多峰中密度聚乙烯聚合物組合物的製作方法
2023-08-07 17:31:46 1
專利名稱：：多峰中密度聚乙烯聚合物組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種多峰中密度聚乙烯聚合物(在此稱為多峰MDPE)，而且涉及一種包括所述多峰MDPE的膜。
背景技術：
：現已知，雙峰聚合物相比單峰聚合物表現出一些優勢，尤其是在其可加工性方面。雙峰聚合物傾向於具有寬分子量分布，這使得加工條件比那些通常使用單峰聚合物的加工條件更嚴格。不好的是，可加工性的增加與聚合物形成膜的光學性能降低相關。此外，為實現雙峰聚合物中的高剛性而要求的密度增大導致了光學性能和諸如衝擊等一些機械性能的降低。因此，膜生產商面臨的問題是試圖改善一種性能，但另一種同等重要的性能易於受到不利影響。在WO02/055569中，發明者試圖用由金屬茂催化劑形成的線型低密度聚合物(LLDPE)來最大化光學和機械性能。但是，所用LLDPE是單峰的，因此具有窄分子量分布，從而可加工性差。W094/26816中提議用載體在氣相中製造來試圖解決金屬茂LLDPE的可加工性差的問題。但同樣未提議使用多峰聚乙烯。因此，許多發明者設法使通過混合各種組分得到的膜性能最大化。例如，低密度聚乙烯(LDPE)使得膜具有優異的光學性能(低混濁度、高光澤度)並能在低溫低壓下加工，但是，由LDPE製得的膜具有低的剛度。通過使用由金屬茂製得的線型低密度聚乙烯(mLLDPE)已改善了光學性能，但損失了可加工性。而且，膜吹塑期間的膜泡穩定性受到影響。因此，在本領域中已提議了這些材料的各種共混物以設法使一些聚合物的有利性能結合的膜性能最大化。因此，例如已將LDPE和mLLDPE共混形成膜。但是，當使用聚合物的混合物時，存在聚合物相容性的潛在問題，例如各組分之間是否形成均勻混合物。此外，在工業中具有聚合物性能由終端用戶指定的增長趨勢。對於膜應用，終端用戶通常希望剛性增大。通過增加密度通常可實現剛性增大。^f旦周知的是，增大聚合物密度會降低機械性能以及光學性能。因此，對於能夠提供各性能必要平衡，而無需自動地釆取機械的聚合物共混的聚合物存在需求。
發明內容本發明的目的在於提供一種具有意想不到的性能組合的其它聚合物材料，所述聚合物材料對許多膜應用提供了理想選擇。度聚乙烯聚合物(多峰MDPE)提供優異的機械性能。有利地，本發明的聚乙烯聚合物與LLDPE相比，具有增加的密度，即剛性增大，同時保持其機械性能或者甚至改善。同樣優選地，本發明的多峰MDPE的光學性能與LLDPE的光學性能相比，為相同水平或者甚至更高。此外，本發明的多峰MDPE的光學性能也比單峰MDPE現有技術材料好。本發明的多峰MDPE的共聚單體含量可以以兩種互相獨立的選擇方式限定。因此，根據第一選擇，本發明涉及一種用單中心催化劑得到的多峰中密度聚乙烯(多峰MDPE)聚合物，所述多峰中密度聚乙烯聚合物至少包括(A)低分子量(LMW)聚乙烯均聚物組分(B)高分子量(HMW)聚乙烯共聚物組分，所述共聚物組分是乙烯與至少一種C3~12a-烯烴的共聚物；其中所述多峰中密度聚乙烯聚合物具有925~945kg/m3的密度以及低於2.5mol。/。的共聚單體含量。根據本發明的第二選擇，本發明提供一種用單中心催化劑得到的多峰中密度聚乙烯聚合物，所述多峰中密度聚乙烯聚合物至少包括(A)低分子量(LMW)聚乙烯均聚物組分；和(B)高分子量(HMW)聚乙烯共聚物組分，所述共聚物組分為乙烯與至少一種C3~12a-烯烴的共聚物；其中所述多峰中密度聚乙烯聚合物具有925945kg/n^的密度，其中當在20135。C範圍內用TREF分析測定時，基於可結晶聚合物級分的總重量計算，至少6wt。/。的所述多峰中密度聚乙烯聚合物在60。C或更低的溫度下在升溫淋洗分級(TREF)分析中洗提。本發明第二選擇的多峰中密度聚乙烯聚合物優選具有小於2.5mol。/。的共聚單體含量，而且在20135。C範圍內用TREF分析測定時，基於可結晶聚合物級分的總重量計算，至少6wt。/。的所述多峰中密度聚乙烯聚合物在60。C或更低的溫度下在升溫淋洗分級(TREF)分析中洗提。具體實施例方式以下，本發明的優選性能和實施方式的其它說明以任何組合和任何順序獨立地適用於本發明的多峰MDPE的第一選擇和第二選擇。出乎意料地，具有存在於HMW組分中的低共聚單體含量(例如通過TREF或通過實際共聚單體含量測定)的本發明的多峰MDPE聚合物，提供一種優異的機械性能，尤其是表示為抗沖擊性(也稱作抗衝強度)的機械性能。優選本發明的多峰MDPE具有抗衝擊性和表示為混法度和/或光澤度的光學性能之間的有利性能平衡。更優選地，所述MDPE的可加工性也是優異的。這些性能在許多膜應用中是非常需要的。從另"T個方面來看，本發明提供一種由前述多峰中密度聚乙烯聚合物形成的組合物。從又一個方面來看，本發明提供一種由前述多峰中密度聚乙烯聚合物形成的膜。優選地，當根據ISO7765-1方法A、使用根據以下"膜樣品製備，，中所述方法製備的膜厚為40(im的吹塑膜樣品測定時，本發明的多峰MDPE聚合物具有至少300g的落錘(g/50%)。優選地，當聚合物形成為吹塑膜時，特別是當使用根據以下"膜樣品製備，，中所述方法製得的吹塑膜樣品測定時，它具有小於2.0的混濁度/厚度比(0/如)。在一個優選實施方式中，本發明還提供一種單中心催化劑製得的至少包含低分子量(LMW)聚乙烯均聚物組分和高分子量(HMW)聚乙烯共聚物組分的多峰中密度聚乙烯聚合物，其中所述多峰聚乙烯聚合物具有5g/10min或更低的MFR2(根據ISO1133在190'C、2.16kg負荷下測定)、至少為3的Mw/Mn、低於2.5moP/。的共聚單體含量以及925~945kg/m3的密度。