亞聯苯基化合物的製作方法

2023-07-04 16:33:01 2

專利名稱：亞聯苯基化合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及新型亞聯苯基化合物，用於其製備的方法和這些化合物用於化妝品製劑的用途。
該新型亞聯苯基化合物對應於結構式 其中R1是分別未取代的或被羥基，滷素，C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，氨基，C1-C5單烷基氨基或被二-C1-C5烷基氨基單-或多取代的C1-C18烷基，C2-C18鏈烯基，C6-C10芳基或C6-C10雜芳基基團；分別未取代的或被C1-C5烷基取代的C5-C7環烷基或C5-C7環鏈烯基；-OR′；或-NR′R″；R2是氫；分別未取代的或被羥基，滷素，C1-C18烷氧基，氨基，C1-C5單烷基氨基或被二-C1-C5烷基氨基單-或多取代的C1-C18烷基，C2-C18鏈烯基，C6-C10芳基或C6-C10雜芳基基團；-OR′；-NR′R″；或未取代的或C1-C5烷基-取代的-SO2-苯基；或R1和R2共同形成5-至7-元單環碳環或雜環；R3是氫；C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；R′和R″相互獨立地是氫；未取代的或單-或多羥基-，滷代-，C1-C18烷基-，C1-C18烷氧基-，氨基-或季銨基團-取代的C1-C18烷基，C5-C7環烷基或苯基；和n是0或1；其中，如果R2是-OR′或-NR′R″和n＝1，R1不同時是-OR′或-NR′R″。
C1-C18烷基表示直鏈和支鏈烴基團，例如甲基，乙基，丙基，異丙基，n-丁基，仲-丁基，異丁基，叔-丁基，2-乙基丁基，n-戊基，異戊基，1-甲基戊基，1，3-二甲基丁基，n-己基，1-甲基己基，n-庚基，異庚基，1，1，3，3-四甲基丁基，1-甲基庚基，3-甲基庚基，n-辛基，2-乙基己基，1，1，3-三甲基己基，1，1，3，3-四甲基戊基，壬基，癸基，十一烷基，1-甲基十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基或十六烷基或十八烷基。
C1-C18烷氧基表示直鏈和支鏈基團，例如甲氧基，乙氧基，n-丙氧基，異丙氧基，n-丁氧基，仲-丁氧基，叔-丁氧基，戊基氧基，異戊基氧基或叔-戊基氧基，n-己基氧基，1-甲基己基氧基，n-庚基氧基，異庚基氧基，1，1，3，3-四甲基丁基氧基，1-甲基庚基氧基，3-甲基庚基氧基，n-辛基氧基，2-乙基己基氧基，1，1，3-三甲基己基氧基，1，1，3，3-四甲基戊基氧基，壬基氧基，癸基氧基，十一烷基氧基，1-甲基十一烷基氧基，十二烷基氧基，十三烷基氧基，十四烷基氧基，十五烷基氧基，十六烷基氧基或十八烷基氧基。
C2-C18鏈烯基是，例如，烯丙基，甲基烯丙基，異丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，異丁烯基，n-戊-2，4-二烯基，3-甲基-丁-2-烯基，n-辛-2-烯基，n-十二-2-烯基，異十二烯基，n-十二-2-烯基或n-十八-4-烯基。
C6-C10芳基是，例如，苯基或萘基。
雜環是在環結構中包含至少一個氧，硫和/或氮雜原子的雜芳族體系。
優選的雜芳基基團優選包含2-15個碳原子。
單-和二-C1-C5烷基氨基的例子是甲基氨基，乙基氨基，丙基氨基，n-丁基氨基，仲-丁基氨基，叔-丁基氨基，戊基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，二丙基氨基，二丁基氨基和甲基-乙基氨基。
