腐蝕性差的缺點，提供一種能夠用來提高鍍鋅材料的耐水性和耐腐蝕性的塗料組合物。本發明的另一目的是提供一種鍍鋅材料的表面處理方法。本發明提供了一種塗料組合物，其中，該塗料組合物含有聚氨酯丙烯酸酯、金屬化合物和溶劑，其中，所述金屬化合物選自元素周期表中VB族金屬化合物、鉬化合物和三價鉻化合物中的一種或幾種。本發明還提供了一種鍍鋅材料的表面處理方法，其中，該方法包括將本發明提供的塗料組合物塗覆在鍍鋅材料的表面並乾燥。本發明提供的所述塗料組合物塗覆在鍍鋅材料的表面並乾燥而形成的膜層的耐水性和耐腐蝕性很好，從而顯著提高鍍鋅材料的耐水性和耐腐蝕性，並且所形成的膜層在鍍鋅材料表面的附著性很好。此外，本發明提供的所述塗料組合物不含六價鉻，滿足歐盟RoHS指令的要求。具體實施例方式本發明提供的塗料組合物含有聚氨酯丙烯酸酯、金屬化合物和溶劑，其中，所述金屬化合物選自元素周期表中VB族金屬化合物、鉬化合物和三價鉻化合物中的一種或幾種。在本發明提供的塗料組合物中，上述各種組分的含量可以在很大的範圍內變動，優選情況下，以該塗料組合物的總量為基準，所述聚氨酯丙烯酸酯的含量可以為2-75重量％，優選為2-50重量％，更優選為2-30重量％;所述金屬化合物的含量可以為1-70重量％，優選為2-40重量％，更優選為2-25重量％;所述溶劑的含量可以為10-85重量％，優選為30-80重量％，更優選為40-80重量％。所述聚氨酯丙烯酸酯可以為現有的各種聚氨酯丙烯酸酯。所述聚氨酯丙烯酸酯的分子量可以在很大範圍內變動，優選情況下，所述聚氨酯丙烯酸酯的重均分子量可以為700-1500，優選為800-1200。滿足上述分子量範圍要求的聚氨酯丙烯酸酯可以商購得到，例如，天津市天驕化工有限公司生產的聚氨酯丙烯酸酯，江蘇三木集團生產的聚氨酯丙烯酸酯SM6201。也可以通過常規的方法製備得到，例如預交聯法。預交聯法可以為將聚氨酯接枝到含羥基的(甲基)丙烯酸酯聚合物的主鏈上，或者將含羥基的(甲基)丙烯酸酯單體通過乳液聚合接枝到聚氨酯主鏈上。所述含羥基的(甲基)丙烯酸酯聚合物可以通過將含羥基的(甲基)丙烯酸酯單體進行聚合而得到。聚氨酯丙烯酸酯的製備方法可以參考"聚氨酯丙烯酸酯的合成和性能研究"，陳一虹等，廈門大學學報(自然科學版)，第45巻第3期370-374頁；"聚醚類芳香族聚氨酯丙烯酸酯合成工藝的研究"，餘宗萍，上海塗料，第43巻第01/02期28-29頁；"聚氨酯丙烯酸酯大單體及共聚物合成與表徵"，方少明等，現代塑料加工應用，2005年第17巻第4期1-3頁。所述聚氨酯可以為脂肪族聚氨酯或芳香族聚氨酯，優選為脂肪族聚氨酯。所述含羥基的(甲基)丙烯酸酯單體可以選自具有5-10個碳原子的含羥基的(甲基)丙烯酸酯中的一種或幾種，優選為丙烯酸-"-羥乙酯、丙烯酸-Z-羥丙酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸-Z-羥乙酯、甲基丙烯酸-"-羥丙酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯中的一種或幾種。所述金屬化合物可以選自元素周期表中VB族金屬化合物、鉬化合物和三價鉻化合物中的一種或幾種，優選為釩、鉬和三價鉻的氧化物、氫氧化物、無機酸鹽、有機酸鹽和金屬酸鹽中的一種或幾種。所述氧化物優選為三氧化二鉻。