從另一個方面來看，本發明提供一種由單中心催化劑製得的多峰中密度聚乙烯聚合物形成的膜，該多峰中密度聚乙烯聚合物至少包含低分子量(LMW)聚乙烯均聚物組分以及含有乙烯和至少一種C3~12a-烯烴的高分子量(HMW)聚乙烯共聚物組分，其中所述多峰聚乙烯聚合物具有5g/10min或更低的MFR2(根據ISO1133在190°C、2.16kg負荷下測定)、至少為3的Mw/Mn、低於2.5mol。/。的共聚單體含量以及925~945kg/m3的密度；其中根據ISO7765-1方法A對4(Hmi膜厚的吹塑膜測定時，所述膜具有至少300g的落錘(g/50%);以及小於2.0的混濁度/厚度比(％4im)。用於膜性能測定的膜樣品用以下"膜樣品製備"中所述的方法製備。從又一個方面來看，本發明提供一種製備前述多峰聚乙烯的方法，包括在第一液相階段，在聚合催化劑的存在下聚合乙烯以形成LMW組分，隨後在第一液相階段得到的反應產物的存在下，使用聚合催化劑、優選使用相同的聚合催化劑在氣相中將乙烯與至少一種C3~12a-蜂烴聚合以形成HMW組分。從又一個方面來看，本發明提供一種前述多峰中密度聚乙埽聚合物、組合物或膜在包裝中的應用，例如食品包裝。與現有技術的MDPE組合物相比，本發明的多峰中密度聚乙烯(多峰MDPE)聚合物具有改善的剛性、衝擊性能和光學性能。本發明的MDPE用單中心催化劑製備。因此，MDPE的所有組分都用單中心催化劑技術製備。儘管個別組分可用不同的單中心催化劑形成，但如果MDPE的所有組分用相同的單中心催化劑製備則為優選。因此，本發明提供一種的非常均勻的組分共混物以形成本發明的中密度聚乙烯聚合物。多峰中密度聚乙烯組分的性能組合用於本發明的多峰MDPE聚合物中。本發明的多峰MDPE聚合物在分子量分布上至少是多峰的。因此，它至少包含低重均分子量(LMW)的組分(A)和高重均分子量(HMW)的組分(B)。通常，將至少包括兩種聚乙烯級分的MDPE聚合物稱作"多峰的"，它們在對各級分產生不同的(重均)分子量和分子量分布的不同聚合條件下製備。前綴"多，，是指存在於聚合物中的不同聚合物級分的數量。因而，例如僅由兩個級分組成的聚合物被稱為"雙峰，，。與單個級分的曲線相比，多峰聚乙烯的分子量分布曲線的形狀，即聚合物質量分數隨其分子量變化的曲線外形將顯示出兩個或更多個最大值、或者至少明顯變寬。例如，如果在連續的多階段工藝中，使用串聯連接的反應器並在各個反應器內使用不同條件製備聚合物，則在不同反應器內製備的聚合物級分將各自具有它們自己的分子量分布和重均分子量。當記錄這種聚合物的分子量分布曲線時，將這些級分的單個曲線疊加為整個聚合物產品的分子量分布曲線，通常產生具有兩個或更多個明顯最大值的曲線。在任何多峰聚乙烯中，根據定義存在低分子量組分(LMW)和高分子量組分(HMW)。LMW組分具有比高分子量組分低的分子量。優選地，組分之間存在的分子量差異可為至少1000，優選至少5000。本發明的多峰聚乙烯優選為雙峰的或三峰的，特別是雙峰的。所述多峰MDPE在共聚單體分布上也是多峰的，因為一個組分是均聚物而另一個是共聚物。因此，組分之間存在共聚單體的不同分布。不用結合任何理論，確信上述存在的共聚單體分布有助於本發明多峰MDPE的密度增大和良好的機械性能的有益組合。本發明的組合物包括密度在中密度範圍內的多峰聚乙烯聚合物。多峰聚乙烯應具有925~945kg/m3的密度，優選在927~940kg/m3的範圍內，例如929~936kg/m3(ISO1183)。多峰聚乙烯聚合物的MFR2通常為5g/10min或更低，優選在0.01~5g/10min的範圍內，更優選0.1~3g/10min,進一步優選0.1~2.5g/10min，例^口0.5~1.5，例i口lg/10min。多峰LLDPE的MFRu應在5~200g/10min的範圍內，優選10-100g/10min。多峰聚乙烯的Mw應在100,000~250,000的範圍內，優選120,000-200,000。多峰聚乙烯的Mw/Mn應小於30,伊乙選3~10,例如4~8。因為本發明的多峰中密度聚乙烯至少包含均聚物和共聚物組分，因此它是由乙烯與至少一種C3—ua-烯烴共聚單體一起形成的，C3—ua-烯烴例如為l-丁烯、l-己烯或l-辛烯。優選多峰中密度聚乙烯是二元共聚物，即該聚合物(由此也稱為HMW組分)包含乙烯和一種共聚單體，或者是三元共聚物，即該聚合物(由此也稱為HMW組分)包含乙烯和兩種共聚單體。此外，共聚物組分可由乙烯與三種或更多種共聚單體形成。優選地，多峰聚乙烯包括具有丁烯、戊烯、己烯、庚烯或辛烯中的一種或兩種的乙烯共聚物。在一個優選實施方式中，多峰MDPE包括作為HMW組分的乙烯己烯共聚物、乙烯辛烯共聚物或乙烯丁烯共聚物。在另一個優選實施方式中，多峰MDPE包括乙烯與丁烯和己烯的共聚物。術語"乙烯共聚物"用於本說明書中旨在涵蓋包括由乙烯和至少一種其它C3~12a-烯烴單體衍生的重複單元的聚合物。優選的共聚物是二元共聚物並包括單一的共聚單體，或者是三元共聚物並包括兩種共聚單體。相反，在此所用術語"乙烯均聚物"旨在涵蓋基本由乙烯衍生的重複單元構成的聚合物。例如，均聚物可包括至少99.8wt。/。由乙烯衍生的重複單元，優選至少99.9wt%。優選多峰MDPE由均聚物組分和共聚物組分組成。在非常優選的實施方式中，LMW組分為均聚物，且HMW組分為乙烯的二元共聚物或乙烯的三元共聚物，優選二元的乙烯己烯或乙烯丁烯共聚物。存在於本發明的多峰中密度聚乙烯聚合物中的共聚單體量優選小於2.5mol%,例如小於2.3mol%,特別是小於2.2mol%。本發明的MDPE中的共聚單體量可為例如至少0.1mol%,優選0.5mol。/。或更高，例如lmol。/。或更高。TRFE是檢測半結晶聚合物的鏈結晶性分布的分析技術。基於稀釋溶液中影響其可結晶性的鏈微觀結構的不同，該技術將聚合物鏈分級，從而反應了共聚單體分布。