改性的乙烯胺/乙烯基甲醯胺聚合物用作起皺粘合劑的製作方法

2023-07-24 20:15:36

專利名稱：：改性的乙烯胺/乙烯基甲醯胺聚合物用作起皺粘合劑的製作方法
技術領域：
：本發明涉及使紙製品起皺的方法，該方法利用具有約6.5到約8的pH的聚(乙烯胺/乙烯基曱醯胺)組合物將紙幅粘合到起皺烘缸。
背景技術：
：薄紙的期望性能(包括柔軟性、松厚性、拉伸性和吸收性)一般通過蒸汽加熱的楊克式烘缸和刮刀來實現。溼纖維紙幅主要在壓輥輥隙處被脫水。這樣，紙頁被轉移到楊克式烘缸的表面且具有約35-80%的稠度。紙頁被進一步在熱楊克式烘缸上乾燥到通常90-98%的稠度，然後用刮刀取下。刀的機械作用會造成纖維-纖維結合的斷裂並形成紙頁內的微摺疊結構。此過程被稱為起皺。為了形成褶皺，紙幅必須粘合到楊克式烘缸的表面。通過將粘合劑塗覆到烘缸來提供粘合。最常用的楊克粘合劑是諸如聚氨基醯胺、聚醯胺、聚胺、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯醯胺和聚醚的合成聚合物。各種低分子量的化合物用於改變楊克塗層的特性。較好的楊克塗層應該形成提供用於有效起皺的良好粘合性且是均勻的、耐用的和軟的膜。塗層的均勻性不僅對影響所製得的紙頁質量的連貫起皺來說是關鍵的，而且對均勻覆蓋楊克表面以防止烘缸和刀過早磨損來說也是關鍵的。耐久性是指如何使楊克表面上，尤其是壓輥輥隙處的塗層穩定的一種特徵。如果塗層容易被衝洗掉，那麼它就不能保護楊克烘缸且導致起皺刀的過度磨損。硬的塗層造成刀嘎嘎作響，這會導致刀磨損和不均勻地起皺。軟而耐久的塗層是優選的。與環氧氯丙烷(PAE)交聯的聚氨基醯胺因優勢巨大而成為商業實踐中最廣泛使用的粘合劑。根據等級和起皺條件，塗層的粘合性、耐久性和柔軟性可以通過組合使用具有不同分子量的PAE樹脂和/或諸如脫模油(releaseoils)、表面活性劑、保溼劑、磷酸鹽等的改性劑而被調整到合適的水平。然而，PAE樹脂並不通用且它們並不是對所有的薄紙等級和條件來說都適用。對PAE粘合劑來說，面臨的最常見問題是它們傾向於累積在楊克烘缸上，有時稱為"硬，，塗層。這導致刀嘎嘎作響，造成紙頁上的瑕瘋或洞以及導致紙頁斷裂和機器停機。而且，即使現代PAE粘合劑中的環氧氯丙烷的量或環氧氯丙烷副產物的量非常低，業內也會優選使用非環氧氯丙烷的粘合劑，如果存在替代品的話。然而，其他非環氧氯丙烷的替代品包括聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯醯胺和聚醚，就具有的塗層特性而言它們也存在不足，因為沒有將塗層的耐久性、柔軟性、粘合性和均勻性最佳地組合起來。因此，還存在改進起皺粘合劑組合物的需求。發明概述本發明是使紙幅起皺的方法，其包括a)向旋轉式起皺烘缸塗覆具有約6.5到約8的pH且包括一種或多種乙烯胺/N-乙蜂基曱醯胺聚合物的粘合劑組合物，乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物由約10%到約99%摩爾的乙烯胺單體和約90%到約1%摩爾的N-乙烯基曱醯胺單體組成；b)將紙幅壓靠住起皺烘缸以實現紙幅粘合到起皺烘缸；以及c)用刮刀將紙幅從起鈹烘缸上耳又出。發明詳述"薄紙紙幅、紙幅、幅、紙張、紙頁和紙製品，，全都指代由以下方法製造的紙頁，所述方法包括步驟形成含水的造紙配料；將此配料沉積到多孔的表面上，如長網線上；以及通過重力，或通過真空協助的排水或通過蒸發裝置(即TAD)。在此方法的最終步驟中，通過起皺方法賦予紙期望的質地特徵，起皺方法包括a)向起皺烘缸的表面塗覆粘合劑組合物；b)將纖維素紙幅粘合到起皺供缸；以及c)用刮刀從起皺烘缸上取出粘合的紙幅。薄紙紙幅可以主要包括含有化學漿和機械漿、植物纖維、再生纖維以及諸如聚丙烯的合成纖維的各種天然的和合成的纖維。