一種含二氰蒽醌與苯醚甲環唑的殺菌組合物的製作方法

2023-07-08 08:45:51

專利名稱：一種含二氰蒽醌與苯醚甲環唑的殺菌組合物的製作方法
技術領域：
本發明屬於農藥技術領域，涉及一種含有二氰蒽醌與苯醚甲環唑 復配的殺菌組合物在果樹或蔬菜病害上的應用。
背景技術：
二氰蒽醌(dkhianon)是巴斯夫歐洲公司開發的殺菌劑，純品為 深棕色結晶狀固體。分子式為C14H4N202S2，化學名稱為2,3-二腈基 -1,4-二硫代蒽醌，結構式為
O
rz、 1人「S\
L、、 .z-」 T「
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.二氰蒽醌具有多作用機理，通過與含硫基團反應和幹擾細胞呼吸 而抑制一系列真菌黴，最後導致病害死亡，具很好的保護活性的同時， 也有一定的治療活性。可以防治各類果樹病害如黑星病、黴點病、葉 斑病、銹病、炭疽病、霜黴病、褐腐病等。
苯酸甲環唑(difenoconazole) 簡品名禾爾scroe 、 dividend,其他
名稱惡魔唑、敵萎丹、世高。是由先正達公司開發的三唑類殺菌劑。 純品為白色至米色結晶狀固體。分子式為C19H17Cl2N303。化學名稱:
l-(2-[4-(4-氯苯氧)-2-氯苯基]-4-甲基-l，3-二惡戊烷-2-基甲基)-H-l,2,4-三唑，結構式為
3苯醚甲環唑是具有保護、治療和內吸活性的廣譜殺菌劑，是甾醇 脫甲基化抑制劑，能抑制細胞壁甾醇的生物合成，阻止真菌的生長。 殺菌譜廣，對子囊亞門，擔子菌亞門和包括鏈格菌屬、殼二孢屬、尾 孢黴屬等多種病菌有很好的效果，同時對甜菜褐斑病、小麥穎枯病、 葉枯病、銹病和幾種致病菌引起的黴病，蘋果黑星病、白粉病，葡萄 白粉病，馬鈴薯早疫病，花生葉斑病、網斑病等均有較好的療效。
近年來，隨著單劑製劑長期大量的投入使用，病害抗藥性日趨嚴 重，給防治工作帶來了很大的困難。為了解決這一問題，除了加強田 間管理、培育新的抗病作物品種外，還要開發新的農藥品種。然而新 農藥的開發是一個耗資大，周期長的過程，難解當前作物病害防治的 燃眉之急。
用不同類型的農藥成分進行復配，是防止病菌耐藥性產生的一個 很常見的方法。不同作用機理農藥成分的復配，無論是殺蟲劑還是殺 菌劑，都有成功的先例。這種方法不僅大大降低了農藥的使用量、提 高實際效果，還能延緩病菌抗藥性的產生。而且迄今為止尚未發現有 關二氰蒽醌與苯醚甲環唑復配的殺菌組合物。

發明內容
本發明的目的在於克服現有問題，提出一種高能效、低汙染、低成本、殺菌譜廣的新型殺菌組合物，該組合物是以二氰蒽醌和苯醚甲 環唑為基本活性成分。
本發明是通過以下技術方案實現-
含有二氰蒽醌與苯醚甲環唑的殺菌組合物，其特徵在於組合物 含有二氰蒽醌10~80%與苯醚甲環唑1~40%，再加以助劑及填料復配 製成可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑。
所述的助劑為分散劑、溼潤劑、崩解劑、抗凍劑、消泡劑、增稠 劑中的--種或多種。
所述的填料為高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、澱 粉、輕質碳酸鈣或去離子水中的一種或多種。
所述的殺菌組合物加入常規的助劑及賦型劑，按本領域技術人員 均知的技術方法製成可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑。
組合物製成可溼性粉劑時包含如下組分含量二氰蒽醌10 80%、
苯醚甲環唑1 40%、分散劑3 15%、溼潤劑3 12%、填料餘量。
將上述配方料混合，在混合缸中混合均勻，經氣流粉碎機粉碎後
再混合均勻，即可製成二氰蒽醌 苯醚甲環唑可溼性粉劑產品。
組合物製成水分散粒劑時包括如下組分含量二氰蒽醌10 80%、