因此當在20135。C範圍內用TREF分析測定時，基於結晶聚合物級分的總重量計算，如果至少6wt。/。的所述多峰中密度聚乙烯聚合物在6(TC或更^f氐的溫度下在TREF分析中洗提則為優選。優選至少8wt。/o的所述多峰中密度聚乙烯聚合物在60。C或更低的溫度下在TREF分析中洗提，更優選至少10wt%、特別是至少15wtQ/o的所述多峰中密度聚乙烯聚合物在60。C或更低的溫度下在TREF分析中洗提。通常，在60。C或更低的溫度下在TREF中洗提的本發明的MDPE量至多為50wt%。存在於本發明的多峰MDPE中的共聚物組分、即HMW組分的共聚單體含量通常為4.0molo/o或更低，優選3.7moP/。或更低，更優選3.6mol。/o或更低。多峰聚乙烯的低分子量組分優選具有至少5g/10min的MFR2,例如至少10g/10min。LMW組分的MFR2的上限不是臨界的，但通常低於300g/10min，例如低於200g/10min。低分子量組分的分子量範圍可優選20,000~50,000，例如25,000~40,000。LMW組分的密度範圍可為945~980kg/m3,優選950~975kg/m3,更優選965~975kg/m3。低分子量組分可優選形成多峰聚乙烯的30~70wt%，例如40~60wt%,該多峰聚乙烯具有形成其70~30wt%、例如40~60wt。/。的高分子量組分。高分子量組分可具有比低分子量組分低的MFR2和密度。HMW組分可具有小於lg/10min的MFR2,優選小於0.5g/10min,特別是小於0.2g/10min。HMW組分的密度通常低於930kg/m3，例如900-920kg/m3。高分子量組分的Mw範圍可為100,000-1,000,000,優選250,000~500,000。本發明的多峰MDPE聚合物可以以本領域周知的方式包括預聚合級分。因此，在該實施方式中，所述多峰MDPE聚合物優選為雙峰或三峰的，更優選由LMW組分(A)、HMW組分(B)以及可選擇的如下定義的預聚合級分組成的雙峰MDPE。本發明的多峰MDPE聚合物可包括至多為10wt。/。的這種聚乙烯預聚物(由本領域周知的預聚合步驟得到)。當存在預聚合的聚合物時，預聚物組分形成LMW組分(A)和HMW組分(B)之一的一部分，優選形成LMW組分(A)的一部分，且該組分仍具有以上定義的性能。本發明的MDPE聚合物的所有組分都是用單中心催化劑可得到的。更優選這些組分用選自金屬茂或非金屬茂、優選金屬茂的單中心催化劑製備。術語"金屬茂"和"非金屬茂"在聚合物領域是周知的。本發明的MDPE聚合物在此還可稱為"單中心製備的MDPE聚合物"，當單中心催化劑為金屬茂時，則稱為mMDPE聚合物。本發明的多峰MDPE聚合物可以是至少包括—；MW組分(A)和HMW(B)的聚乙蜂組分的機械共混物、原位共混物、或者才幾械共混物和原位共混物的組合，優選原位共混物。術語"原位共混物，，為本領域周知，是指通過製造第一組分，然後在之前形成的組分存在下製造第二或其它組分而形成的共混物。本發明還提供一種用於製備本發明的多峰MDPE聚合物的方法。多峰聚乙烯可例如通過兩階段或更多階段聚合製備，或者通過在一個階段聚合中使用兩種或更多種不同的聚合催化劑來製備。也可使用多中心或雙中心催化劑。在擠出前確保高分子量組分和低分子量組分密切混合很重要。通過使用多階段工藝或雙中心可最有利地實現。優選地，多峰聚乙烯在兩階段聚合中使用相同催化劑、例如金屬茂催化劑來製備。因而，可使用兩個淤漿反應器或兩個氣相反應器。但優選地，多峰聚乙烯利用在環管反應器中的淤漿聚合，隨後在氣相反應器中的氣相聚合來製備。環管反應器-氣相反應器系統已被Borealis作為BORSTAR反應器系統出售。因此，用於外層中的任何多峰聚乙烯優選以包括第一淤漿環管聚合以及隨後的氣相聚合的兩階段工藝形成。例如在EP517868中公開了這種多階段工藝。這種工藝中所用條件是公知的。對於淤漿反應器，反應溫度通常在60~ll(TC(例如85~IIO'C)的範圍內；反應器壓力通常在5~80巴(例如50~65巴)的範圍內，且停留時間通常在0.3~5小時(例如0.5-2小時)的範圍內。所用稀釋劑通常為具有-70+10(TC範圍內沸點的脂族烴。優選稀釋劑包括烴，例如丙烷或異丁烷。還優選在反應器中加入氫以用作分子量調節劑。如果使用氣相反應器，則條件優選如下溫度在50°C~130°C的範圍內，優選在60°C~115。C之間，壓力在10巴~60巴的範圍內，優選在10巴~40巴之間，為了以本身已知的有式調節摩爾質量，可加入氫，停留時間通常為1~8小時。所用氣體通常為諸如氮氣等非反應性氣體，或者諸如丙烷以及單體(例如乙烯)的j氐沸點經。作為實例，根據需要將鏈轉移劑、優選氫加入反應器中。在環管反應器中製備LMW級分時，將至少100、優選至少200且至多1500、優選至多800摩爾的112/千摩爾的乙烯加入到該反應器中；在氣相反應器中製備HMW級分時，取決於所需最終應用，再將0~60或0~50、甚至在一些實施方式中為至多100或至多500摩爾的112/千摩爾的乙埽加入到該反應器中。如果需要，聚合可在超臨界條件下在淤漿、優選環管反應器中以公知方法實現，和/或在氣相反應器中以縮聚方式實現。氣相聚合可以以本領域已知方法進行，例如在被進料氣流化的流化床中或機械攪拌床中進行。也可使用快速流化。優選地，低分子量聚合物級分在連續操作的環管反應器中製備，在該反應器中，乙烯在下述的聚合催化劑和諸如氫氣等鏈轉移劑的存在下聚合。稀釋劑通常為惰性脂族烴，優選異丁烷或丙烷。然後，高分子量組分可在氣相反應器中形成，優選使用相同催化劑。多階萃殳工藝，其中以上定義的LMW組分在淤漿工藝中製備而HMW組分在之前步驟的LMW組分的存在下在氣相反應器中製備，產生特別優選的組合。上述工藝通常以連續工藝進行。