薄紙紙幅還可以包括顆粒填料，如高嶺土、二氧化鈦和/碳酸4丐。所有的百分比、比率和比例在這裡都按重量計，除非另外具體指出。適用於本發明方法中的乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物是在形成自由基的條件下由N-乙烯基曱醯胺的聚合來製備，接著一部分醯胺基酸水解或鹼水解成氨基。通過控制水解劑的化學計量，可以製備含有期望的乙烯胺/乙烯基曱醯胺比的乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物。乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物的製備描述在美國專利US5374334及其引用的文獻中。製備乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物在含水的鹽溶液中的穩定分散體描述在美國專利US6426383和US6894110中。乙烯胺/N-乙烯基甲醯胺聚合物還可以Lupamin的商品名從BASF，MountOlive,NJ購得。乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物的pH可以通過添加酸來調整到6.5-8的期望範圍。代表性的酸包括硫酸、鹽酸、磷酸、曱酸和乙酸以及類似的酸。在一個實施方案中，酸選自^5危酸和曱酸。在一個實施方案中，乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物具有約100,000到約500,000道爾頓的重均分子量。在一個實施方案中，乙烯胺/N-乙烯基甲醯胺聚合物由約20%到約80%摩爾的乙烯胺單體和約80%到約20%摩爾的N-乙烯基甲醯胺單體組成。在一個實施方案中，乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物的組合物具有約7到約7.5的pH。在一個實施方案中，乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物具有約300,000到約400,000道爾頓的重均分子量。在一個實施方案中，本發明是具有約6.5到8的pH且含有一種或多種乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物的聚合物組合物，該乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物由約10%到約99%摩爾的乙烯胺單體和約90%到約1%摩爾的N-乙烯基曱醯胺單體組成，其中乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物與基於聚合物活化物的約1%到約10%的一種或多種交聯劑反應，其中交聯劑含有至少一種環氧基且不含滷素。根據此實施方案的代表性的交聯劑包括聚乙二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、甘油丙氧基三縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、N，N-二縮水甘油基苯胺(N,N-diglcylidylaniline)、三(2,3-環氧丙基)異氰脲酸酯以及類似物。與交聯劑的反應通常由在約20。C到約100。C的溫度下加熱乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物和期望量的交聯劑的水溶液來實現。在一個實施方案中，與交聯劑反應的乙烯胺/N-乙烯基甲醯胺聚合物由約30%到約99%摩爾的乙烯胺單體和約70%到約1%摩爾的N-乙烯基曱醯胺單體組成。