苯醚甲環唑1 40%、分散劑3 12%、溼潤劑2~8%、崩解劑0 8%、
粘結劑0 5%、填料餘量。
將原藥與分散劑、潤溼劑、崩解劑、填料等一起經氣流粉碎得到
需要的粒徑，再加入黏結劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量
送進流化床制粒乾燥機內經過制粒及乾燥後，製得二氰蒽醌*苯醚甲環唑水分散粒劑產品。
組合物製成懸浮劑時包括如下組分含量二氰蒽醌10 50%、苯
醚甲環唑1 30%、分散劑3 12%、溼潤齊U 2 10%、消泡劑0.01~0.5%、 增稠劑0 2%、抗凍劑0 7%、去離子水餘量。
將上述配方料中分散劑、溼潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經過 高速剪切混合均勻，加入原藥，在球磨機中球磨2 3小時，使微粒粒 徑全部在5|im以下，製得二氰蒽醌 苯醚甲環唑懸浮劑產品。
所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚 甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基 酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸 酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。
所述的潤溼劑為天然產物潤溼劑和陽離子型潤溼劑，可用茶枯、 皂角粉、蠶沙、無患子粉、月桂醇基硫酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二 烷基苯磺酸鈉、洗衣粉、拉開粉中的一種或多種。
所述的崩解劑選自膨潤土、硫酸銨、氯化鈣、尿素、氯化鎂、氯 化鋁、.檸檬酸、丁二酸、碳酸氫銨中的一種或多種。
所述的消泡劑選自矽油、矽酮類化合物、C10—20飽和脂肪酸類 化合物、C8—10脂肪醇類化合物中的一種或多種。
所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。
所述的粘結劑選自阿拉伯膠、白糊精、羧丙基纖維素、黃原酸 膠、甲基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、交聯聚乙烯吡咯烷酮、 聚乙二醇、聚乙烯醇、無水丁二酸-苯乙烯共聚、聚乙烯醋酸酯中的一種或多種。
所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲 基纖維素、矽酸鋁鎂、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。
所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、 澱粉、輕質碳酸鈣中的一種或多種。
所述的殺菌組合物用於防治果樹或蔬菜上的病害。
所述的殺菌組合物尤其適用於蘋果斑點落葉病、香蕉葉斑病、黃 瓜炭疽病、黃瓜霜黴病。
本發明提出的含有二氰蒽醌與苯醚甲環唑的殺菌組合物，用於防 治果樹和蔬菜病害具有防效高、速效性好、持效期長的優點，並能有 效延緩病害抗藥性產生，降低了成本，對環境汙染小。
具體實施例方式
下面結合實施例對本發明進一歩的說明，但本發明的使用範圍並 不局限於以下所舉實施例。
實施例1 70%二氰蒽醌 苯醚甲環唑可溼性粉劑
二氰蒽醌56%、苯醚甲環唑14%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽6%、
無患子粉4%、高嶺土20%，混合物進行氣流粉碎，製得70%二氰蒽
醌 苯醚甲環唑可溼性粉劑。