因此，從另一個方面來看，本發明提供一種用於製備前述多峰聚乙烯的方法，包括在第一液相步驟中，在聚合催化劑的存在下聚合乙烯和可選擇的至少一種Cs—,2d-烯烴以形成LMW組分，隨後用聚合催化劑在氣相中、優選在第一液相階段得到的反應產物的存在下聚合乙烯與至少一種C3-12a-烯烴以形成HMW組分。在上述實際聚合步驟之前，可以以已知方法包括預聚合步驟以提供上述預聚合組分。當高分子量組分在多階段聚合中第二製備時，不能直接測定其性能。但技術人員能夠使用KimMcAuley方程計算高分子量組分的密度、MFR2等。因jl匕，4吏用K.K.McAuley和J.F.McGregor的"On-lineInferenceofPolymerPropertiesinanIndustrialPolyethyleneReactor",AIChEJournal，1991年6月，第37巻第6期，825-835頁，可得到密度和MFR2。由McAuley方程37可計算出密度，其中最終密度和第一反應器後的密度已知。由McAuley方程25可計算出MFR2,其中計算最終的MFR2和第一反應器後的MFR2。用這些方程來計算多峰聚合物中的聚合物性能是常見情況。多峰聚乙烯可用本領域已知的常規單中心催化劑製備。用於製造所需組分的單中心催化劑並不重要(包括已知的金屬茂和非金屬茂)。優選所述催化劑是包括通過一個或多個ri-成鍵配體配位的金屬催化劑。這種Tl-成鍵的金屬通常為Zr、Hf或Ti，特別是Zr或Hf。ri-成鍵配體通常為n、環狀配體，即同素環或雜環茂基、或者具有稠合或懸掛的取代基的同素環或雜環茂基。這種單中心催化劑、尤其是金屬茂催化劑已在約20年的科學專利文獻中得到廣泛說明。金屬茂催化劑可具有通式(II):(Cp)mRnMXq(II)其中Cp各自獨立地為取代或未取代、和/或稠合的同素環或雜環茂基配體，例如取代或未取代的茂基配體、取代或未取代的茚基配體、或者取代或未取代的芴基配體；可選擇的一個或多個取代基優選獨立地選自卣素、烴基(例如d~C20的烷基、C2C20的烯基、C2C20的炔基、C3Q2的環烷基、C6~C20的芳基或C7C2Q的芳烷基)、環狀部分包含l、2、3或4個雜原子的C3~C12的環烷基、C6C2o的雜芳基、C廣C2o的卣代烷基、-SiR"3、-OSiRV-SR"、-PR"2或-NR"2，R"各自獨立地為氫或烴基，例如C廣C20的烷基、C2C20的烯基、C2~C2o的炔基、C3d2的環烷基或C6C20的芳基；或者例如為-NR"2時，兩個取代基R"可與它們所連接的氮原子一起形成環，例如五元環或六元環；R是l7個原子的橋，例如1~4個C原子和0-4個雜原子的橋，其中雜原子可以是例如Si、Ge和/或0原子，其中各個橋原子可獨自具有取代基，例如C廣C20的烷基、三(C廣C20烷基)曱矽烷基、三(C廣C20烷基)曱矽烷氧基或C6C2o的芳基取代基；或者為1~3的橋，例如一個或兩個諸如Si、Ge和/或O原子等雜原子，例如-SiRV,其中R1各自獨立地為d-C20的烷基、C6-C20的芳基或三(C廣C20烷基)曱矽烷基殘基，諸如三甲基曱矽烷基；M是第3~10族的過渡金屬，優選第4~6族，例如第4族，例如Ti、Zr或Hf,特別是Hf;X各自獨立地為a-配體，例如H、囟素、C廣C2o的烷基、C,C2。的烷氧基、C廣C20的烯基、C廣C20的炔基、C廣d2的環烷基、QC2Q的芳基、C6~C20的芳氧基、C7-C2。的芳烷基、C7-C2。的芳烯基、-SR"、-PR"3、-SiR"3、-OSiRV-NR"2或-CH2-Y，其中Y為C廣C2o的芳基、(36~<:20的雜芳基、C廣C2Q的烷氧基、C6C2o的芳氧基、NR"2、-SR"、-PR""-SiR"3或-0SiR"3;上述單獨或作為Cp、X、R"或R1的取代基的其它部分的一部分的各個環部分可進一步被例如含有Si和/或O原子的d~C2。的烷基取代；n為0、1或2，例如0或1,m為1、2或3，例如1或2，q為1、2或3，例如2或3，其中m+q等於M的化合價。適宜地，在作為-CKb-Y的各個X中，Y各自獨立地選自QC2的芳基、NR"2、-SiR"3或-OSiR"3。最優選地，作為-CH2-Y的X是千基。除了-CH2-Y以外的X各自獨立地為上述的卣素、C廣C20的烷基、C廣C2o的烷氧基、C6Cfo的芳基、C廣C2。的芳烯基或-NR"2，例如-N(C,C20的烷基)2。優選q為2，各個X為卣素或-CH2-Y，且各個Y獨立地為上述的基團。Cp優選為上述取代或未取代的茂基、茚基、四氫茚基、或芴基。在通式II化合物的適宜小組中，Cp各自獨立地具有l、2、3或4個上述耳又代基，優選1、2或3個，例如1或2個耳又代基，這些取代基優選選自C廣C20的烷基、QC20的芳基、C7C2。的芳烷基(其中如上文所述的單獨或作為其它部分的一部分的芳環可進一步進行如上所指的取代)、-OSiR"3中，其中R"如以上所指的一樣，優選C廣C2o的烷基。如果存在，R優選為亞曱基、亞乙基或甲矽烷基橋，由此曱矽烷基可進行如上所指的取代，例如(二甲基)Si、(曱基苯基)Si^或(三甲基甲矽烷基曱基)S卜；n為O或l;m為2，且q為2。優選R"不是氫。具體的小組包括周知的Zr、Hf和Ti的含有兩個ri-5配體或兩個非橋才妄或橋接茚基配體的金屬茂，其中，5配體可以是如上所述例如由曱矽烷氧基或烷基(例如C16的烷基)取代或未取代的、橋接或非橋接的茂基配體，茚基配體可在任何環部分中可選擇地用例如上述甲矽烷氧基或烷基取代，例如在2-、3-、4-和/或7-位。優選的橋是亞乙基或-SiMe2。金屬茂的製備可根據或類似於文獻中的已知方法實施，且為本領域技術人員所掌握。因此，關於製備例如參見EP-A-129368，金屬原子具有-NR"2配體的化合物實例例如參見WO-A-9856831和WO-A-0034341。