中等分子量聚環氧烷的製造方法
2023-08-02 13:43:51
中等分子量聚環氧烷的製造方法
【專利摘要】粘均分子量為100,000～2,500,000的中等分子量聚環氧烷的製造方法，其在溶解氧濃度為0.5mg/L以上的脂肪族烴溶劑中，在相對於聚環氧烷100質量份為0.001～1質量份的自由基引發劑的存在下，使粘均分子量300萬以上的聚環氧烷在30～70℃下加熱處理後，添加相對於聚環氧烷100質量份為0.001～5質量份的抗氧化劑以除去溶劑。根據本發明的方法，可以不進行γ射線照射處理而在工業上得到保存穩定性優異的粘均分子量10萬～250萬的中等分子量聚環氧烷。
【專利說明】中等分子量聚環氧院的製造方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及中等分子量聚環氧烷的製造方法。更詳細而言，涉及製紙用粘合劑、陶瓷粘合劑、懸浮聚合中的的助劑、醫藥用製劑原料等所使用的中等分子量聚環氧烷的製造方法。
【背景技術】
[0002]在聚環氧烷中，作為水溶性高分子的聚環氧乙烷被用於製紙用粘合劑、陶瓷粘合劑、懸浮聚合中的助劑、醫藥用製劑原料等各種用途。
[0003]由於該聚環氧乙烷是直鏈的高分子，因此聚合物物性大多受分子量支配。因此，市售的聚環氧乙烷幾乎根據分子量來分級。
[0004]聚環氧乙烷的分子量一般為10萬~1,000萬左右的範圍，其中難以直接通過聚合而以高收率地經濟地製造10萬~250萬左右的聚環氧乙烷。作為得到分子量為10萬~250萬左右的聚環氧乙烷的方法，已知一般將通過聚合而製造的分子量為300萬以上的聚環氧乙烷通過Y射線照射來分解的方法。但是，Y射線照射是公知認可的設備、僅在有限的領域實施，因此存在運輸費、品質管理繁雜的問題。而且，Y射線照射後的聚環氧乙烷存在保存穩定性差、經時地分子量降低的問題。
[0005]因此至今，對於Y射線照射以外的分子量控制，有各種研究。作為Y射線照射以外的分解處理，報告有以下方法。 [0006]例如，在專利文獻I中，向聚環氧乙烷中添加過氧化物而進行加熱處理，使聚環氧乙烷的水溶液粘度降低。而且，在專利文獻2中，在相同的條件外，在10~500ppm的氧濃度下進行加熱處理，由此，可使過氧化物、自由基引發劑的添加量減少至相對於聚環氧乙烷為0.5~5質量％的量。在專利文獻3和4中，使用聚環氧乙烷、脂肪族烴、自由基引發劑、和二氧化矽粉末作為防固結劑。
[0007]現有技術文獻 專利文獻
專利文獻1:美國專利2982742號說明書 專利文獻2:美國專利4200704號說明書 專利文獻3:日本特開昭56-24420號公報 專利文獻4:日本特開昭55-142027號公報。
【發明內容】
[0008]發明要解決的問題
但是，任一專利文獻中均沒有詳細地提及處理後的聚環氧乙烷的穩定性。
[0009]本發明的課題在於提供保存穩定性優異的中等分子量聚環氧烷的製造方法。
[0010]解決問題的方法
本發明涉及粘均分子量為100，000~2，500, 000的中等分子量聚環氧烷的製造方法，其在溶解氧濃度為0.5mg/L以上的脂肪族烴溶劑中，在相對於聚環氧烷100質量份為0.001~I質量份的自由基引發劑的存在下，使粘均分子量300萬以上的聚環氧烷在30~70°C下加熱處理後，添加相對於聚環氧烷100質量份為0.001~5質量份的抗氧化劑以除去溶劑。
[0011]發明效果
根據本發明的方法，可以不進行Y射線照射處理而在工業上得到保存穩定性優異的粘均分子量10萬~250萬的中等分子量聚環氧燒。
【具體實施方式】
[0012]在本發明的中等分子量聚環氧烷的製造方法中，作為第I工序，在溶解氧濃度為0.5mg/L以上的脂肪族烴溶劑中，在相對於聚環氧燒100質量份為0.001~I質量份的自由基引發劑的存在下，使粘均分子量300萬以上的聚環氧烷在30~70°C下加熱處理。[0013]作為本發明所用的聚環氧烷，例如可列舉含有環氧乙烷作為I成分的聚環氧烷，可以列舉環氧乙烷均聚物即聚環氧乙烷；環氧乙烷與其它環氧烷的共聚物等。作為前述其它環氧烷，例如可列舉環氧丙烷、1，2-環氧丁烷、2，3-環氧丁烷、環氧氯丙烷、環氧溴丙烷、三氟甲基環氧乙烷、環己烯化氧、氧化苯乙烯、甲基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、縮水甘油、丙烯酸縮水甘油酯、一氧化丁二烯、二氧化丁二烯等。