優選的是具有結構式(1)的二苯基化合物，其中R1和R2相互獨立地是未取代的或C1-C5烷基-，C1-C5烷氧基-，羥基-或滷代-取代的C1-C18烷基或苯基；-OR′；或-NR′R″；或R1和R2共同形成5-至7-元碳環或雜環。
在結構式(1)中R1優選為C1-C5烷基；C1-C5烷氧基；未取代的或被C1-C6烷基，C1-C5烷氧基，羥基或被滷素取代的取代的苯基；氨基；單-或二-C1-C5烷基氨基。
在結構式(1)中R2優選為C1-C5烷基；C1-C5烷氧基；未取代的或被羥基，C1-C5烷基，C1-C5烷氧基或被滷素取代的苯基；氨基；單-或二-C1-C5烷基氨基；和n是0。
優選的是具有結構式(1)的化合物，其中R1和R2共同形成不進一步被取代或被一個或多個C1-C5烷基取代和未被中斷或被一個或兩個-O-和/或-NH-基團和/或
中斷的-(CH2)2-6-基團。
特別優選的是具有結構式(1)的化合物，其中R1和R2共同形成未取代的或C1-C10烷基-取代的-(CH2)4-基團。
還優選的是具有結構式(1)的化合物，其中R1和R2共同形成基團
其中R4是氫，C1-C10烷基或C1-C10烷氧基；和m是0或1。
結構式(1)中的R3優選為氫。
根據本發明的化合物的例子在下表1中列舉


具有結構式(1)的化合物按照一種例如描述於US 4 726 942；DE 3403 846A1，FR 8 301 715或WO 00/20384A1的本身已知的方式製成。具有結構式(1)的化合物可例如，通過下式二苯基二醛 在鹼或酸存在下，與下式化合物反應而製成 R1，R2，R3和n定義如結構式(1)。
反應尤其在二甲基亞碸，N-甲基吡咯烷酮，二甲基甲醯胺或二甲基乙醯胺中進行。但也可使用質子溶劑，如甲醇，乙醇，異丁醇或異丙醇。反應也可在脂族或芳族溶劑，如己烷，甲苯或二甲苯中進行。也可使用醚，如二乙基醚和四氫呋喃，或滷化溶劑，如氯仿或二氯甲烷。也可使用溶劑的混合物。
作為鹼，可優選使用鹼金屬醇鹽，例如甲醇鈉，乙醇鈉或叔-丁醇鉀，或鹼金屬氫氧化物，如氫氧化鈉或氫氧化鉀。也可使用鹼性離子交換劑。
作為酸，可使用有機和無機Bronstedt或Lewis酸或其混合物。典型酸的例子是氫氯酸，硫酸和磷酸。另外有效的是Lewis酸，如氯化鋁物，氯化鐵，氯化鋅和氟化鉀。也可使用酸性離子交換劑。
反應可在0攝氏度至反應混合物沸點的溫度下進行；反應優選在25-60攝氏度下進行。
一般，使用約1.5-3.5mol具有結構式(1c)的酮化合物，基於1mol具有結構式(1)的化合物。
本發明還涉及用於製備具有結構式(1)的化合物的方法。
下式的根據本發明的化合物 其中R1是分別未取代的或被羥基，滷素，C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，氨基，C1-C5單烷基氨基或被二-C1-C5烷基氨基單-或多取代的C1-C18烷基，C2-C18鏈烯基，C6-C10芳基或C6-C10雜芳基基團；分別未取代的或被C1-C5烷基取代的C5-C7環烷基或C5-C7環鏈烯基；-OR′；或-NR′R″；R2是氫；分別未取代的或被羥基，C1-C18烷氧基，氨基，C1-C5-單烷基氨基或被二-C1-C5烷基氨基單-或多取代的C1-C18烷基，C2-C18鏈烯基，C6-C10芳基或C6-C10雜芳基基團；-OR′；-NR′R″；或R1和R2共同形成5-至7-元單環碳環或雜環；R3是氫；C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；