關於製備還可參見例如EP-A-260130、WO-A-9728170、WO-A-9846616、WO-A-9849208、WO-A-9912981、WO-A-9919335、WO-A-9856831、WO-A-00/34341、EP-A-423101和EP-A-537130。或者，在金屬茂的另一個小組中，金屬具有上述Cp基以及另外的r|l或ti2配體，其中所述配體可相互橋接或不橋接。這種化合物例如在WO-A-9613529中已說明，其內容通過引用合併於此。其它優選的金屬茂包括通式(I)的化合物Cp'2HfX'2其中，各個X'為卣素、C卜6的烷基、節基或氫；Cp'為、烴基或基取代或未取代的、橋接或非橋接的茂基或節基，該取代是指被C,~Cio的烴基或基團取代，該橋接例如通過亞乙基或二甲基甲矽烷基連結。特別優選二氯化雙(正丁基茂基)鉿和聯節基雙(正丁基茂基)鉿。通常將金屬茂主催化劑用作催化劑體系的一部分，該催化劑體系還包括助催化劑或催化劑活化劑，例如鋁氧烷(例如曱基鋁氧烷(MAO)、六異丁基鋁氧烷和四異丁基鋁氧烷)或硼化合物(例如諸如三苯基五氟硼或三苯基碳正離子四(五氟苯基)硼酸酯((C6H5)3B+B-(C6F5)4))等氟硼化合物)。這些催化劑系統的製備在本領域是周知的。如果需要，主催化劑、主催化劑/助催化劑混合物、或主催化劑/助催化劑反應產物可以以未擔載形式使用，或者可為沉澱物並這樣使用。製備催化劑系統的一種可行方法基於乳液技術，其中不使用外部載體，但固體催化劑通過將分散在連續相中的催化劑液滴固化而形成。固化法及其它可行的金屬茂在例如WO03/051934中已說明，其內容通過引用合併於此。活化劑是能夠活化過渡金屬組分的化合物。其中，有效的活化劑是烷基鋁和烷氧基鋁化合物。特別優選的活化劑是烷基鋁，尤其是三烷基鋁，例如三曱基鋁、三乙基鋁和三異丁基鋁。活化劑的用量通常遠遠超出過渡金屬組分的用量。例如，當使用烷基鋁作為活化劑時，活化劑中的鋁與過渡金屬組分中的過渡金屬的摩爾比為1~500mol/mol，優選2100mol/mol,特別是5~50mol/mol。它還可與上述兩種組成不同的助活化劑、改性劑等組合使用。因此，如本領域所周知的，可使用兩種或更多種烷基鋁，或者催化劑組分可與不同類型的醚、酯、矽醚等結合以改變活性和/或催化劑的選擇性。其中，過渡金屬組分和活化劑的適宜組合在WO95/35323的實施例中已公開。可使用常規的助催化劑、承載體/載體、電子供體等。膜形成及性能本發明的多峰MDPE聚合物優選形成膜。因此，如下所述，本發明的膜包括至少一個層，該層只包括本發明的多峰MDPE聚合物，或者包括本發明的多峰MDPE聚合物和其它聚合物組分、例如一種或兩種聚合物組分以及可選擇的常用於膜製造的添加劑。因此，本發明的膜可包括單一的層(即單層)，或者可以為多層(例如包括27層)。優選多層膜通常包括25層，特別是2或3層。膜可通過本領域公知的包括澆鑄膜和吹塑膜擠出的任何常規膜擠出工藝製造。因此，膜可通過環形模口擠出並通過形成固化後在壓輥之間破裂的膜泡而吹塑成管狀膜來製備。然後根據需要將此膜切開、剪裁或改變(例如裝有角撐板)。此時可使用常規膜製造技術。如果膜是多層膜，則通常共擠出多個層。技術人員知道適宜的擠出條件。但通常，擠出是在160°C~240。C範圍的溫度下進行，並通過在10-5(TC的溫度下吹入氣體(通常為空氣)冷卻以提供至多為模口直徑的IO倍、通常為28倍的霜白線高度。吹脹比通常為2~5,優選2.5~4。膜的厚度並不是臨界的，且取決於最終應用。因此，膜可具有例如300pm或更4氐的厚度，通常6~200(mi，<尤選10~180(im，例i口20~150|am或20~120|im。如果需要，本發明的聚合物能夠具有小於lOOiim的厚度，例如小於50pm。甚至還可製造厚度小於2(Hmi的本發明的膜，同時保持良好的機械性能。如前文所述，本發明的膜具有良好的可加工性能，並且能夠減小膜厚，由此增加了膜製備工藝的生產速度。與單獨的常規LDPE或與LLDPE的混合物相比，膜製備工藝的生產速度可增加，例如至多20%。已發現本發明的聚合物可形成具有理想性能平衡的膜。它們具有優異的光學性能和機械性能並易於加工。特別是膜呈現出混濁度低、錘衝擊強度高和剛度高。此外，在本發明組合物的擠出期間，觀察到優異的膜泡穩定性和溫度穩定性。本發明的膜呈現出錘衝擊強度高。落錘F50(ISO7765/1方法A)可以是至少300g,優選至少500g,特別至少750g，最特別是至少800g。在高要求的應用中，甚至優選大於900g。所述落錘的上限未臨界，但通常可為例如1100g。特別是對於根據以下"膜樣品準備"中所述製得的本發明40pm的膜，落錘F50(ISO7765/1方法A)可至少為300g,優選至少500g，特別是至少750g，最特別是至少800g。在高要求的應用中甚至優選大於900g。所述落錘上限未臨界，但通常可為例如llOOg。這些膜呈現出由本發明聚合物的密度提供的優異的混濁度性能。特別是在對根據以下"膜樣品準備"中所述製得的膜樣品測定時，混濁度與膜厚的比率優選小於2.0%/(im,更優選小於1.6%/Vm，特別是小於1.5%/(im。本發明膜的可加工性改善還可通過如以下實施例部分所述形成、測定膜的壁厚分布來體現。壁厚分布低表示形成的膜非常均勻，由此表現為可加工聚合物。本發明的多峰聚合物能夠製得小於35%的ct-2壁厚分布，優選小於30%，特別是小於26%。如本領域已知的，本發明的膜、例如單層膜可層壓在阻擋層上。例如對於食品和醫藥應用，需要在膜結構中加入阻擋層，即水和氧氣不能滲入的層。這可使用常規層壓技術實現。適宜的阻擋層是公知的，包括聚醯胺、乙烯-乙烯醇、PET和金屬處理的鋁層。因此，從另一個方面來看，本發明提供一種包括上述膜層壓到阻擋層上的層壓體。