[0014]其中，從製造容易、且能得到有用的中等分子量聚合物的觀點出發，適合使用聚環氧乙烷或環氧乙烷/環氧丙烷共聚物。在此，前述共聚物中的環氧乙烷的含量沒有特別限定，通常優選70摩爾％以上。
[0015]聚環氧烷的粘均分子量為300萬以上，優選300萬~2000萬、更優選300萬~1000萬，進一步優選450萬~850萬，更進一步優選520萬~850萬。聚環氧烷的粘均分子量小於300萬時，加熱處理中的分解難以控制、可能不能得到目標分子量的聚環氧烷，而且聚環氧烷的粘均分子量大於2000萬時，反應變為長時間、生產效率差，可能不能工業化。
[0016]作為聚環氧烷的製造方法，沒有特別限制，可利用公知的方法。例如，在鹼或金屬催化劑的存在下，使環氧乙烷聚合、或使環氧乙烷與其它環氧烷共聚，可以製造聚環氧乙烷或環氧乙烷/其它環氧烷共聚物。
[0017]作為本發明所用的脂肪族烴溶劑，在所使用的處理條件下為液態，實際上不溶解聚環氧烷的溶劑即可，可以為單一溶劑、也可以為混合溶劑，沒有特別限定，而從減少乾燥後的殘存溶劑的觀點出發，則優選碳原子數為5~8的脂肪族烴。作為碳原子數5~8的脂肪族烴，例如可列舉正戊烷、2-甲基戊烷、正己烷、環己烷、2-甲基己燒、3-甲基己烷、正庚烷等。脂肪族烴溶劑的使用量只要是使聚環氧烷均勻地分散、在處理條件下能保持流動的狀態的量即可，沒有特別限制，相對於聚環氧烷100質量份，優選300質量份以上，更優選400~500質量份。
[0018]在本發明中，在溶解氧濃度為0.5mg/L以上，優選0.5~20mg/L，更優選為0.5~5mg/L的脂肪族烴溶劑中對聚環氧烷進行加熱處理。在本發明中，通過後述自由基引發劑使聚環氧烷的碳原子產生自由基，然後通過氧而引起氧化，生成過氧化自由基。以該過氧化自由基為起點，推定引起聚環氧烷的分解。因此，溶解氧濃度小於0.5mg/L時，可能氧化不充分。另外，若溶解氧濃度在飽和濃度以下，則沒有特別問題，優選20.0mg/L以下。調整脂肪族烴溶劑的溶解氧濃度的方法沒有特別限定，例如，可以通過將含有任意氧濃度的氮向系統內通氣的方法、或向溶劑中鼓氣的方法，由此調整至規定的溶解氧濃度。需要說明的是，溶解氧濃度是利用溶解氧計(例:★ >卜9力科學株式會社制、可攜式數字D0/02/TEMP計、UC-12-S0L 型)測定。
[0019]作為本發明中使用的自由基引發劑，優選使用10小時半衰期溫度為70°C以下的自由基引發劑。在此10小時半衰期溫度表示自由基引發劑的濃度在10小時時由初期濃度減半的溫度。這是由於聚環氧乙烷的熔解開始溫度為63°c左右，因此優選選擇在低溫下適合加熱處理的自由基引發劑作為指標。作為滿足該條件的自由基引發劑，可列舉2，2』 -偶氮雙(4-甲氧基-2，4』 - 二甲基戍臆)、2，2』 -偶氮雙-(2，4』 - 二甲基戍臆)等偶氮臆類；2，2』 -偶氮雙[N-(2-羧基甲基)-2-甲基-丙酸脒]四水合物、2，2』 -偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽等偶氮脒類；2，2』-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2』-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二硫酸鹽二水合物等偶氮咪唑啉類；過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯等過氧化物(過氧化物類)；二硫化四甲基秋蘭姆等含硫化合物；高錳酸鉀等氧化劑；烷基鋁、烷基鋅等有機金屬化合物等。其中優選使用2，2』 -偶氮雙_(2，4』 - 二甲基戊腈)等偶氮腈類。