所述無機酸鹽可以選自鹽酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽和磷酸鹽中的一種或幾種，優選為硫酸鉻、硝酸鉻、磷酸鉻、三氯化鉻和三氯化釩中的一種或幾種。所述有機酸鹽優選為醋酸鉻、酒石酸鉻、草酸鉻、檸檬酸鉻、葡萄糖酸鉻和馬來酸鉻中的一種或幾種。所述金屬酸鹽優選為偏釩酸鈉、偏釩酸銨、磷釩鉬酸、磷釩鉬酸銨、鉬酸銨和仲鉬酸銨中的一種或幾種。所述溶劑可以為常規的可用於塗料組合物的各種溶劑，優選為水和/或水溶性溶劑。所述水溶性溶劑可以為乙醇和/或異丙醇。優選情況下，所述塗料組合物還可以含有有機羧酸，以該塗料組合物的總量為基準，該有機羧酸的含量可以為0-30重量％，優選為3-30重量％，更優選為5-15重量％。按照該優選實施方式，可以提高塗料組合物中各種組分的穩定性，進一步提高所形成的膜層的耐水性和耐腐蝕性，並有助於實現膜層的低溫固化。所述有機羧酸可以為含有1-15個碳原子、優選2-8個碳原子的一元羧酸或多元羧酸，優選為酒石酸、草酸、檸檬酸、丁二酸、馬來酸和葡萄糖酸中的一種或幾種。優選情況下，所述塗料組合物還可以含有鈦酸酯偶聯劑，以該塗料組合物的總量為基準，該鈦酸酯偶聯劑的含量可以為0-12重量％，優選為0.1-10重量％，更優選為0.5-5重量％。按照該優選實施方式，可以進一步提高該塗料組合物所形成的膜層的耐水性和耐腐蝕性，以及膜層在鍍鋅材料表面的附著力。所述鈦酸酯偶聯劑可以為現有的各種鈦酸酯偶聯劑，優選為異丙基三異酞醯鈦酸酯、異丙基三油酞醯鈦酸酯、異丙基三(硬脂醯基)鈦酸酯、異丙基三(十二烷基苯磺醯基)鈦酸酯、異丙基三(二辛基焦磷醯基)鈦酸酯、異丙基三(二辛基磷醯氧基)鈦酸酯、二羧醯基乙二基鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸酯)羥乙酸酯鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸酯)羥乙酸酯鈦酸酯季胺鹽、異丙基三(二辛基磷酸酯)鈦酸酯、二(焦磷醯氧基)羥乙酸鈦酸酯、二(焦磷醯氧基)羥乙酸鈦酸酯季胺鹽、醇胺脂肪酸鈦酸酯、醇胺鈦酸酯、醇胺乙二撐鈦酸酯、二(磷酸二辛酯)乙二撐烷氧基鈦、二(焦磷酸二辛酯)羥乙酸鈦、鈦酸正丁酯和二(焦磷酸二辛酯)羥乙酸鈦中的一種或幾種。該塗料組合物還含有溶膠，以該塗料組合物的總量為基準，溶膠的含量可以為0-40重量％，優選為2-40重量％，更優選為5-30重量％;所述溶膠可以為矽溶膠和/或鋁溶膠。按照該優選實施方式，可以進一步提高該塗料組合物所形成的膜層的耐腐蝕性。所述矽溶膠可以為常規的各種矽溶膠，可以商購得到或者通過常規的方法製備得到，例如單質矽一步溶解法、離子交換法、膠溶法和分散法，可以參考"矽溶膠的性質製備和應用"，田華等，國外建材科技，2007年第28巻第2期8-17頁。所述矽溶膠中二氧化矽的濃度可以為10-50重量％。所述鋁溶膠可以為常規的各種鋁溶膠，可以商購得到或者通過常規的方法製備得到，例如可以參考"矽溶膠的性質製備和應用"，田華等，國外建材科技，2007年第28巻第2期8-17頁，或者按照如下方法製備在20-40"C下，在無機鋁鹽的水溶液中加入過量的鹼使pH值為9-13，得到沉澱；將沉澱用水洗滌後加入酸作為解膠催化劑，加入酸的量使11+/八13+的摩爾比的範圍為0.07-0.5，在超聲波的作用下形成穩定的鋁溶膠，超聲波的物理參數可以為頻率20-50KHz，聲強50-150W。