R′和R″相互獨立地是氫；未取代的或單-或多羥基-，滷代-，C1-C18烷基-，C1-C18烷氧基-，氨基-或季銨基團-取代的C-C8烷基，C5-C7環烷基或苯基；和n是0或1；其中，如果R2是-OR′或-NR′R″和n＝1，R1不同時是-OR′或-NR′R″；尤其適用作UV濾光劑，也就是說用於保護對紫外光敏感的有機材料，尤其人和動物皮膚和頭髮不受UV輻射的影響。這些化合物因此適用作化妝品，藥物和獸疫製劑中的光保護劑。這些化合物可以溶解態或微米化態使用。本發明因此還涉及一種包含至少一種具有結構式(1)的化合物，和化妝品可允許的載體或助劑的化妝品製劑。
化妝品製劑也可包含，除了按照本發明的UV吸收劑，一種或多種以下物質種類的其它UV保護劑1.p-氨基苯甲酸衍生物，例如4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己基酯；2.水楊酸衍生物，例如水楊酸2-乙基己基酯；3.二苯酮衍生物，例如2-羥基-4-甲氧基二苯酮和其5-磺酸衍生物；4.二苯甲醯基甲烷衍生物，例如1-(4-叔-丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-丙烷-1，3-二酮；5.二苯基丙烯酸酯，例如2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯，和2-氰基丙烯酸3-(苯並呋喃基)酯；6. 3-咪唑-4-基丙烯酸和酯；7.描述於EP-A-582 189，US-A-5 338 539，US-A-5 518 713和EP-A-613 893的苯並呋喃衍生物，尤其2-(p-氨基苯基)苯並呋喃衍生物；8.描述於EP-A-709 080的聚合物UV吸收劑，例如丙二酸亞苄基酯衍生物；9.公開於US-A-5 601 811和WO97/00851的肉桂酸衍生物，例如4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和異戊基酯或肉桂酸衍生物；10.樟腦衍生物，例如3-(4′-甲基)亞苄基-萜烷-2-酮，3-亞苄基-萜烷-2-酮，N-[2(和4)-2-氧基冰片-3-亞基-甲基)-苄基]丙烯醯胺聚合物，3-(4′-三甲基銨)-亞苄基-萜烷-2-酮甲基硫酸鹽，3，3′-(1，4-亞苯基-二次甲基)-二(7，7-二甲基-2-氧代-雙環[2.2.1]庚烷-1-甲烷磺酸)和鹽，3-(4′-磺基)亞苄基-萜烷-2-酮和鹽；樟腦苄烴甲基硫酸銨；11.羥基苯基三嗪化合物，例如2-(4′-甲氧基苯基)-4，6-二(2′-羥基-4′-n-辛基氧基苯基)-1，3，5-三嗪；2，4-二{[4-(3-(2-丙基氧基)-2-羥基-丙基氧基)-2-羥基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；2，4-二{[4-(2-乙基-己基氧基)-2-羥基]-苯基}-6-[4-(2-甲氧基乙基-羧基)-苯基氨基]-1，3，5-三嗪；2，4-二{[4-(三(三甲基甲矽烷基氧基-甲矽烷基丙基氧基)-2-羥基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；2，4-二{[4-(2″-甲基丙烯基氧基)-2-羥基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；2，4-二[4-(1′，1′，1′，3′，5′，5′，5′-七甲基三甲矽烷基-2″-甲基-丙基氧基)-2-羥基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；2，4-二{[4-(3-(2-丙基氧基)-2-羥基-丙基氧基)-2-羥基]-苯基}-6-[4-乙基羧基)-苯基氨基]-1，3，5-三嗪；12.