[0020]自由基引發劑的存在量相對於聚環氧烷100質量份為0.001~I質量份，優選
0.01~0.5質量份。自由基引發劑的添加量小於0.001質量份時，分解速度非常慢，不能得到目標分子量、或為了得到需要長時間的處理。而且，若大於I質量份，則分解速度非常快，難以控制為目標分子量，而且剩餘的自由基引發劑大量殘存，可能對處理後的聚環氧烷的保存穩定性帶來不良影響。
[0021]對聚環氧烷進行加熱處理的加熱溫度為30~70°C，優選30~60°C，更優選35~500C。加熱溫度小於30°C時 ，分解速度變得非常慢，為得到目標分子量的處理時間變長，要時間縮短則必須使用大量的自由基引發劑，剩餘的自由基引發劑大量殘存，因此可能對處理後的聚環氧烷的保存穩定性帶來不良影響。而且，若加熱溫度變為大於70°C的高溫，則有聚環氧烷自身凝集的傾向，因此可能不能塊狀化得到產品。
[0022]處理時間是加熱溫度的函數，因此不能明確地確定，通常優選I~5小時左右。加熱溫度越高則處理時間越變短，是更加經濟的。
[0023]在本發明中，可以在聚環氧烷的加熱處理時添加固體顆粒材料。例如，聚環氧乙烷時，熔解開始溫度為63°C左右，若處理溫度升高，則有發生凝集並塊狀化的傾向。若加熱處理溫度為40°C~50°C，則即使不添加固體顆粒材料，聚環氧乙烷的形狀也不會惡化，能進行處理，但若在比55°C高的溫度下短時間處理，則可能不僅造粒形狀受到損害而且不能進行塊狀化得到產品，因此優選在體系內添加固體顆粒材料來防止凝集。作為固體顆粒材料，只要能防止聚環氧烷的凝集則沒有特別限定，可列舉二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、滑石、粘土材料、石墨等無機 材料；谷粉等有機材料。關於固體顆粒材料的添加量，相對於聚環氧乙燒100質量份,優選0.5~5質量份的範圍,更優選I~3質量份的範圍。
[0024]在本發明中，實施向前述第I工序中結束了加熱處理的處理液中添加抗氧化劑以除去溶劑的第2工序。
[0025]作為抗氧化劑，只要是溶解於脂肪族烴的抗氧化劑則沒有特別限定，但從自由基捕獲性的觀點出發，優選選自酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、有機硫系抗氧化劑和磷系抗氧化劑中的至少I種。作為酚系抗氧化劑，可列舉二丁基羥基甲苯(BHT)、二丁基羥基苯甲醚(BHA)、十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2，2』 -亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2_叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3，5-二-叔戍基苯基)乙基]_4，6-二-叔戍基苯基丙烯酸酯、4，4』 -亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4』 -硫代雙(3-甲基_6_叔丁基苯酚)、四[亞甲基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、3，9-雙[2-(3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)-丙醯氧基)-1，1- 二甲基乙基]_2，4，8，10-四氧雜螺環[5 5]十一烷等。作為胺系抗氧化劑，可列舉苯基-α -萘胺、苯基-β -萘胺、二苯基胺、對羥基苯基-β-萘胺等。作為有機硫系抗氧化劑，可列舉二月桂基_3，3』-硫代二丙酸酯、二肉豆蘧基_3，3』 -硫代二丙酸酯、二硬脂基_3，3』 -硫代二丙酸酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、雙十三烷基-3，3』-硫代二丙酸酯、2-巰基苯並咪唑等。作為磷系抗氧化劑，可列舉三苯基亞磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯等。這些抗氧化劑中，從廉價且容易獲得的觀點出發，優選酚系抗氧化劑，更優選二丁基羥基甲苯(BHT)。