所述無機鋁鹽可以為硝酸鋁、氯化鋁和硫酸鋁中的一種或幾種。所述鹼可以為氨水和鹼金屬氫氧化物的水溶液中的一種或幾種，所述鹼金屬氫氧化物優選為氫氧化鈉和/或氫氧化鉀。所述酸可以為鹽酸、硫酸和硝酸中的一種或幾種。本發明提供的塗料組合物可以通過常規的製備方法製得，例如，將聚氨酯丙烯酸酯、金屬化合物和溶劑以及選擇性含有的有機羧酸、鈦酸酯偶聯劑和溶膠混合。對混合的溫度和混合的時間沒有特別的限定，只要使各種成分混合均勻即可，混合的溫度可以為10-50°C。本發明提供的鍍鋅材料的表面處理方法包括將本發明所提供的塗料組合物塗覆在鍍鋅材料的表面並乾燥。對所述塗料組合物的塗覆方式和塗覆量沒有特別的限定，例如可以採用輥塗覆方法，所述塗料組合物的塗覆量使得乾燥後的膜層附著量優選為200-3000毫克/平方米，更優選為500-2000毫克/平方米。所述乾燥的條件可以包括乾燥溫度可以為50-150°C、優選為60-120°C，乾燥時間可以為1-10秒。本發明提供的塗料組合物可以用於各種鍍鋅材料，尤其適用於鍍鋅鋼板，例如電鍍鋅鋼板、熔融鍍鋅鋼板、55%鍍鋁鋅鋼板和5%鍍鋁鋅鋼板。所述鍍鋅材料可以包括基材和附著在該基材的表面的鋅鍍層，所述基材優選為鋼板。下面通過實施例更詳細地描述本發明。實施例1該實施例用於說明本發明提供的塗料組合物及鍍鋅材料的表面處理方法。將2.5重量份聚氨酯丙烯酸酯(SM6201，江蘇三木集團)、2.5重量份磷酸鉻(Cr(P04)3)、6重量份酒石酸、3重量份異丙基三(二辛基磷酸酯)鈦酸酯和25重量份矽溶膠(Si02的濃度為40重量％)加入到61重量份水中，在25"C下混合均勻，得到塗料組合物A1。將上述製得的塗料組合物Al輥塗塗覆在鍍鋅鋼巻(DX51D+AZ)表面上，在65'C乾燥1秒，在鍍鋅鋼材上所形成的幹膜層的附著量500mg/m2。實施例2該實施例用於說明本發明提供的塗料組合物及鍍鋅材料的表面處理方法。將10重量份聚氨酯丙烯酸酯(SM6201，江蘇三木集團)、5重量份偏釩酸銨、7重量份檸檬酸和1重量份異丙基三(硬脂醯基)鈦酸酯加入到77重量份水中，在3(TC下混合均勻，得到塗料組合物A2。將上述製得的塗料組合物A2輥塗塗覆在鍍鋅鋼巻(DX51D+AZ)表面上，在8(TC乾燥1.5秒，在鍍鋅鋼材上所形成的幹膜層的附著量800mg/m2。實施例3該實施例用於說明本發明提供的塗料組合物及鍍鋅材料的表面處理方法。將15重量份聚氨酯丙烯酸酯(SM6201，江蘇三木集團)、8.5重量份仲鉬酸銨、9重量份草酸和0.5重量份鈦酸正丁酯加入到82重量份水中，在30'C下混合均勻，得到塗料組合物A3。將上述製得的塗料組合物A3輥塗塗覆在鍍鋅鋼巻(DX51D+AZ)表面上，在ll(TC乾燥2秒，在鍍鋅鋼材上所形成的幹膜層的附著量1100mg/m2。實施例4該實施例用於說明本發明提供的塗料組合物及鍍鋅材料的表面處理方法。將25重量份聚氨酯丙烯酸酯(SM6201，江蘇三木集團)和20重量份磷釩鉬酸加入到55重量份水中，在3(TC下混合均勻，得到塗料組合物A4。將上述製得的塗料組合物A4輥塗塗覆在鍍鋅鋼巻(DX51D+AZ)表面上，在80'C乾燥1.5秒，在鍍鋅鋼材上所形成的幹膜層的附著量1000mg/m2。