在一個實施方案中，與交聯劑反應的乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物由約85%到約95%摩爾的乙烯胺單體和約15%到約5%摩爾的N-乙烯基曱醯胺單體組成。在一個實施方案中，與交聯劑反應的乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物具有約10,000到約100,000道爾頓的重均分子量。在一個實施方案中，與交聯劑反應的乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物具有約300,00到約60,000道爾頓的重均分子量。在一個實施方案中，交聯劑選自聚乙二醇二縮水甘油醚(PEGDGE)和三羥甲基丙烷三縮水甘油醚(TMPTE)。在一個實施方案中，一種或多種根據本發明的乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物以及一種或多種選自聚氨基醯胺、聚亞烷基聚胺、聚(乙烯醇/乙酸乙烯酯)、聚氮丙啶和聚乙烯胺共聚物組成的組中的聚合物與基於聚合物活化物的約1%到約10%的一種或多種此處描述的交聯劑反應。聚氨基醯胺通常由一種或多種有機二羧酸衍生物和一種或多種聚亞烷基聚氨在適合形成長鏈聚醯胺的條件下縮合聚合製得，優選在高於約13(TC的溫度下維持若干小時且除去水和乙醇的副產物的條件下。所得到的聚氦基醯胺通常具有約500到約500,000道爾頓的重均分子量以及對25。C時的50%的溶液來說高於約IOO釐泊(cp)的聚合物Brookfield粘度。在聚合反應快結束時添加水以形成含水的聚合物溶液。通常來說，使用與聚亞烷基聚胺的幾乎全部的伯氨反應，但不與聚亞烷基聚胺的仲氨充分反應到任何顯著程度的足夠量的有機酸衍生物。有機二羧酸衍生物/聚亞烷基聚胺的摩爾比優選在約0.9/1.0和約1.0/0.9之間。"有機二羧酸衍生物"包括脂肪族二羧酸和芳族二羧酸以及其相應的鹽酸、酸酐和酯以及其混合物。酯是優選的d-C3脂肪族酯。選擇有機二羧酸衍生物以使所得到的聚氨基醯胺是水溶性的或水可分散的。代表性的有機二羧酸和其衍生物包括馬來酸、琥珀酸、戊二酸、乙二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二曱酸、萘二甲酸、馬來酸二曱酯、丙二酸二曱酯、丙二酸二乙酯、琥珀酸二曱酯、琥珀酸二異丙酯、戊二酸二曱酯、戊二酸二乙酯、乙二酸二曱酯、曱基乙基乙二酸酯、癸二酸二曱酯、鄰苯二甲酸二曱酯、間苯二曱酸二曱酯、對苯二曱酸二曱酯、萘二曱酸二曱酯、二元酯(DBE)、聚(乙二醇)二(羧曱基)醚、琥珀醯氯、戊二醯氯、乙二醯氯、癸二醯氯、鄰苯二曱醯氯、間苯二曱醯氯、對苯二曱醯氯、萘二曱酸酯、馬來酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、鄰苯二曱酸酐、1，8-萘酸酐以及類似物。DBE-2二元酯、乙二酸、戊二酸二曱酯和乙二酸二曱酯是優選的。"聚亞烷基聚胺，，意指那些具有兩個伯胺基(-NH2)以及至少一個仲氨的有機化合物，其中氨基氮原子通過亞烷基連接在一起，倘若兩個氮原子沒有連接到同一個碳原子上的話。代表性的聚亞烷基聚胺包括二乙烯三胺(DETA)、三乙烯四胺(TETA)、四乙烯五胺(TEPA)、二丙烯三胺以及類似物。聚(乙烯醇/乙酸乙烯酯)可以通過乙酸乙烯酯單體的自由基聚合(如EP0942008及其引用的文獻中描述的)，接著進行酸水解或鹼水解(如描述在"聚乙烯醇，，中的，由C.A.Finch,JohnWiley&Sons編輯，NewYork,1973,pp.91-120)來製備。