[0026]抗氧化劑的添加量相對於聚環氧燒100質量份為0.001~5質量份,優選0.01~
1.0質量份,更優選0.05~0.5質量份。抗氧化劑的添加量小於0.001質量份時,未反應的自由基引發劑大量殘存，不僅分子量的降低過度進行而難以控制為目標分子量，而且可能對處理後的保存穩定性帶來不良影響。而且，抗氧化劑的添加量大於5質量份時，沒有使用量相應的效果， 而且可能根據抗氧化劑的種類發生著色。
[0027]而且，從由前述自由基引發劑而引發的自由基產生量的觀點出發，抗氧化劑的使用量優選自由基引發劑的使用量的0.1~10質量倍，更優選I~5質量倍，進一步優選2~4質量倍。
[0028]作為本發明的方法所用的處理裝置，只要在脂肪族烴溶劑中加熱聚環氧烷後能除去溶劑，則沒有特別限定，例如可列舉小規模級別中的可分離式燒瓶等，中規模、大規模級別中的溝槽型乾燥機等。
[0029]利用本發明的方法而得到的中等分子量聚環氧烷的粘均分子量為100，000~2，500, 000，優選300，000~2，000, 000。所得的中等分子量聚環氧烷的粘均分子量可以根
據自由基引發劑的添加量、加熱處理時間、加熱溫度等進行調整。
實施例
[0030]以下列舉實施例對本發明進行詳細說明，但本發明不受其任何限定。
[0031]此外，實施例和比較例所得的試樣的性能根據以下方法進行評價。
[0032](I)水溶液粘度
向IL容積的燒杯中加入離子交換水475g,用寬80mm、長25mm的平板在前端圓周速度為1.0m/s的條件下攪拌，同時投入試樣25g，繼續攪拌3小時，由此製備5.0質量％水溶液。另外，0.5質量％水溶液也是同樣地，向IL容積燒杯中加入離子交換水497.5g，用寬80mm、長25mm的平板在前端圓周速度為1.0m/s的條件下攪拌，同時投入試樣2.5g,繼續攪拌3小時而製備。
[0033]在25°C的恆溫槽中前述燒杯各自浸潰30分鐘以上，利用B型旋轉粘度計(轉速12r/min、3分鐘、25°C )測定所得的水溶液的粘度(水溶液粘度A)。測定所使用的轉子為:測定對象的粘度小於500mPa s時為轉子N0.l,500mPa s以上且小於2500mPa s時為轉子N0.2，2500mPa s以上且小於1000OmPa s時為轉子N0.3，1000OmPa s以上且小於100000時為轉子N0.4。
[0034](2)粘均分子量
由使用Ostwalds粘度計而得的特性粘度的值,利用Staudinger式算出粘均分子量。
[0035](3)粘度保持率
將上述(I)所用的粉末狀樣品在40°C下保管30天，使用經過保管期後第30天的試樣，除此以外，按照與(I)相同的方法製備5.0質量％水溶液，將測定的水溶液的粘度作為水溶液粘度B。
[0036]使用二者的水溶液粘度的值，由下述式算出保存30天後的粘度保持率。此外，若粘度保持率為80%以上，則可判斷分子量的降低被抑制。
粘度保持率(％)=水溶液粘度B/水溶液粘度AX 100。
[0037][實施例1]
使用有機鋅/醇系催化劑進行聚合，將粘均分子量450萬的聚環氧乙烷50g和正己烷230g投入500ml容積的可分離式燒瓶，一邊攪拌，一邊通氣I體積％含氧的氮(l%02-N2)45mL/min，同時加熱直至內溫為45°C。接著，添加2，2』 -偶氮雙(2，4，- 二甲基戊腈)0.005g作為自由基引發劑後，在45°C下混合攪拌5小時，進行加熱處理。此時，溶劑(正己烷)中的溶解氧濃度為2.9mg/L。加熱處理結束後，向處理液中添加二丁基羥基甲苯0.05g作為抗氧化劑，餾去(除去)正己烷而得到白色粉末。分析該粉末，結果為水溶液粘度16700mPa.s (5.0質量%)、粘均分子量140萬。
[0038]將該粉末保存在40°C的恆溫機中，測定水溶液粘度的經時變化，結果保存30天後顯示90%的粘度保持率。
[0039][實施例2]