實施例2 40%二氰蒽醌 苯醚甲環唑可溼性粉劑
二氰蒽醌35%、苯醚甲環唑5%、聚羧酸鹽4%、洗衣粉4%、高
嶺土44%、白炭黑8%，混合物進行氣流粉碎，製得40%二氰蒽醌-苯
醚甲環唑可溼性粉劑。實施例3 25%二氰蒽醌 苯醚甲環唑可溼性粉劑
二氰蒽醌21%、苯醚甲環唑4%、木質素磺酸鹽4%、無患子粉 4%、高嶺土59%、白炭黑8%，混合製得25%二氰蒽醌*苯醚甲環唑 可溼性粉劑。
實施例4 80%二氰蒽醌 苯醚甲環唑水分散粒劑
二氰蒽醌65%、苯醚甲環唑15%、木質素磺酸鈉4%、十二烷基 硫酸鈉3%、尿素2%、澱粉11°/。，混合製得80%二氰蒽醌 苯醚甲
環唑水分散粒劑。
實施例5 60%二氰蒽醌 苯醚甲環唑水分散粒劑
二氰蒽醌54%、苯醚甲環唑6%、烷基苯磺酸鈣鹽4%、十二垸 基苯磺酸鈉4%、尿素2%、澱粉10%、高嶺土20%，混合製得60% 二氰蒽醌 苯醚甲環唑水分散粒劑。 實施例645%二氰蒽醌 苯醚甲環唑水分散粒劑
二氰蒽醌40%、苯醚甲環唑5%、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚5%、 無患子粉4%、氯化鎂3%、交聯聚乙烯吡咯垸酮1。/。、澱粉10%、矽 藻土 32°/。，混合製得45%二氰蒽醌 苯醚甲環唑水分散粒劑。 實施例750%二氰蒽醌 苯醚甲環唑懸浮劑
二氰蒽醌43%、苯醚甲環唑7%、烷基苯磺酸鈣4%、蠶沙3%、 矽油0.1%、黃原膠0.3%，去離子水加至100%，混合製得50%二氰 蒽醌 苯醚甲環唑懸浮劑。 實施例838%二氰蒽醌 苯醚甲環唑懸浮劑
二氰蒽醌34%、苯醚甲環唑4%、聚羧酸鹽4%、無患子粉4%、矽酮類化合物0.1%、黃元酸膠0.1%、矽酸鋁鎂1%、去離子水加至
100%，混合製得38%二氰蒽醌 苯醚甲環唑懸浮劑。 實施例9 30%二氰蒽醌 苯醚甲環唑懸浮劑
二氰蒽醌26%、苯醚甲環唑4%、木質素磺酸鹽4%、皂角粉3%、 矽油0.1%、羥乙基纖維素0.8%、丙三醇2%、去離子水加至100%， 混合製得30%二氰蒽醌 苯醚甲環唑懸浮劑。
我們以二氰蒽醌與苯醚甲環唑進行了相互復配的增效研究，研究 是採用室內生物測定和田間試驗相結合的方法。先通過室內生物測 定，明確兩種藥劑按一定比例復配後的增效比值，在此基礎上，再進 行田間試驗。
實施應用例一二氰蒽醌與苯醚甲環唑不同配比對蘋果斑點落葉病室 供試藥劑由陝西蒲城縣美邦農藥有限責任公司提供。
供試菌種蘋果斑點落葉病，鏈格孢蘋果專化型^/fem"h" ^mwto/平ma/t)。自陝西省蒲城縣鄉鎮試驗地採回，經實驗室分離 純化獲得。
將試驗藥劑各個有效成分含量分別設計5個處理濃度，以空白處 理為對照，對蘋果斑點落葉病的抑制作用進行室內測定。測試釆用菌 絲生長速率法，先將各配比成系列濃度梯度。將經二次分離培養後的 蘋果斑點落葉病病菌用直徑為0.5CM的無菌打孔器在葉片前緣處打 孔備用，然後移於含藥PDA平板培養基上，置於25士rC培養箱內培 養，培養6天後測量菌落直徑。每處理重複6次。所測結果與對照相比計算抑菌百分率。將5個配比進行增效試驗。計算公式如下
淨生長量(mm)=
菌絲生長抑制率(％)二
:菌落直徑一5
對照組淨生長量一處理組淨生長]
-x100
對照組淨生長量
將菌絲生長抑制率換算成機率值(y)，藥液濃度(pg/mL)轉換
成對數值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y=a+bx)，並由此
計算出每種藥劑的EC5"直。同時根據Wadley法計算兩藥劑不同配比
聯合增效比值(SR)， SR〈0.5為拮抗作用，0.5:^SRS1.5為相加作用，
SR〉1.5為增效作用。計算公式如下
EC5G (理論值)
SR=
EC5U (觀察值)
EC50 (理論值)=
a + ba.