實施例5該實施例用於說明本發明提供的塗料組合物及鍍鋅材料的表面處理方法。將28重量份聚氨酯丙烯酸酯(SM6201，江蘇三木集團)、12重量份偏釩酸銨、10重量份鉬酸銨和6重量份鋁溶膠加入到44重量份水中，在3(TC下混合均勻，得到塗料組合物A5。將上述製得的塗料組合物A5輥塗塗覆在鍍鋅鋼巻(DX51D+AZ)表面上，在8(TC乾燥1.5秒，在鍍鋅鋼材上所形成的幹膜層的附著量1000mg/m2。實施例6該實施例用於說明本發明提供的塗料組合物及鍍鋅材料的表面處理方法。將6重量份聚氨酯丙烯酸酯(SM6201，江蘇三木集團)、IO重量份三氯化釩、6重量份馬來酸和8重量份葡萄糖酸加入到70重量份水中，在3(TC下混合均勻，得到塗料組合物A6。將上述製得的塗料組合物A6輥塗塗覆在鍍鋅鋼巻(DX51D+AZ)表面上，在8(TC乾燥1.5秒，在鍍鋅鋼材上所形成的幹膜層的附著量800mg/m2。實施例7該實施例用於說明本發明提供的塗料組合物及鍍鋅材料的表面處理方法。將20重量份聚氨酯丙烯酸酯(SM6201，江蘇三木集團)、8重量份硫酸鉻、4重量份磷釩鉬酸銨、2重量份雙(二辛基焦磷酸酯)羥乙酸酯鈦酸酯、2重量份醇胺鈦酸酯(上海至鑫化工有限公司)和1重量份二(焦磷酸二辛酯)羥乙酸鈦加入到63重量份水中，在3(TC下混合均勻，得到塗料組合物A7。將上述製得的塗料組合物A7輥塗塗覆在鍍鋅鋼巻(DX51D+AZ)表面上，在8(TC乾燥1.5秒，在鍍鋅鋼材上所形成的幹膜層的附著量800mg/m2。實施例8該實施例用於說明本發明提供的塗料組合物及鍍鋅材料的表面處理方法。將15重量份聚氨酯丙烯酸酯(SM6201,江蘇三木集團)、6重量份三氧化二鉻粉末、5重量份丁二酸、2重量份二(焦磷醯氧基)羥乙酸鈦酸酯季胺鹽和10重量份矽溶膠加入到62重量份水中，在3(TC下混合均勻，得到塗料組合物A8。將上述製得的塗料組合物A8輥塗塗覆在鍍鋅鋼巻(DX51D+AZ)表面上，在8(TC乾燥1.5秒，在鍍鋅鋼材上所形成的幹膜層的附著量800mg/m2。實施例9該實施例用於說明本發明提供的塗料組合物及鍍鋅材料的表面處理方法。將15重量份聚氨酯丙烯酸酯(SM6201，江蘇三木集團)、6重量份草酸鉻、5重量份葡萄糖酸、2重量份二羧醯基乙二基鈦酸酯和IO重量份矽溶膠加入到62重量份水中，在3(TC下混合均勻，得到塗料組合物A9。將上述製得的塗料組合物A9輥塗塗覆在鍍鋅鋼巻(DX51D+AZ)表面上，在8(TC乾燥1.5秒，在鍍鋅鋼材上所形成的幹膜層的附著量800mg/m2。實施例10該實施例用於說明本發明提供的塗料組合物及鍍鋅材料的表面處理方法。將18重量份聚氨酯丙烯酸酯(天津市天驕化工有限公司)、10重量份硝酸鉻、12重量份酒石酸、2重量份異丙基三(十二烷基苯磺醯基)鈦酸酯、10重量份矽溶膠和5重量份鋁溶膠加入到43重量份水中，在3(TC下混合均勻，得到塗料組合物AIO。將上述製得的塗料組合物A10輥塗塗覆在鍍鋅鋼巻(DX51D+AZ)表面上，在8CTC乾燥1.5秒，在鍍鋅鋼材上所形成的幹膜層的附著量800mg/m2。對比例1該對比例用於說明現有的鍍鋅材料的表面處理方法。按照CN1268583A中公開的方法，將50ml水溶性丙烯酸酯樹脂(廣州堅紅化工廠生產，牌號為WS-1A)、50克水和0.1克鉬酸鈉配成pH為8.0的鈍化液。