將2，2』-偶氮雙(2，4』- 二甲基戊腈)的添加量由0.005g變更為0.025g,除此以外與實施例1相同，得到白色粉末。分析該粉末，結果為水溶液粘度835mPa.s (5.0質量％)、粘均分子量50萬。
[0040]將該粉末保存在40°C的恆溫機中，測定水溶液粘度的經時變化，結果保存30天後顯示88%的粘度保持率。
[0041][實施例3]
將2，2』-偶氮雙(2，4』- 二甲基戊腈)的添加量由0.005g變更為0.250g,除此以外與實施例1相同，得到白色粉末。分析該粉末，結果為水溶液粘度167mPa.s (5.0質量％)、粘均分子量30萬。
[0042]將該粉末保存在40°C的恆溫機中，測定水溶液粘度的經時變化，結果保存30天後顯示83%的粘度保持率。
[0043][實施例4]
將加熱處理時間由5小時變更為3小時，除此以外與實施例2相同，得到白色粉末。分析該粉末，結果為水溶液粘度6270mPa.s (5.0質量％)、粘均分子量100萬。
[0044]將該粉末保存在40°C的恆溫機中，測定水溶液粘度的經時變化，結果保存30天後顯示88%的粘度保持率。[0045][實施例5]
將加熱處理時間由5小時變更為I小時，除此以外與實施例2相同，得到白色粉末。分析該粉末，結果為水溶液粘度30500mPa.s (5.0質量％)、粘均分子量175萬。
[0046]將該粉末保存在40°C的恆溫機中，測定水溶液粘度的經時變化，結果保存30天後顯示82%的粘度保持率。
[0047][實施例6]
使用粘均分子量850萬的聚環氧乙烷代替粘均分子量450萬的聚環氧乙烷，除此之外與實施例2相同，得到白色粉末。分析該粉末，結果為水溶液粘度2040mPa.s (5.0質量％)、粘均分子量70萬。
[0048]將該粉末保存在40°C的恆溫機中，測定水溶液粘度的經時變化，結果保存30天後顯示90%的粘度保持率。
[0049][實施例7]
使用粘均分子量520萬的聚環氧乙烷代替粘均分子量450萬的聚環氧乙烷，將加熱處理溫度由45°C變更為35°C，除此以外與實施例2相同，得到白色粉末。分析該粉末，結果為水溶液粘度38200mPa.s (5.0質量％)、粘均分子量190萬。
[0050]將該粉末保存在40°C的恆溫機中，測定水溶液粘度的經時變化，結果保存30天後顯示85%的粘度保持率。
[0051][實施例8]
將加熱處理溫度由35°C變更為40°C，除此以外與實施例7相同，得到白色粉末。分析該粉末，結果為水溶液粘度8240mPa.s (5.0質量％)、粘均分子量110萬。
[0052]將該粉末保存在40°C的恆溫機中，測定水溶液粘度的經時變化，結果保存30天後顯示88%的粘度保持率。
[0053][實施例9]
將加熱處理溫度由35°C變更為45°C，除此以外與實施例7相同，得到白色粉末。分析該粉末，結果為水溶液粘度1470mPa.s (5.0質量％)、粘均分子量60萬。
[0054]將該粉末保存在40°C的恆溫機中，測定水溶液粘度的經時變化，結果保存30天後顯示92%的粘度保持率。
[0055][實施例10]
將加熱處理溫度由35°C變更為50°C，除此以外與實施例7相同，得到白色粉末。分析該粉末，結果為水溶液粘度335mPa.s (5.0質量％)、粘均分子量40萬。
[0056]將該粉末保存在40°C的恆溫機中，測定水溶液粘度的經時變化，結果保存30天後顯示91%的粘度保持率。
[0057][實施例11]
使用有機鋅/醇系催化劑進行聚合，將粘均分子量850萬的聚環氧乙烷50g和正己烷230g投入500ml容積的可分離式燒瓶，一邊攪拌，一邊通氣0.1體積％含氧的氮(l%02-N2)45mL/min,同時加熱直至內溫為45°C。接著，添加2，2』-偶氮雙(2，4』- 二甲基戊腈)0.025g後，在45°C下混合攪拌5小時，進行加熱處理。此時，溶劑(正己烷)中的溶解氧濃度為0.5mg/L。加熱處理結束後，向處理液中添加二丁基羥基甲苯0.05g，餾去正己烷而得到白色粉末。分析該粉末，結果為水溶液粘度6230mPa.s (5.0質量％)、粘均分子量100萬。