聚(乙烯醇/乙酸乙烯酯)還可以在市場上購得，如以Celvol的商品名從Dallas,TX的Celanese公司購得以及以Elvanol的商品名從Wilmington,DE的E丄DuPontdeNemours&Company購得。在一個實施方案中，聚(乙烯醇/乙酸乙烯酯)具有約13,000到約186,000道爾頓的重均分子量且由約87-99.5%摩爾的乙烯醇單元和約13%到約0.5%摩爾的乙酸乙烯酯單元組成。在一個實施方案中，聚(乙烯醇/乙酸乙烯酯)具有約30,000到約60,000道爾頓的重均分子量且由約87-89%摩爾的乙烯醇單元和約13%到約11%摩爾的乙酸乙烯酯單元組成。聚乙烯胺可以通過水解聚(N-乙烯基曱醯胺)來製備，如美國專利US5374334及其引用的文獻中描述的。用於本發明的方法和組合物的聚乙烯胺通常具有約5,000到約500,000道爾頓的重均分子量。在一個實施方案中，聚乙烯胺具有約IO，OOO到約100，000道爾頓的重均分子量。聚乙烯亞胺可以通過聚合乙烯亞胺來製備，如美國專利US2182306和US3251778中描述的。聚乙烯亞胺還可以在市場上購得，如以商品名Lupasol從BASF,MountOlive，NJ購得。通常用於本發明的方法和組合物的聚乙烯亞胺具有約1,000到約100，0000道爾頓的重均分子量。在一個實施方案中，乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物和/或交聯的乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物通過與一種或多種通式為X-R-C02M卣代有機酸反應來改性，通式X-R-C02M中，X是F、Cl、Br或I，R是烷基或烷基芳基以及M是H或者是包括鋰、鈉、鉀、4丐、銨以及類似物的鹼或鹼土金屬或銨反離子。烷基可以是直鏈或支鏈的且通常含有1到約6個碳原子。芳基通常是苯基，任選地用一個或多個卣素、烷基、烷氧基或羥基取代。代表性的卣代有機酸包括氯乙酸、4-(氯曱基)苯曱酸、2-氯丙酸、3-氯丙酸、溴乙酸、2-溴丁酸、3_溴丁酸、4-溴丁酸、口-溴異丁酸以及類似物和它們的鹽。在一個實施方案中，卣代酸是氯乙酸或其鹽。在一個實施方案中，本發明的粘合劑組合物還包括一種或多種水溶性多元醇。正如這裡使用的，"多元醇，，指低級的水溶性多元醇，其主要包括亞烷基以及高達約6個羥基，其中亞烷基任選地被一個或多個O或NH基團斷開。代表性的水溶性多元醇包括丙三醇、乙二醇、1,4-丁二醇、二乙醇胺、三乙醇胺、山梨糖醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚乙二醇以及類似物。在一個實施方案中，多元醇選自丙三醇、乙二醇、山梨糖醇、二乙二醇、丙二醇、聚乙二醇和二乙醇胺。在一個實施方案中，多元醇是丙三醇。以幹聚合物為基準，按重量計，與乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物相比的水溶性多元醇的量的範圍通常從約5%到約95%。在一個實施方案中，3會重量計，期望4吏用約10-75%之間的水溶性多元醇。應該i人識到並不是所有的水溶性多元醇都能產生類似的結果。在某些情況下，根據採用的溫度，使用的特定乙烯胺/N-乙烯基甲醯胺聚合物和其他變量、常規的實驗法將是確定使用的最佳水溶性多元醇所必須的，以及與乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物一起所採用的特定的量。本發明的粘合劑組合物通常以稀的水溶液形式塗覆到起皺烘缸的表面。在一個實施方案中，稀溶液包括約0.01%到約10.0%重量的本發明的聚合物。在另一個實施方案中，本發明的聚合物以約0.05%到約5.0%重量的濃度被包括在水溶液中。在另一個實施方案中，本發明的聚合物以約0.1%到約1.0%重量的濃度被包括在水溶液中。