將該鈍化液塗覆在鍍鋅鋼巻(DX51D+AZ)表面上，在65。C乾燥1秒，在鍍鋅鋼材上所形成的幹膜層的附著量500mg/m2。實施例11-20實施例11-20用於測定由實施例l-10製得的塗料組合物所形成的膜層的性能。(1)耐水性測定將實施例1-10製得的表面形成有膜層的鍍鋅鋼巻浸泡在25'C的水中，12小時、24小時、48小時、72小時和96小時後各觀察一次，觀察鍍鋅鋼巻是否有泛白和/或掉粉現象，結果如表l所示。(2)耐腐蝕性測定按照GB/T10125-1997《人造氣氛腐蝕試驗鹽霧試驗》中規定的方法和條件進行腐蝕試驗，然後按照GB142335-90《金屬覆蓋層對底材呈陽極性的覆蓋層腐蝕試驗後的試樣評級》對腐蝕結果進行評價，結果如表1所示。(3)附著力測定用劃格器在噴塗表面劃100個1毫米x1毫米的正方形格，用美國3M公司生產的型號為600的透明膠帶平整粘結在方格上，不留一絲空隙，然後以最快速度垂直揭起，觀察劃痕邊緣處有無脫漆。如脫漆量在0-5%之間為5B，在5-10X之間為4B，在10-20%之間為3B，在20-30%之間為2B，在30-50X之間為B，在50X以上為0B。對比例2該對比例用於測定對比例1進行處理後的鍍鋅鋼巻的性能。按照與實施例11-20相同的方法測定對比例1進行處理後的鍍鋅鋼巻的耐水性和耐腐蝕性，結果如表1所示。表ltableseeoriginaldocumentpage16從表1所示的測定結果可以看出，本發明提供的表面處理方法顯著提高了鍍鋅鋼巻的耐水性和耐腐蝕性，說明本發明提供的塗料組合物可以在鍍鋅材料表面形成耐水和耐腐蝕性很強的膜層，使得鍍鋅材料即使在高溫高溼環境下也能夠正常使用，並且所形成的膜層的附著力很好，均在4B以上。從表l所示的測定結果還可以看出，當塗料組合物還含有有機羧酸、鈦酸酯偶聯劑和溶膠中的一個或幾種時，處理後的鍍鋅材料的耐水性和耐腐蝕性得到進一步的提高，並且當塗料組合物還含有鈦酸酯偶聯劑時，所形成的膜層的附著力更好。權利要求1、一種塗料組合物，其特徵在於，該塗料組合物含有聚氨酯丙烯酸酯、金屬化合物和溶劑，其中，所述金屬化合物選自元素周期表中VB族金屬化合物、鉬化合物和三價鉻化合物中的一種或幾種。2、根據權利要求1所述的塗料組合物，其中，以該塗料組合物的總量為基準，所述聚氨酯丙烯酸酯的含量為2-75重量％，所述金屬化合物的含量為1-70重量％，所述溶劑的含量為10-85重量％。3、根據權利要求2所述的塗料組合物，其中，以該塗料組合物的總量為基準，所述聚氨酯丙烯酸酯的含量為2-50重量％，所述金屬化合物的含量為2-40重量％，所述溶劑的含量為30-80重量％。4、根據權利要求1-3中的任意一項所述的塗料組合物，其中，所述聚氨酯丙烯酸酯的重均分子量為700-1500。5、根據權利要求1-3中的任意一項所述的塗料組合物，其中，所述金屬化合物選自釩、鉬和三價鉻的氧化物、氫氧化物、無機酸鹽、有機酸鹽和金屬酸鹽中的一種或幾種。6、根據權利要求5所述的塗料組合物，其中，所述氧化物為三氧化二鉻；所述無機酸鹽為硫酸鉻、硝酸鉻、磷酸鉻、三氯化鉻和三氯化釩中的一種或幾種；所述有機酸鹽為醋酸鉻、酒石酸鉻、草酸鉻、檸檬酸鉻、葡萄糖酸鉻和馬來酸格中的一種或幾種；所述金屬酸鹽為偏釩酸鈉、偏釩酸銨、磷釩鉬酸、磷釩鉬酸銨、鉬酸銨和仲鉬酸銨中的一種或幾種。