苯並三唑化合物，例如2，2′-亞甲基-二(6-(2H-苯並三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚 13.公開於U S-A-5 332 568，EP-A-517 104，EP-A-507 691，WO93/17002和EP-A-570838的三苯氨基-s-三嗪衍生物，例如2，4，6-三苯胺-(p-碳-2′-乙基-1′-氧基)-1，3，5-三嗪和UV吸收劑；14. 2-苯基苯並咪唑-5-磺酸和其鹽；15.o-氨基苯甲酸薄荷基酯；16.TiO2(各種包封形式)，ZnO和雲母。
描述於″防曬物″，Eds.N.J.Lowe，N.A.Shaath，Marcel Dekker，Inc.，New York和Basle或化妝品梳妝用品(107)，50ff(1992)的UV吸收劑也可用作其它的UV保護物質。
特別優選的是在下表中給出的光保護劑
每種上述光保護劑，尤其在上表被優選指出的光保護劑可與根據本發明的UV吸收劑混合使用。對此可以理解，除了根據本發明的UV吸收劑，也可使用一種以上的其它的光保護劑，例如，兩種，三種，四種，五種或六種其它的光保護劑。優選使用根據本發明的UV吸收劑/其它光保護劑的混合比率1∶99-99∶1，尤其1∶95-95∶1和優選10∶90-90∶10，基於重量。特別有價值的是混合比率20∶80-80∶20，尤其40∶60-60∶40和優選約50∶50。這些混合物可尤其用於提高溶解度或增加UV吸收。
合適的混合物可尤其有利地用於按照本發明的化妝品組合物。
本發明還涉及包含至少一種根據本發明的UV吸收劑的化妝品組合物。該化妝品組合物尤其適用作UV濾光劑，也就是說用於保護對紫外光敏感的有機材料，尤其皮膚和頭髮不受UV輻射的損害作用。
UV吸收劑可以溶解態或以微米化態使用。
適用於製備微顆粒的任何已知的工藝可用於製備微米化UV吸收劑，例如-使用硬研磨介質，例如矽酸鋯和保護表面活性劑或保護聚合物在水中或在合適的有機溶劑中溼研磨；-由合適的溶劑，例如水懸浮液或包含有機的懸浮液溶劑，或在水，乙醇，二氯乙烷，甲苯，尤其N-甲基吡咯烷酮中的真溶液噴霧乾燥；-根據RESS工藝(超臨界溶液的快速膨脹)膨脹其中溶解有一個或多個UV濾光劑的超臨界流體(如CO2)，或將流體二氧化碳共同與一種或多種UV濾光劑在合適的有機溶劑中的溶液一起膨脹；-由合適的溶劑，包括超臨界流體再沉澱(GASR工藝＝氣體反溶劑重晶體/PCA工藝＝用冷凝反溶劑沉澱)。
作為用於製備微米化有機UV吸收劑的研磨裝置，可以使用例如，射流磨機，球磨機，震動磨機或錘磨機，優選高速混合磨機。研磨優選使用研磨助劑，例如烷基化乙烯基吡咯烷酮聚合物，乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，醯基穀氨酸鹽，烷基聚葡糖苷，ceteareth-25或磷脂進行。
如此得到的微米化UV吸收劑通常具有平均顆粒尺寸0.02-2，優選0.05-1.5，和更尤其0.1-1.0nm。
UV吸收劑也可以粉末形式乾燥使用。為此，將UV吸收劑經受已知的研磨方法，如真空原子化，逆流噴霧乾燥等。這些粉末具有顆粒尺寸0.1nm-2μm。為了避免出現聚集，UV吸收劑可在粉碎工藝之前塗有表面活性化合物，例如塗有陰離子，非離子或兩性表面活性劑，如磷脂或已知的聚合物，如PVP，丙烯酸酯等。
化妝品組合物包含，例如，基於組合物總重0.1-30％重量，優選0.1-15％重量和尤其0.5-10％重量的一種或多種UV吸收劑和至少一種化妝品可允許的助劑。
化妝品組合物可通過使用常規方法物理混合UV吸收劑與助劑，例如通過簡單地將各個組分攪拌在一起，尤其通過利用已知的化妝品UV吸收劑，例如OMC，尤其水楊酸異辛基酯的溶解性能而製成。UV吸收劑可例如無需進一步處理，或以微米化態，或以粉末的形式使用。