起皺粘合劑領域的技術人員應該理解混合物中水的百分比量這麼大的原因部分是基於只需要在起皺烘缸的表面上沉積非常薄的粘合劑層，在一個實施方案中，這用噴杆最容易實現。上述噴塗塗覆可以進一步通過各種方式來改進，如通過使用專門為雙倍或三倍覆蓋而設計的噴杆，通過振蕩噴杆以及通過從噴杆的出口再循環稀釋的脫模助劑組合物以增強混合併降低析出的可能性。在一個實施方案中，也是水溶液形式的脫模助劑與聚合物粘合劑一起塗覆到楊克烘缸。脫模助劑提供了用於從楊克烘缸使薄紙起皺的楊克烘缸表面和刮刀之間的潤滑。脫模助劑還允許在起皺過程中使薄紙從粘合劑脫離。代表性的脫模助劑包括主要包括環烷油、石蠟油、植物油、礦物油或合成油的脫模油以及乳化表面活性劑。為了形成穩定的含水分散體，脫模助劑通常使用一種或多種諸如脂肪酸、烷氧基化醇、烷氧基化脂肪酸以及類似物的表面活性劑來配製。脫模助劑可以在粘合劑組合物之前或之後塗覆到起皺烘缸上，或可以與塗覆到起皺烘缸的粘合劑一起配製。本發明的粘合劑組合物還可以與本領域中使用的功能添加劑一起使用以改善薄紙或紙巾的柔軟性。代表性的功能添加劑包括具有約12到約22個碳原子的脂肪鏈的有機季鹽，其包括二烷基咪唑啉季鹽、二烷基二醯胺胺季鹽、單烷基三曱基銨季鹽、二烷基二曱基銨季鹽、三烷基單曱基銨季鹽、環氧基化季鹽、二烷基和三烷基酯季鹽以及類似物。另外合適的功能添加劑包括聚矽氧烷、季矽氧烷、有機反應性聚矽氧烷、氨基官能的聚二曱基矽氧烷以及類似物。在一個實施方案中，功能添加劑是與塗覆到起皺烘缸上的本發明的粘合劑組合物一起配製的。在一個實施方案中，功能添加劑選自二烷基咪唑啉季鹽和季矽氧烷。通過參考下面的實施例可以更好地理解前述內容，提供下面的實施例是為了闡述的目的而不是為了限制本發明的範圍。使用在本發明中的商業聚合物的描述tableseeoriginaldocumentpage12!Lupamin卯95,可從BASF,MountOlive,NJ.購得，2Lupamin9030,可從BASF,MountOlive,NJ.購得，3Lupamin4595,可從BASF,MountOlive,NJ.購得，4可從Nalco公司，Naperville,IL.購得，5可從Celanese,Dallas,TX.購得，6可從Nalco公司，Naperville,IL.購得實施例1製備與PEGDGE反應的聚(乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺)的溶液將聚(乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺)(Lupamin9095，80g)和去離子水(112g)在250ml的反應器中充分混合，之後將該混合物在充氮的條件下邊攪拌邊加熱到80°C。將聚(乙二醇)二縮水甘油醚(Mn-350，0.13g)添加到反應器中，以及此溶液在8(TC下再加熱兩個小時。將該溶液冷卻到25。C並收集。溶液的pH是9.0。隨後用硫酸將此pH調整到期望值。實施例2製備與TMPTE反應的聚(乙烯胺/N-乙烯基甲醯胺)的溶液將聚(乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺)(Lupamin4595，240.0g)和去離子水(575g)在1500ml的反應器中混合，之後將該混合物在充氮的條件下邊攪拌邊加熱到80°C。經過兩個小時的時間將三羥甲基丙烷三縮水甘油醚(TMPTE,9.9g)緩慢地添加到反應器中，以及此溶液在80。C下進一步加熱兩個小時。將該溶液冷卻到25°C。溶液的pH是9.1。隨後用石克酸將此pH調整到期望值。