在這種實施方式中，可便利地將阻擋層層壓到上述兩個單層膜上從而形成3層結構，其中阻擋層形成中間層。本發明的膜具有廣泛應用，但在食品和飲料、消費工業用品、醫療裝置的包裝和重載包裝方面具有特殊的重要性。具體應用包括工業村管、重負荷集裝包、搬運袋和麵包袋以及製冷器袋。其它組分本發明的多峰聚乙烯通常將膜與其它任何組分一起使用。其它聚合物組20分包括LDPE、LLDPE或HDPE聚合物。還可使用本發明的多峰聚乙烯混合物。組合物還可包含諸如抗氧化劑、UV穩定劑、除酸劑、成核劑、防粘劑以及聚合物加工助劑(PPA)。優選使用的LDPE聚合物具有以下性能LDPE聚合物可具有920~935kg/m3的密度，特別是918~930kg/m3,例如920~930kg/m3。LDPE的MFR2可在0.3~4g/10min的範圍內，例如0.2~2.5g/10min，例如0.2~2.0g/10min。適宜的LDPE可/人{呆瑞利斯和其它供應商購得。可使用的LLDPE聚合物具有低於925kg/m3的密度。LLDPE聚合物可由乙烯與至少一種C3~12a-烯烴共聚單體一起形成，C3~12a-烯烴例如為丁烯、己烯或辛烯。優選地，LLDPE是乙烯己烯共聚物、乙烯辛烯共聚物或乙烯丁烯共聚物。LLDPE共聚物中共聚單體的加入量優選為0.5~12mol%,例如1~10mol%，特別是1.5~8mol%。LLDPE聚合物的MFR2(根據ISO1133在1卯。C、2.16kg負荷下的熔體流動速率)優選在0.01~20g/10min的範圍內，<尤選0.05~10g/10min,更伊:選0.1—6.0。在一些實施方式中，小於3.0g/10min的MFR2是理想的。將本發明的多峰聚乙烯與多峰LLDPE、例如雙峰LLDPE結合使用也屬於本發明的範圍。適宜的LLDPE可用類似於上述用於多峰聚乙烯的聚合工藝，通過已知方法調節諸如乙烯、共聚單體和氫氣進料、聚合壓力、和溫度等工藝條件來製備，以提供包括密度和MFR值的所需LLDPE性能。可用的齊格勒納塔類LLDPE和金屬茂類LLDPE也可從保瑞利斯(Borealis)和其它供應商購4尋。儘管提及了LDPE和LLDPE，但也可存在包括其它HDPE聚合物、丙烯的均聚物或無規共聚物、丙烯的異相嵌段聚合物(heterophasicblockpolymer)的其它聚合物，例如乙烯-丙歸橡膠。因此，在不同的最終應用中，例如在膜層中，本發明的多峰MDPE可單獨使用，即不存在其它聚合物組合物，或者作為與一種或多種其它聚合物組分的共混物使用。在共混物中，多峰MDPE的量優選至少50wt%,更優選至少80wt%。對於使用聚合物混合物的膜形成，例如使用本發明的多峰聚乙烯與另一種組分、或者僅與標準添加劑組合的膜形成，在膜擠出和吹塑之前將不同的聚合物組分密切混合十分重要，否則具有在膜中出現不均勻性、例如凝膠的風險。因此，特別優選在擠出和膜吹塑之前，例如用雙螺杆擠出機、優選反轉擠出機完全共混合各組分。通過選擇為膜擠出機設計的螺杆也可得到充分的均勻性，使得它可設計用於良好混合和均勻化。現將進一步參照以下非限制性實施例說明本發明。測試方法除非另作說明，用於測定以限定膜的以上性能和以下性能的膜樣品，根據標題"膜樣品製備"中所述進行製備。材料的密度根據ISO1183:1987(E)方法D用異丙醇-水作為梯度液體測定。在結晶樣品時的板的冷卻速度為15°C/min。處理時間為16小時。MFR2和MFR21:根據ISO1133在190。C下，分別在2.16kg和21.6kg的負荷下測定。混濁度根據ASTMD1003測定。通過將膜樣品的混濁度％除以膜厚來計算相對混濁度(混濁度。/。/^im)。膜樣品是以下"膜樣品製備"中所製備的吹塑膜樣品。光澤度60°:根據ASTMD2457測定。抗衝擊性基於落錘(g/50。/。)進行測定。用ISO7765-1方法"A"測定落錘。具有38mm直徑半圓形頭的錘從0.66m的高度下落至夾在洞上的膜樣品上。如果樣品損壞，則降低錘重量，而如果樣品未損壞，則增加重量。至少測試20個樣品。計算導致50%的樣品損壞的重量。分子量、分子量分布、Mn、Mw、MWDMw/Mn/MWD根據以下方法用凝膠滲透色譜(GPC)測定重均分子量Mw和分子量分布(MWD=Mw/Mn,其中Mn為lt均分子量且Mw為重均分子量)通過基於ISO16014-4:2003的方法測定。將裝有折射率檢測器和在線粘度計的Waters150CVplus儀器與來自Waters的3xHT6E聚苯乙烯型交聯共聚物柱(二乙烯基苯)和作為溶劑的1,2，4-三氯苯(TCB,經250mg/L的2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚穩定)一起使用，在140。C和lmL/min的恆定流速下進行測定。每次分析注入500(iL的樣品:溶液。柱組通過使用在1.05kg/mol~11600kg/mol範圍內具有窄MWD聚苯乙烯(PS)標準的普適標定(根據ISO16014-2:2003)來校準。MarkHouwink常數用於聚苯乙烯和聚乙烯(對於PS，K:9.54xl(T5dL/g且a:0.725,對於PE,K:3.92xIf)—4dL/g且a:0.725)。所有的樣品通過以下步驟製備將0.5~3.5mg的聚合物溶於4mL(在140°C)穩定的TCB(與流動相相同)中，並在140。C保持2小時及在160。C再保持2小時，取樣加入GPC儀器前偶爾搖動。聚合物的流變性根據ISO6721-10在190°C、氮氣氛中用具有平行板形狀、25mm直徑板和1.2mm間隙的RheometricsRDAII動態流變儀掃頻測定。測定給出儲能模量(G')、損耗模量(G")、複數模量(G*)以及複數粘度(if),這些都是頻率(co)的函數。