化妝品組合物可以是，例如，乳膏，凝膠，洗劑，醇和水/醇溶液，乳液，蠟/脂肪組合物，棒製劑，粉末或軟膏。
作為含水和油-的乳液(如W/O，O/W，O/W/O和W/O/W乳液或微乳液)，該組合物包含，例如，基於組合物總重0.1-30％重量，優選0.1-15％重量和尤其0.5-10％重量的一種或多種UV吸收劑，基於組合物總重1-60％重量，尤其5-50％重量和優選10-35％重量的至少一種油組分，基於組合物總重0-30％重量，尤其1-30％重量和優選4-20％重量的至少一種乳化劑，基於組合物總重10-90％重量，尤其30-90％重量的水，和0-88.9％重量，尤其1-50％重量的其它化妝品可允許的助劑。
作為含油組合物(如油，W/O，O/W，O/W/O和W/O/W乳液或微乳液)的油組分，例如考慮到，基於具有6-18，優選8-10個碳原子的脂肪醇的Guerbet醇，直鏈C6-C24脂肪酸與直鏈C3-C24醇的酯，支鏈C6-C13羧酸與直鏈C6-C24脂肪醇的酯，直鏈C6-C24脂肪酸與支鏈醇，尤其2-乙基己醇的酯，羥基羧酸與直鏈或支鏈C6-C22脂肪醇的酯，尤其蘋果酸二辛基酯，直鏈和/或支鏈脂肪酸與多元醇(例如丙二醇，二聚體二醇或三聚體三醇)和/或Guerbet醇的酯，基於C6-C10脂肪酸的甘油三酯，基於C6-C18脂肪酸的液體單-/二-/三-甘油酯混合物，C6-C24脂肪醇和/或Guerbet醇與芳族羧酸，尤其苯甲酸的酯，C2-C12二羧酸與具有1-22個碳原子的直鏈或支鏈醇或具有2-10個碳原子和2-6個羥基基團的多元醇的酯，植物油(如向日葵油，橄欖油，大豆油，菜籽油，杏仁油，西蒙得木油，橙色油，麥芽油，桃仁油和椰子油的液體組分)，支鏈伯醇，取代的環己烷，直鏈和支鏈C6-C22脂肪醇碳酸鹽，Guerbet碳酸鹽，苯甲酸與直鏈和/或支鏈C6-C22醇的酯(如Finsolv_TN)，具有總共12-36個碳原子，尤其12-24個碳原子的直鏈或支鏈，對稱的或非對稱的二烷基醚，例如二-n-辛基醚，二-n-癸基醚，二-n-壬基醚，二-n-十一烷基醚，二-n-十二烷基醚，n-己基n-辛基醚，n-辛基n-癸基醚，n-癸基n-十一烷基醚，n-十一烷基n-十二烷基醚，n-己基n-十一烷基醚，二-叔-丁基醚，二異戊基醚，二-3-乙基癸基醚，叔-丁基n-辛基醚，異戊基n-辛基醚和2-甲基戊基-n-辛基醚；環氧化脂肪酸酯與多元醇的環-開口產物，矽氧烷油和/或脂族或環烷酸烴。另外重要的是脂肪酸與具有3-24個碳原子的醇的單酯。這組物質包括具有8-24個碳原子的脂肪酸，例如己酸，辛酸，2-乙基己酸，癸酸，月桂酸，異十三酸，肉豆蔻酸，棕櫚酸，棕櫚烯酸，硬脂酸，異硬脂酸，油酸，反油酸，巖芹炔酸，亞油酸，亞麻酸，油硬脂酸，花生酸，鱈油酸，榆樹酸和芥酸和其技術級混合物(例如，在天然脂肪和油的壓力去除時，在還原來自Roelen′s氧代合成的醛時或在不飽和脂肪酸的二聚反應時得到)與醇，例如異丙基醇，己酸醇，辛醇，2-乙基己基醇，癸酸醇，月桂基醇，異十三烷基醇，肉豆寇基醇，鯨蠟基醇，棕櫚油基醇，硬脂基醇，異硬脂基醇，油基醇，反油基醇，二十醇，亞油醇，亞麻仁醇，油硬脂基醇，花生醇，鱈魚醇，二十二烷基醇，瓢兒菜醇和順蕪醇和其技術級混合物(例如，在高壓氫化基於脂肪和油的技術級甲基酯或來自Roelen氧代合成的醛時得到和作為不飽和脂肪醇的二聚反應中的單體級分而得到)的酯化產物。特別重要的是肉豆蔻酸異丙基酯，異壬酸C16-C18烷基酯，硬脂酸2-乙基己基酯，油酸鯨蠟基酯，三辛酸甘油酯，椰子脂肪醇己酸酯/辛酸酯和硬脂酸n-丁基酯。可以使用的其它油組分是二羧酸酯，如己二酸二-n-丁基酯，己二酸二(2-乙基己基)酯，琥珀酸二(2-乙基己基)酯和乙酸二異十三烷基酯，以及二醇酯，如乙二醇二油酸酯，乙二醇二異十三酸酯，丙二醇二(2-乙基己酸酯)，丙二醇二異硬脂酸酯，丙二醇二壬酸酯，丁烷二醇二異硬脂酸酯和新戊基二醇二辛酸酯。優選的單-或多元醇是乙醇，異丙醇，丙二醇，亞己基二醇，甘油和山梨醇。也可使用一種或多種烷基羧酸的二-和/或三-價金屬鹽(鹼土金屬，尤其Al3+)。