實施例3製備與TMPTE反應且被氯代乙酸鈉改性的聚(乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺)的溶液在15.lg水(15.lg)中將實施例2中製備的與TMPTE(160g)反應的聚(乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺)的一部分添加到氯代乙酸鈉(2.67g)的溶液中，之後將該混合物加熱到80。C維持兩個小時。將該溶液冷卻到25。C以提供具有7.5pH的標題化合物的溶液。實施例4製備與TMPTE反應的聚乙烯醇/聚(乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺)的溶液將聚乙烯醇(Celvol21205，214.3g)、(Lupamin4595，120.0g)和去離子水(165.0g)在1000ml的反應器中混合，之後將該混合物在充氮的條件下邊攪拌邊加熱到80°C。經過一個小時的時間緩慢地添加TMPTE(3.5g),以及此溶液在80。C下進一步加熱兩個小時。將該溶液冷卻到25。C以提供具有7.8pH的標題組合物。實施例5製備與TMPTE反應且被氯代乙酸鈉改性的聚乙烯醇/聚(乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺)的溶液在水中將實施例4中製備的與TMPTE(140g)反應的聚乙烯醇/聚(乙烯胺/N-乙烯基甲醯胺)的一部分添加到氯代乙酸鈉(l.Og)的溶液中，之後將該混合物加熱到8(TC維持兩個小時。將該溶液冷卻到25。C以提供具有7.lpH的標題組合物。實施例6pH的影響通過溼粘性(wettack)剝離力(peeladhesion)測試測量了pH對本發明的組合物提供的粘合性的影響。此測試測量了將棉帶從加熱的金屬板上剝離所需要的力。首先用#40塗覆棒將粘合劑組合物的膜塗覆到金屬板。以15%的活化物將粘合劑塗覆到板。加熱金屬板到IO(TC,此時通過1.9kg的圓柱輥將溼棉帶壓入膜中。在施加棉帶後，將金屬板置於10^C的爐中15分鐘以乾燥帶。然後將金屬板夾到拉伸測試裝置中。棉布的一端夾入測試裝置的氣動夾持器中，然後以180°的角度和以恆定的速度從板剝離棉布。在剝離過程中，將板控制到100。C的溫度。pH對用於本發明的代表性聚合物的粘合性的影響結果顯示在表2中。利用曱酸調整樣品的pH。表2tableseeoriginaldocumentpage15如表2所示，在測試的範圍內，剝離力變化顯著。優選的pH範圍是約7-7.5。實施例7多元醇對粘合性的影響在此實施例中，將不同量的丙三醇添加到本發明的代表性聚合物組合物中以及採用上述溼粘性剝離力測試來評估對粘合性的影響。如表3所示，代表性的粘合劑組合物的粘合性通過添加丙三醇得到增強。表3通過添加丙三醇來改善粘合性tableseeoriginaldocumentpage15實施例8多元醇對玻璃轉變溫度的影響在此實施例中，TA2920差示掃描量熱儀DSC(TA儀器，NewCastle，DE)用於測量代表性的聚合物組合物的玻璃轉變溫度。通過在105。C下鑄膜來製備聚合物樣品。DSC儀器用銦標樣校準。用於DSC分析的樣品尺寸是約10-15mg。在10°C/min的加熱速率下加熱樣品。從第二次掃描開始採用半波高度法確定聚合物的玻璃轉變溫度。在一定程度上，作為粘合劑的特定聚合物的有效性取決於其玻璃轉變溫度。因此，玻璃轉變溫度的變化可用於對楊克烘缸上的聚合物性能產生影響。如表4所示，向聚合物A和B添加丙三醇顯著地改變了它們的Tg。表4tableseeoriginaldocumentpage16實施例9交聯劑的影響採用上述溼粘性剝離力測試評估了使代表性的聚合物與交聯劑反應對粘合性的影響。如表5所示，通過與PEGDGE-350反應，尤其在6.7-7.6的pH範圍內反應增強了粘合性。