這些參數關係如下對於任何頻率co:複數模量G*=(G'2+G"2)1/2。複數粘度if=G*/。根據經驗式Cox-Merz定則，對於給定的聚合物和溫度，通過該動態法測定的隨頻率(以md/s表示)變化的複數粘度與定態流動(例如毛細管)的隨剪切速度變化的粘度相同。當分子量分布(例如對線型聚合物用SEC測定)變寬時，剪切稀化、即粘度隨G4々降低變得更顯著。這種性能可通過剪切稀化指數SHI表徵，剪切稀化指數是低應力下的粘度與高剪切應力下的粘度之比。具有寬分子量分布的聚合物比具有較窄分子量分布的聚合物具有更高的SHI。由SEC可知，兩種具有相等分子量分布寬度但分子量不同的聚合物具有大致相同的SHI。在這些實施例中，可使用2.7、5和210kPa的剪切應力(或G"作為基準。因此SHI_2.7_kPa/210_Pa=if(G*=2.7kPa)/"*(G*=210kPa)Tm和Tcr:都是根據ISO11357-1在PerkinElmerDSC-7差示掃描量熱儀上測定。從-10。C到20(TC以10°C/min加熱得到加熱曲線。在200。C保持10分鐘。從200。C到-10。C以-l(rC/min冷卻得到冷卻曲線。將熔融溫度和結晶溫度看作吸熱曲線和放熱曲線的峰。結晶度通過與完全結晶聚乙烯的熔化熱、即290J/g相比來計算。共聚單體含量(mol%):使用C13NMR來測定。在B(TC下將溶解在1，2,4-三氯苯/苯-d6(90/10w/w)中的樣品產生的聚合物的C13NMR光譜記錄在Bruker400MHz分光計中。TREF測試方法聚合物樣品的分級通過使用分析的升溫淋洗分級(TREF)來實現。TREF輪廓線用自製儀器產生，該儀器與公開設計類似(L.Wild,T.R.Ryle,D.C.Knobeloch，I.R.Peat;J.Polym.Sci.Polym.Phys.1982,20，441)。在145。C下將樣品在1,2,4-三氯苯(TCB,2~4mg/mL,用250mg/L2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚穩定)中溶解4小時，並在135。C下將2.5mL樣品溶液注入柱中，然後以4.08°C/h的恆定冷卻速度將後者冷卻至20°C。隨後在20。C用1，2,4-三氯苯以ImL/min的流動速率將該聚合物從柱中洗提10分鐘，接著以0.8°C/min的恆定加熱速率將溫度從20°C升至135°C。用紅外檢測器(FoxboroMiranIACVF)檢測加熱階段中的輸出，紅外檢測器在3.46pm的波長下運行，並表示為相對恆定面積的標準化部分(fractogramnormalisedtoconstantarea)。壁厚分布S-2(%)膜厚用具有恆定速度的"八邊形厚度測試"裝置(M-4238)測定。厚度用不與聚合物樣品接觸的傳感器測定。將樣品切成具有50~100mm寬和〉700mm長的片。膜樣品製備以下膜製備方法用於製備用作膜樣品的吹塑膜，該膜樣品用於測定以上定義和以下定義及實施例中的膜的基本性能膜通過用以下條件在購得的小型ANKUTEC膜生產線上進行吹塑膜擠出來製備吹塑條件聚合物組合物吹塑成具有約40pm厚度的膜。才莫口間隙2.2mm螺杆速度70rpm溫度分布180-180-220-220-220-220-220-220°C巻繞速度8m/minFLH:230mmBUR:1:2.5膜寬200mm實施例1:催化劑製備絡合物用於聚合實施例的催化劑絡合物是二氧化矽承載的二千基雙(正丁基茂基)鉿(n-BuCp)2Hf(CH2Ph)2,且根據WO2005/002744的"催化劑製備例2"製備。開始絡合物(startingcomplex)二氯化雙(正丁基茂基)鉿根據WO2005/002744所述的"催化劑製備例1"進行製備。活化的催化劑體系製備0.80ml甲苯、38.2mg的(n-BuCp)2Hf(CH2Ph)2和2.80ml的甲苯中的30wt。/。甲基鋁氧烷(MAO,由Albemarle提供)的絡合物溶液。預接觸時間為60分鐘。將所得絡合物溶液緩慢加入到2.0g活化的二氧化矽(購得的二氧化矽載體，XP02485A,具有20pm的平均粒徑，由格雷斯供應)上。在24。C下，接觸時間為2小時。在50。C下將催化劑在氮吹掃氣下乾燥3小時。所得催化劑具有200mol/mol的Al/Hf和0.40wt。/o的Hf。聚合本發明多峰MDPE的製備在85。C的溫度和60巴的壓力下運行連續操作的500dm3體積的中試環管反應器。將丙烷稀釋劑、乙烯、氫氣和上述製備的聚合催化劑引入該反應器中。環管反應器液相中的乙蹄濃度為8.1mol%，氫氣與乙烯的比為0.22mol/kmol。由此形成的聚合物在27~32kg/h下具有15g/10min的熔融指數MFR2。用沉降管(settingleg)將淤漿從反應器間歇排出並送入在約50°C的溫度和約3巴的壓力下運行的閃蒸槽中。將含有少量殘留烴的粉末從閃蒸罐轉移至在75°C的溫度和20巴的壓力下運行的氣相反應器中。也將另外的乙烯、l-丁烯共聚單體和作為惰性氣體的氮氣以以下量加入該氣相反應器中，循環氣體中的乙烯濃度為28mol%,l-己烯與乙烯之比為9mol/kmol，且聚合物的生產率為30kg/h。因而環管反應器和氣相反應器之間的生產分配為39/61。從氣相反應器收集的聚合物通過加入粉末2500ppmIrganox1330、2000ppmIrganoxB225、lOOOppmTinuvin622和1500ppm硬脂酸4丐中進行穩定。然後用日本SteelWorks製造的CIM卯P擠出機將穩定的聚合物在氮氣氛中擠出並造粒。熔化溫度為230。C,產出280kg/h,且比能輸入(SEI)為220kWh/t。形成的聚合物的記錄和性能概括在表1和2中。