油組分的用量可以是，例如，1-60％重量，尤其5-50％重量和優選10-35％重量，基於組合物總重。
任何常用的乳化劑可用於該組合物。
作為乳化劑，例如考慮到以下組中的非離子表面活性劑2-30mol氧化乙烯和/或0-5mol氧化丙烯與具有8-22個碳原子的直鏈脂肪醇，與具有12-22個碳原子的脂肪酸和與在烷基基團中具有8-15個碳原子的烷基酚類的加成產物，例如ceteareth-20或ceteareth-12；
1-30mol氧化乙烯與具有3-6個碳原子的多元醇，尤其與甘油的加成產物的C12-C22脂肪酸單-和二-酯；具有6-22個碳原子的飽和和不飽和脂肪酸和其氧化乙烯加成產物的甘油單-和二-酯和脫水山梨醇單-和二-酯，例如硬脂酸縮水甘油基酯，異硬脂酸縮水甘油基酯，油酸縮水甘油基酯，油酸脫水山梨醇酯或倍半油酸脫水山梨醇酯；C8-C22烷基-單-和-低聚-苷和其乙氧基化類似物，其中低聚度優選為1.1-5，尤其1.2-1.4，和葡萄糖是優選的糖組分；2-60mol，尤其15-60mol，氧化乙烯與蓖麻油和/或氫化蓖麻油的加成產物；多元醇酯和尤其聚甘油酯，例如二異硬脂醯基多縮水甘油基-3-二異硬脂酸酯，多縮水甘油基-3-二異硬脂酸酯，二異硬脂酸三縮水甘油基酯，多縮水甘油基-2-倍半異硬脂酸酯或多縮水甘油基二聚體化物。來自多個那些物質種類的化合物的混合物也是合適的；基於直鏈，支鏈，不飽和或飽和C6-C22脂肪酸，蓖麻酸以及12-羥基硬脂酸和基於甘油，聚甘油，季戊四醇，二季戊四醇，糖醇(如山梨醇)，烷基葡糖苷(如甲基葡糖苷，丁基葡糖苷，月桂基葡糖苷)以及聚葡糖苷(如纖維素)的部分酯，例如多縮水甘油基-2-二羥基硬脂酸酯或多縮水甘油基-2-二蓖麻油酸酯；單-，二-和三-烷基磷酸酯以及單-，二-和/或三-PEG-烷基磷酸酯和其鹽；羊毛蠟醇；天然衍生物的一種或多種乙氧基化酯，例如氫化蓖麻油的聚乙氧基化酯；矽氧烷油乳化劑，例如矽氧烷多元醇；聚矽氧烷/聚烷基/聚醚共聚物和相應的衍生物，例如鯨蠟基二甲聚矽氧烷共多元醇；季戊四醇，脂肪酸，檸檬酸和脂肪醇的混合酯(參見DE-A-1 165 574)和/或具有6-22個碳原子的脂肪酸，甲基葡萄糖和多元醇，優選甘油或聚甘油的混合酯，例如多縮水甘油基-3-葡萄糖二硬脂酸酯，多縮水甘油基-3-葡萄糖二油酸酯，甲基葡萄糖二油酸酯或二椰子基季戊四醇基二硬脂基檸檬酸酯以及聚亞烷基二醇。
氧化乙烯和/或氧化丙烯與脂肪醇，脂肪酸，烷基酚類，甘油單-和二-酯以及脂肪酸的脫水山梨醇單-和二-酯，或與蓖麻油的加成產物是已知的市售產物。它們通常是同系物混合物，其平均烷氧基化度對應於氧化乙烯和/或氧化丙烯與該加成反應進行時的底物的數量比。氧化乙烯與甘油的加成產物的C12-C18脂肪酸單-和二-酯是例如從DE-A-2 024 051中得知為用於化妝品製劑的脂肪重新儲存物質。
C8-C18烷基-單-和-低聚-苷，其製備和其用途是已有技術已知的。它們尤其通過葡萄糖或低聚糖與具有8-18個碳原子的伯醇反應而製成。合適的苷基團包括其中環狀糖基團以糖苷方式鍵接到脂肪醇上的單苷以及具有低聚度最高優選約8的低聚物苷。
低聚度是基於這些技術級產物的常規同系物分布的統計平均值。