7、根據權利要求1-3中的任意一項所述的塗料組合物，其中，所述溶劑選自水和/或水溶性溶劑。8、根據權利要求1-3中的任意一項所述的塗料組合物，其中，該塗料組合物還含有有機羧酸，以該塗料組合物的總量為基準，該有機羧酸的含量為3-30重量％。9、根據權利要求8所述的塗料組合物，其中，所述有機羧酸選自酒石酸、草酸、檸檬酸、丁二酸、馬來酸和葡萄糖酸中的一種或幾種。10、根據權利要求l-3中的任意一項所述的塗料組合物，其中，該塗料組合物還含有鈦酸酯偶聯劑，以該塗料組合物的總量為基準，該鈦酸酯偶聯劑的含量為0.1-10重量。％。11、根據權利要求IO所述的塗料組合物，其中，所述鈦酸酯偶聯劑選自異丙基三異酞醯鈦酸酯、異丙基三油酞醯鈦酸酯、異丙基三(硬脂醯基)釹酸酯、異丙基三(十二烷基苯磺醯基)鈦酸酯、異丙基三(二辛基焦磷醯基)鈦酸酯、異丙基三(二辛基磷醯氧基)鈦酸酯、二羧醯基乙二基鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸酯)羥乙酸酯鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸酯)羥乙酸酯鈦酸酯季胺鹽、異丙基三(二辛基磷酸酯)鈦酸酯、二(焦磷醯氧基)羥乙酸鈦酸酯、二(焦磷醯氧基)羥乙酸鈦酸酯季銨鹽、醇胺脂肪酸鈦酸酯、醇胺鈦酸酯、醇胺乙二撐鈦酸酯、二(磷酸二辛酯)乙二撐烷氧基鈦、二(焦磷酸二辛酯)羥乙酸鈦、鈦酸正丁酯和二(焦磷酸二辛酯)羥乙酸鈦中的一種或幾種。12、根據權利要求l-3中的任意一項所述的塗料組合物，其中，該塗料組合物還含有溶膠，以該塗料組合物的總量為基準，溶膠的含量為2-40重量％;所述溶膠為矽溶膠和/或鋁溶膠。13、一種鍍鋅材料的表面處理方法，其特徵在於，該方法包括將權利要求1-12中的任意一項所述的塗料組合物塗覆在鍍鋅材料的表面並乾燥。14、根據權利要求13所述的方法，其中，所述塗料組合物的塗覆量使得乾燥後的膜層附著量為200-3000毫克/平方米。15、根據權利要求13所述的方法，其中，所述乾燥的條件包括乾燥溫度為50-15(TC，乾燥時間為1-10秒。16、根據權利要求13所述的方法，其中，所述鍍鋅材料包括基材和附著在該基材的表面的鋅鍍層，所述基材為鋼板。全文摘要一種塗料組合物含有聚氨酯丙烯酸酯、金屬化合物和溶劑，其中，所述金屬化合物選自元素周期表中VB族金屬化合物、鉬化合物和三價鉻化合物中的一種或幾種。本發明還提供了一種鍍鋅材料的表面處理方法，其中，該方法包括將本發明提供的塗料組合物塗覆在鍍鋅材料的表面並乾燥。本發明提供的所述塗料組合物塗覆在鍍鋅材料的表面並乾燥而形成的膜層的耐水性和耐腐蝕性很好，從而顯著提高鍍鋅材料的耐水性和耐腐蝕性，並且所形成的膜層在鍍鋅材料表面的附著性很好。此外，本發明提供的所述塗料組合物不含六價鉻，滿足歐盟RoHS指令的要求。文檔編號B05D7/14GK101602916SQ20081011158公開日2009年12月16日申請日期2008年6月10日優先權日2008年6月10日發明者張勇剛,張愛萍,李國安,冰田,許哲峰,鄒永金,郭太雄,馬建權申請人:攀鋼集團研究院有限公司;攀枝花鋼鐵(集團)公司;攀鋼集團攀枝花鋼鐵研究院有限公司