表1聚合條件單位實施例1環管反應器LMW組分C2環管mol%8.1H2/C2環管mol/kmol0.22C6/C2環管mol/kmol0MFR2環管g/10min15密度環管kg/m均聚物生產率環管kg/h28氣相反應器HMW組成C2氣相反應器mol%28H2/C2氣相反應器mol/kmol0C6/C2氣相反應器(1-己烯)mol/kmol9生產率氣相反應器kg/h30顆粒化產品分配環管/氣相反應器39/61Irganox1330ppm2500IrganoxB225ppm2000Tinuvin622ppm1000硬脂酸4丐PPm1500CIM90P擠出機熔化溫度°C230CIM90PSEI(比能輸入)kWM0.22顆粒性能表2單位實施例1密度kg/m3930MFR2g/10min0.84Mwg/mol14,0Mng/mol43400Mw/Mn3.4"H2.7kPaPa.s9460SHI2.7/2104.8G'5kPa7801-己烯含量mol%2.13Tm熔點°C126.4Te,.結晶度%44.3在〈60。CTREF中級分洗提%19.1應用膜實施例2根據以上在"膜樣品製備，，中的所述方法，將本發明實施例-1的聚合物27和可購得的參考例的927kg/n^密度和1.3MFR2的單峰金屬茂LLDPE(共聚單體己烯)加工成吹塑膜樣品。進行多次重複且以下結果為平均值。表3tableseeoriginaldocumentpage28權利要求1、一種用單中心催化劑得到的多峰中密度聚乙烯聚合物，至少包括(A)低分子量(LMW)聚乙烯均聚物組分；和(B)高分子量(HMW)聚乙烯共聚物組分，所述高分子量聚乙烯共聚物組分為乙烯和至少一種C3～12α-烯烴的共聚物；其中所述多峰中密度聚乙烯聚合物具有925～945kg/m3的密度以及小於2.5mol％的共聚單體含量。2、如權利要求1所述的多峰中密度聚乙烯聚合物，其中在20~135°C範圍內用TREF分析測定時，基於結晶聚合物級分的總重量計算，至少6wt%的所述多峰中密度聚乙烯聚合物在60。C或更低的溫度下在TREF分析中洗提。3、如權利要求1所述的多峰中密度聚乙烯聚合物，其中至少10wt。/o的所述多峰中密度聚乙烯聚合物在60。C或更低的溫度下在TREF分析中洗提。4、如前述任何一項權利要求所述的多峰中密度聚乙烯聚合物，具有0.01~5g/10min的MFR2(根據ISO1133在190°C、2.16kg負荷下測定)和至少為3的Mw/Mn。5、如前述任何一項權利要求所述的多峰中密度聚乙烯聚合物，具有根據ISO7765-1方法A對40|mi的吹塑膜測定的至少300g的落錘(g/50%)。6、如前述任何一項權利要求所述的多峰中密度聚乙烯聚合物，當所述多峰中密度聚乙烯聚合物形成為吹塑膜時，具有小於2.0的混濁度/厚度比(％4im)。7、如前述任何一項權利要求所述的多峰中密度聚乙烯聚合物，具有929~936kg/m3的密度。8、如前述任何一項權利要求所述的多峰中密度聚乙烯聚合物，具有O.1~2.5g/10min的MFR2。9、如前述任何一項權利要求所述的多峰中密度聚乙烯聚合物，具有0.5~2.3mol。/。的共聚單體含量、929~936kg/m3的密度，0.1~2.5g/10min的MFR2。10、如權利要求9所述的多峰中密度聚乙烯聚合物，其中至少6wt。/。的所述多峰中密度聚乙烯聚合物在60。C或更低的溫度下在TREF分析中洗提。11、如權利要求IO所述的多峰中密度聚乙烯聚合物，其中至少10wt%的所述多峰中密度聚乙烯聚合物在60。C或更低的溫度下在TREF分析中洗提。12、如前述任何一項權利要求所述的多峰中密度聚乙烯聚合物，具有0.5~2.3mol。/。的共聚單體含量、929~936kg/m3的密度、0.5~1.5g/10min的MFR2、3~8的Mw/Mn，至少10wt%、優選至少15%的所述多峰中密度聚乙烯聚合物在60。C或更低的溫度下在TREF分析中洗提，且其中所述高分子量(HMW)聚乙烯共聚物組分是乙烯和丁烯或己烯的共聚物。13、如前述任何一項權利要求所述的多峰中密度聚乙烯聚合物，具有根據ISO7765-1方法A對40pm的吹塑膜測定的至少500g的落錘(g/50%),而且當所述多峰中密度聚乙烯聚合物形成為吹塑膜時，具有小於1.5的混濁度/厚度比(%/,)。14、一種聚合物組合物，包括如前述任何一項權利要求所述的多峰聚乙烯聚合物。15、一種膜，由包括如前述任何一項權利要求所述的多峰聚乙烯聚合物或組合物形成。16、如權利要求15所述的膜，具有根據ISO7765-1方法A的至少300g的落錘(g/50%);和小於1.5的混濁度/厚度比(°/。/^im)。17、如權利要求15所述的膜，具有根據ISO7765-1方法A對40pm的吹塑膜測定的至少300g的落錘(g/50%);和小於1.5的混濁力厚度比(％4im)。18、一種製備前述任何一項權利要求所述的多峰聚乙烯的方法，包括在第一液相階段中，在聚合催化劑的存在下聚合乙烯以形成LMW組分，隨後在第一液相階段中得到的反應產物的存在下，優選使用相同的聚合催化劑在氣相中將乙烯與至少一種a~12a-烯烴聚合以形成HMW組分。19、一種前述的多峰聚合物、組合物或膜在包裝中的應用，例如食品包裝。全文摘要本發明涉及一種用單中心催化劑得到的多峰中密度聚乙烯聚合物，所述多峰中密度聚乙烯聚合物至少包括(A)低分子量(LMW)聚乙烯均聚物組分；和(B)高分子量(HMW)聚乙烯共聚物組分，所述共聚物組分為乙烯與至少一種C3～12α-烯烴的共聚物，其中所述多峰中密度聚乙烯聚合物具有925～945kg/m3的密度以及小於2.5mol％的共聚單體含量。文檔編號C08L23/08GK101600761SQ200880002742公開日2009年12月9日申請日期2008年1月24日優先權日2007年1月25日發明者梅雷特·斯卡,愛玲·赫蘭申請人:保瑞利斯科技公司