b
A的EC5。
B的EC50 其中a、 b分別為二氰蒽醌和苯醚甲環唑在組合中所佔的比例；
A為二氰蒽醌； B為苯醚甲環唑； 所獲得的二氰蒽醌、苯醚甲環唑及復配比對蘋果斑點落葉病的毒
力回歸方程、抑制中濃度及增效比值(SR)如下表
表1 二氰蒽醌 苯醚甲環唑不同配比對蘋果斑點落葉病室內毒力測定
供試藥劑配比回歸方程^=3+ bx)EC50(ng/mL) 觀察值EC50 (ng/mL) 理論值增效比 值(SR)
二氰蒽醌—y=3.0471+1.2884x6.94一一
苯醚甲環唑一y=1.3245+1.6365x:1.72一一
二氰蒽醌苯醚甲環唑1 : 1y=1.8427+1.6107x2.272.761.21
二氰蒽醌苯醚甲環唑4 : 1y=1.9984+1.5254x2.834.321.53
二氰蒽醌苯醚甲環唑7 : 1y=2.0457+1.4492x2.865.031.76
二氰蒽醌苯醚甲環唑10 : 1y=2.1374+1.4365x3.245.441.68
二氰蒽醌苯醚甲環唑13 : 1y=2.5428+1.3791x3.855.541.44
10由表1可知，本發明二氰蒽醌與苯醚甲環唑復配對蘋果斑點落葉 病室內毒力測定，苯醚甲環唑的毒力高於二氰蒽醌的毒力，當二氰蒽
醌與苯醚甲環唑配比為1 : 1、 4 : 1、 7 : 1、 10 : 1、 13 : 1的增效比 值分別為1.21、 1.53、 1.76、 1.68、 1.44，其中當二氰蒽醌苯醚甲環 唑為4:l、7:l、 10 : 1時表現為增效作用，以二氰蒽醌苯醚甲環 唑=7 : 1時增效作用最為明顯。
實施應用例二 二氰蒽醌與苯醚甲環唑復配防治香蕉葉斑病藥效試驗 本實驗安排在廣西省南寧市郊區，試驗藥劑由陝西蒲城縣美邦農
藥有限責任公司研發、提供，對照藥劑75%二氰蒽醌可溼性粉劑(市
購)、10%苯醚甲環唑可溼性粉劑(市購)。
藥前調查計算病情指數，每7天施藥一次，共施藥3次。施藥後
7天、14天、30天調查病情指數並計算防效，試驗結果如下表。
表2 二氰蒽醌與苯醚甲環唑復配防治香蕉葉斑病藥效試驗
處理藥劑稀釋 倍數末次藥後7天 防效(％)末次藥後14天 防效(％)末次藥後30天 防效(％)
'實施例l2500倍78.4983.6292.66
實施例51500倍80.6188.2593.05
實施例9800倍75.2987.7391.67
75%二氰蒽醌可溼性粉劑1000倍49.3555.0558.72
10%苯醚甲環唑可溼性粉劑1000倍65.8174.9280.28
由表2可以看出，本發明組合物對香蕉葉斑病有很好的效果，末 次施藥後防效達91.67% 93.05%，能有效控制香蕉葉斑病的發生，防 效優於對照藥劑，速效性、持效期均優於對照藥劑。在試驗用藥範圍 內對標靶作物無不良影響，並對香蕉黑星病有很好的防效。
實施應用例三二氰蒽醌與苯醚甲環唑復配防治黃瓜炭疽病藥效試驗 試驗安排在陝西省蒲城縣郊區一黃瓜園內，面積0.8畝。黃瓜炭疽病中等發生。
供試藥劑二氰蒽醌'苯醚甲環唑復配產品由陝西蒲城縣美邦農 藥有限責任公司提供；對照藥劑75%二氰蒽醌可溼性粉劑(市購)、
10%苯醚甲環唑可溼性粉劑(市購)。
在黃瓜炭疽病發生初期每隔7天施藥一次，連施2次，在施藥前
調查病情基數，末次施藥後7天、14天調査藥效。試驗結果如下表:
表3 二氰蒽醌，苯醚甲環唑防治黃瓜炭疽病田間藥效試驗處理藥劑製劑 用藥量末次藥後7天校正 防效(％)末次藥後14天校正 防效(％)
實施例380克/畝69.2487.69
實施例425克/畝70.5289.74
實施例865克/畝73.2788.55
75%二氰蒽醌可溼性粉劑70克/畝50.6153.96
1Qo/。苯醚甲環唑可溼性粉劑60克/畝67.0785.75