[0058]將該粉末保存在40°C的恆溫機中，測定水溶液粘度的經時變化，結果保存30天後顯示88%的粘度保持率。
[0059][比較例I]
使用有機鋅/醇系催化劑進行聚合，將粘均分子量850萬的聚環氧乙烷50g和正己烷230g投入500ml容積的可分離式燒瓶,一邊攪拌，一邊通氣純氮45mL/min,同時加熱直至內溫為45°C。接著，添加2，2』 -偶氮雙(2，4，- 二甲基戊腈)0.025g後，在45°C下混合攪拌5小時，進行加熱處理。此時，溶劑(正己烷)中的溶解氧濃度為0.0mg/L。加熱處理結束後，向處理液中添加二丁基羥基甲苯0.05g，餾去正己烷而得到白色粉末。分析該粉末，結果為水溶液粘度285mPa.s (0.5質量％)、分子量僅降低至粘均分子量420萬。
[0060][比較例2]
將2，2』 -偶氮雙(2，4，-二甲基戊腈)的添加量由0.025g變更為0.0004g,除此以外與實施例9相同，得到白色粉末。分析該粉末，結果在5.0質量％水溶液下不能測定，因此在0.5質量％水溶液下測定，結果為水溶液粘度295mPa.s (0.5質量％)、分子量僅降低至粘均分子量420萬。
[0061][比較例3] 將2，2』-偶氮雙(2，4』-二甲基戊腈)的添加量由0.025g變更為0.750g，將加熱處理時間由5小時變更為I小時，除此以外與實施例9相同，得到白色粉末。分析該粉末，結果為水溶液粘度3120mPa.s (5.0質量％)、粘均分子量80萬。
[0062]將該粉末保存在40°C的恆溫機中，測定水溶液粘度的經時變化，結果保存30天後僅顯示30%的粘度保持率。
[0063][比較例4]
將加熱處理溫度由35°C變更為25°C，除此以外與實施例7相同，得到白色粉末。分析該粉末，結果在5.0質量％水溶液下不能測定，因此在0.5質量％水溶液下測定，結果為水溶液粘度410mPa.s (0.5質量％)、分子量僅降低至粘均分子量480萬。
[0064][比較例5]
使用有機鋅/醇系催化劑進行聚合，將粘均分子量850萬的聚環氧乙烷50g和正己烷230g投入500ml容積的可分離式燒瓶，一邊攪拌，一邊通氣1.0體積％含氧的氮(l%02-N2)45mL/min，同時加熱直至內溫為45°C。接著，添加2，2』 -偶氮雙(2，4，- 二甲基戊腈)0.025g後，在45°C下混合攪拌5小時，進行加熱處理。此時，溶劑(正己烷)中的溶解氧濃度為2.9mg/L。加熱處理結束後，不向處理液中添加二丁基羥基甲苯，餾去正己烷而得到白色粉末。分析該粉末，結果為水溶液粘度50mPa.s (5.0質量％)、粘均分子量20萬。
[0065]將該粉末保存在40°C的恆溫機中，測定水溶液粘度的經時變化，結果保存30天後僅顯示17%的粘度保持率。
【權利要求】
1.粘均分子量為100，000~2，500，000的中等分子量聚環氧烷的製造方法，其在溶解氧濃度為0.5mg/L以上的脂肪族烴溶劑中，在相對於聚環氧烷100質量份為0.001~I質量份的自由基引發劑的存在下，使粘均分子量300萬以上的聚環氧烷在30~70°C下加熱處理後，添加相對於聚環氧烷100質量份為0.001~5質量份的抗氧化劑以除去溶劑。
2.根據權利要求1所述的中等分子量聚環氧烷的製造方法，自由基引發劑為10小時半衰期溫度為70°C以下的自由基引發劑。
3.根據權利要求1或2所述的中等分子量聚環氧烷的製造方法，抗氧化劑為選自酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、有機硫系抗氧化劑和磷系抗氧化劑中的至少一種。
4.根據權利要求1-3中任一項所述的中等分子量聚環氧烷的製造方法，粘均分子量300萬以上的聚環氧烷為粘均分子量300萬以上的聚環氧烷或環氧乙烷/環氧丙烷共聚物。
【文檔編號】C08G65/10GK103946269SQ201280058721
【公開日】2014年7月23日 申請日期:2012年11月22日 優先權日:2011年11月30日
【發明者】加藤真司, 井戶亨, 後藤正宏 申請人:住友精化株式會社