表5通過使代表性的聚合物與非環氧氯丙烷的交聯劑，PEGDGE-350反應來改善粘合性tableseeoriginaldocumentpage16交if關劑和後改性劑(postmodifiers)的影響採用上述溼粘性剝離力測試評估了使代表性的聚合物與交聯劑反應表6中。表6通過與交聯劑反應以及用囟代有機酸後改性的代表性聚合物的剝離力粘合性的改進tableseeoriginaldocumentpage17如表6所示，聚合物C、D和E比參照的商業PAE型粘合劑，使用環氧氯丙烷交聯劑製得的聚合物F給出了更低的粘合性。這些主鏈或主鏈混合物與交聯劑的反應以及任選地用氯乙酸或其鈉鹽進行的後改性，生成了與參照的，聚合物F的粘合性相匹配或顯著超過該粘合性。系列4顯示了與主鏈本身相比，9:1比的兩種主鏈，聚合物D和聚合物C與TMPTE(樣品4A)反應後，改進了粘合性。通過將pH從9.2調整到7.5(樣品4B)來進行進一步的改進，但是粘合性仍就比參照的聚合物F低。在用氯乙酸後處理(樣品4C)後，實現了更大的改進，從而導致比參照的聚合物F高60%的粘合性。系列5顯示了用於不同比的聚合物D對聚合物C，4:1(樣品5A和5B)的類似結果。其還驗證了高濃度的後改性劑(氯乙酸)有利於粘合性(樣品5C)。系列6顯示了樣品6A的後改性，樣品6A是與TMPTE反應的聚合物C/聚合物D，使用氯乙酸(樣品6A)優於使用其鈉鹽(樣品6B)。系列7顯示了聚合物E/聚合物C的混合物與TMPTE的反應產生了比母主鏈和參照產物，聚合物F相比，具有極大改善的粘合性的材料(樣品7A)。然而，用氯乙酸鈉後改性(樣品7B和7C)不利於粘合性。實施例11丙三醇和交聯劑對粘合性和玻璃轉變溫度的影響。採用上述溼粘性剝離力測試和玻璃轉變溫度的測試評估了交聯劑和添加的丙三醇對代表性的聚合物組合物(聚合物5A)的玻璃轉變溫度和粘合性的影響。結果顯示在表7中。表7丙三醇和交聯劑對粘合性以及玻璃轉變溫度的影響。tableseeoriginaldocumentpage18如表7所示，就玻璃轉變溫度(Tg)而言，與TMPTE的反應具有額外的好處。樣品5A的Tg是非常低的，58°C,比母聚合物D主鏈的101。C低。向5A添加丙三醇導致了Tg的進一步降低。剝離力粘合性也受丙三醇的影響。粘合性的增加量在13%的丙三醇水平(基於活化物)時達到頂峰，從而導致剝離力25%的增加。丙三醇水平更高時，粘合性開始減小。可以對此處描述的本發明方法的組合物、操作和安排進行變化而並不偏離由權利要求界定的本發明的概念和範圍。權利要求1.一種使紙幅起皺的方法，其包括a)向旋轉式起皺烘缸塗覆具有約6.5到約8的pH且包括一種或多種乙烯胺/N-乙烯基甲醯胺聚合物的粘合劑組合物，所述乙烯胺/N-乙烯基甲醯胺聚合物由約10％到約99％摩爾的乙烯胺單體和約90％到約1％摩爾的N-乙烯基甲醯胺單體組成；b)將所述紙幅壓靠住所述起皺烘缸以實現所述紙幅粘合到所述起皺烘缸；以及c)用刮刀將所述紙幅從所述起皺烘缸上取出。2.根據權利要求1所述的方法，其中所述聚合物具有約IOO，OOO到約500,000道爾頓的重均分子量。3.根據權利要求2所述的方法，其中所述聚合物由約20%到約80%摩爾的乙烯胺單體和約80%到約20%摩爾的N-乙烯基曱醯胺單體組成。4.根據權利要求3所述的方法，其中所述聚合物組合物具有約7到約7.5的pH。5.根據權利要求4所述的方法，其中所述聚合物具有約300,000到約400,000道爾頓的重均分子量。6.根據權利要求1所述的方法，其中所述乙烯胺/N-乙烯基甲醯胺聚合物與基於聚合物活化物的約1%到約10%的一種或多種交聯劑反應，其中所述交聯劑含有至少一種環氧基且不含滷素。7.根據權利要求6所述的方法，其中所述乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物由約30%到約99%摩爾的乙烯胺單體和約70%到約1%摩爾的N-乙烯基曱醯胺單體組成。