由表3看出，二氰蒽醌與苯醚甲環唑復配後對黃瓜炭疽病防治試 驗，末次施藥後7天防效達69.24% 73.27%;末次施藥後14天防效 達87.69% 89.74%;本發明製劑藥效與10%苯醚甲環唑可溼性粉劑藥 效相當，明顯高於75%二氰蒽醌可溼性粉劑防效。在試驗用藥量範圍 內對黃瓜安全，對黃瓜霜黴病也有一定防效。
實施應用例四二氰蒽醌與苯醚甲環唑復配防治蘋果斑點落葉病田間 試驗
試驗安排在陝西省蒲城縣陳莊鎮，果園面積4畝。
供試藥劑二氰蒽醌與苯醚甲環唑復配產品由陝西蒲城縣美邦農
藥有限責任公司提供；對照藥劑75%二氰蒽醌可溼性粉劑(市購)、 10%苯醚甲環唑可溼性粉劑(市購)。
.在蘋果斑點落葉病發生初期施藥，每隔7天施藥一次，連施3次，在施藥前調查病情基數，第三次施藥前、第三次施藥後7天、30天
分別調查病情指數並計算校正防效。試驗結果如下表-
表4 二氰蒽醌 苯醚甲環唑防治蘋身l斑點落葉病田間藥效試驗處理藥劑稀釋 倍數第三次施藥前 校正防效(％)第三次藥後7天 校正防效(％)第三次藥後14天 校正防效(％)
實施例21000倍64.2280.4289.75
實施例61000倍69.6186.5992.49
實施例71500倍65.7883.7488.25
75%二氰蒽醌可溼性 粉劑1000倍51.9666.8271.62
10%苯醚甲環唑可溼 性粉劑1000倍60.7578.0982.00
由表4看出，二氰蒽醌與苯醚甲環唑復配後對蘋果半點落葉病防 治試驗，第三次施藥後14天防效達88.25%~92.49%，能有效防治蘋 果斑點落葉病發生，防治效果均優於對照藥劑，在試驗用藥量範圍內 對蘋果樹安全，對蘋果黑星病也有一定防效。
綜上所述，二氰蒽醌與苯醚甲環唑復配後，用於防治果樹及蔬菜 上的病害，效果顯著，與對照藥劑相比，具有速效性好、持效期長、 用藥量小、成本低的優點。在試驗範圍內，對作物安全，無不良影響。 所以本發明的研究與推廣具有十分重要的意義。
1權利要求
1、一種含二氰蒽醌與苯醚甲環唑的殺菌劑組合物，其特徵在於組合物含有二氰蒽醌10～80％與苯醚甲環唑1～40％，再加以助劑及填料或去離子水復配製成可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑。
2、 根據權利要求1所述的含二氰蒽醌與苯醚甲環唑的殺菌組合物，其特徵在於組合物製成可溼性粉劑時包括如下組分二氰蒽醌10 80%、苯醚甲環唑"40%、分散劑3 15%、溼潤劑3 12%、填料
3、 根據權利要求1所述的含二氰蒽醌與苯醚甲環唑的殺菌組合 物，其特徵在於組合物製成水分散粒劑時包括如下組分二氰蒽醌 10 80%、苯醚甲環唑1 40%、分散劑3 12%、溼潤齊!J 2 8%、崩解 齊1」0~8%、粘結劑0 5%、填料餘量。
4、 根據權利要求1所述的含二氰蒽醌與苯醚甲環唑的殺菌組合 物，其特徵在於組合物製成懸浮劑時包括如下組分含量二氰蒽醌 10 50%、苯醚甲環唑1 30%、分散劑3 12%、溼潤劑2 10%、消泡 劑0.01 0.5%、增稠劑0 2%、抗凍劑0 7%、去離子水餘量。
5、 根據權利要求1所述的含二氰蒽醌與苯醚甲環唑的殺菌組合 物在果樹及蔬菜上的應用。
全文摘要
本發明公開了一種含二氰蒽醌與苯醚甲環唑的殺菌劑組合物。該組合物含有二氰蒽醌10～80％與苯醚甲環唑1～40％以及分散劑、溼潤劑、填料、崩解劑、粘結劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑、填料或去離子水，並將這些組分配製成水分散粒劑、懸浮劑或可溼性粉劑。本發明用於果樹或蔬菜上病害的防治，其效果明顯高於二氰蒽醌與苯醚甲環唑單劑的防治效果。
文檔編號A01P3/00GK101584320SQ20091002181
公開日2009年11月25日 申請日期2009年4月1日 優先權日2009年4月1日
發明者張少武, 張繼紅, 曹巧利 申請人:陝西蒲城縣美邦農藥有限責任公司