8.根據權利要求7所述的方法，其中所述乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物具有約10,000到約100,000道爾頓的重均分子量。9.根據權利要求8所述的方法，其中所述交聯劑選自聚乙二醇二縮水甘油醚、三羥曱基丙烷三縮水甘油醚。10.根據權利要求9所述的方法，其中所述乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物由約85%到約95%摩爾的乙烯胺單體和約15%到約5%摩爾的N-乙烯基甲醯胺單體組成。11.根據權利要求10所述的方法，其中所述乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物具有約30,000到約60,000道爾頓的重均分子量。12.根據權利要求1所述的方法，其中所述粘合劑組合物還包括一種或多種水溶性多元醇。13.根據權利要求12所述的方法，其中所述水溶性多元醇選自丙三醇、乙二醇、山梨糖醇、二乙二醇、丙二醇、聚乙二醇和二乙醇胺。14.根據權利要求12所述的方法，其中所述水溶性多元醇是丙三醇。15.根據權利要求1所述的方法，其中所述乙烯胺/N-乙烯基甲醯胺聚合物通過與一種或多種卣代有機酸反應來改性。16.根據權利要求15所述的方法，其中所述卣代有機酸是氯乙酸或其鹽。17.根據權利要求6所述的方法，其中所述聚合物包括一種或多種乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物以及一種或多種選自由聚氨基醯胺、聚亞烷基聚胺、聚(乙烯醇/乙酸乙烯酯)、聚氮丙啶和聚乙烯胺共聚物組成的組中的聚合物，所述共聚物的重量比為約5/95到約95/5。18.—種聚合物組合物，其具有約6.5到約8的pH且包括一種或多種乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物，所述乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物由約10%到約99%摩爾的乙烯胺單體和約90%到約1。/。摩爾的N-乙烯基曱醯胺單體組成，其中所述乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物與基於聚合物活化物的約1%到約10%的一種或多種交聯劑反應，其中所述交聯劑含有至少一種環氧基且不含滷素。19.根據權利要求18所述的聚合物組合物，其中所述交聯劑選自聚乙二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚。20.根據權利要求18所述的聚合物組合物，其中所述聚合物包括一種或多種乙烯胺/N-乙烯基曱醯胺聚合物以及一種或多種選自由聚氨基醯胺、聚亞烷基聚胺、聚(乙烯醇/乙酸乙烯酯)、聚氮丙啶和聚乙烯胺共聚物組成的組中的聚合物，所述共聚物的重量比為約5/95到約95/5。全文摘要本發明是使紙幅起皺的方法，其包括a)向旋轉式起皺烘缸塗覆具有約6.5到約8的pH且包括一種或多種乙烯胺/N-乙烯基甲醯胺聚合物的粘合劑組合物，乙烯胺/N-乙烯基甲醯胺聚合物由約10％到約99％摩爾的乙烯胺單體和約90％到約1％摩爾的N-乙烯基甲醯胺單體組成；b)將紙幅壓靠住起皺烘缸以實現紙幅粘合到起皺烘缸；以及c)用刮刀將紙幅從起皺烘缸上取下。文檔編號C08F8/12GK101309795SQ200680023381公開日2008年11月19日申請日期2006年6月29日優先權日2005年6月30日發明者克利斯多佛·D·卡蕾,加裡·S·福如曼,弗拉德米爾·A·格裡高立葉夫,溫斯頓·蘇,魏明麗申請人:納爾科公司