也可使用兩性離子表面活性劑作為乳化劑。術語″兩性離子表面活性劑″尤其表示在分子中帶有至少一個季銨基團和至少一個羧酸鹽和/或磺酸鹽基團的表面-活性化合物。尤其合適的兩性離子表面活性劑是所謂的甜菜鹼，如N-烷基-N，N-二甲基銨甘氨酸鹽，例如椰子烷基二甲基甘氨酸銨，N-醯基氨基丙基-N，N-二甲基甘氨酸銨，例如椰子醯基氨基丙基-二甲基甘氨酸銨，和分別在烷基或醯基基團中具有8-18個碳原子的2-烷基-3-羧基甲基-3-羥基乙基咪唑啉以及椰子醯基氨基乙基羥基乙基羧基甲基甘氨酸鹽。特別優選的是稱作CTFA名稱椰子醯氨基丙基甜菜鹼的脂肪酸醯胺衍生物。同樣適用作乳化劑的是兩性表面活性劑。兩性表面活性劑要理解為尤其是指除了包含C8-C18-烷基或-醯基基團，還在分子中包含至少一個游離氨基基團和至少一個-COOH或-SO3H基團和能夠形成內鹽的那些。合適的兩性表面活性劑的例子包括N-烷基甘氨酸，N-烷基丙酸，N-烷基氨基丁酸，N-烷基亞氨基二丙酸，N-羥基乙基-N-烷基醯氨基丙基甘氨酸，N-烷基牛磺酸，N-烷基肌氨酸；2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，其中在烷基基團中分別具有約8-18個碳原子。
特別優選的兩性表面活性劑是N-椰子烷基氨基丙酸酯，椰子醯基氨基乙基氨基丙酸酯和C12-C18醯基肌氨酸。除了兩性乳化劑，另外考慮到季化乳化劑，特別優選的是酯季型的那些，優選甲基-季化二-脂肪酸三乙醇胺酯鹽。
非離子乳化劑是優選的。在所提及的非離子乳化劑中，特別優選的是具有8-22個碳原子和4-30個EO單元的乙氧基化脂肪醇。
乳化劑的用量可以是，例如，1-30％重量，尤其4-20％重量和優選5-10％重量，基於組合物總重。但原則上也可利用乳化劑進行分配。
根據本發明的組合物，例如乳膏，凝膠，洗劑，醇和含水/醇溶液，乳液，蠟/脂肪組合物，棒製劑，粉末或軟膏可另外包含溫和表面活性劑，超脂肪化劑，珠母般蠟，稠度調節劑，增稠劑，聚合物，矽氧烷化合物，脂肪，蠟，穩定劑，生物活性成分，除臭活性成分，抗頭皮屑劑，成膜劑，膨脹劑，其它的UV光保護因子，抗氧化劑，水溶劑，防腐劑，驅蟲劑，自曬褐劑，加溶劑，香料油，著色劑，細菌抑制劑和類似物作為其它的助劑和添加劑。
適用作超-脂肪化劑的物質是，例如，羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或丙烯酸酯羊毛脂和卵磷脂衍生物，多元醇脂肪酸酯，單甘油酯和脂肪酸烷醇醯胺，後者同時用作泡沫穩定劑。
合適的溫和表面活性劑的例子，也就是說尤其很好地為皮膚所允許的表面活性劑包括脂肪醇聚二醇醚硫酸鹽，單甘油酯硫酸鹽，單-和/或二-烷基磺基琥珀酸鹽，脂肪酸羥乙基磺酸鹽，脂肪酸肌氨酸鹽，脂肪酸牛磺醯胺，脂肪酸穀氨酸鹽，α-烯烴磺酸鹽，醚羧酸，烷基低聚葡糖苷，脂肪酸谷醯胺，烷基醯氨基甜菜鹼和/或蛋白質脂肪酸縮合產物，後者優選基於小麥蛋白質。
作為珠母般蠟，例如考慮到亞烷基二醇酯，尤其乙二醇二硬脂酸酯；脂肪酸烷醇醯胺，尤其椰子脂肪酸二乙醇醯胺；部分甘油酯，尤其硬脂酸單甘油酯；多價，未取代的或羥基-取代的羧酸與具有6-22個碳原子的脂肪醇的酯，尤其酒石酸的長鏈酯；脂肪物質，例如脂肪醇，脂肪酮，脂肪醛，脂肪醚和脂肪碳酸鹽，總共具有至少24個碳原子，尤其月桂酮和二硬脂基醚；脂肪酸，如硬脂酸，羥基硬脂酸或榆樹酸，具有12-22個碳原子的烯烴環氧化物與具有12-22個碳原子的脂肪醇和/或具有2-15個碳原子和2-10個羥基基團的多元醇的開環產物，和其混合物。
作為稠度調節劑，尤其考慮到具有12-22個碳原子和優選16-18個碳原子的脂肪醇或羥基脂肪醇，以及部分甘油酯，脂肪酸和羥基脂肪酸。優選的是這些物質與烷基-低聚葡糖苷和/或具有相同的鏈長的脂肪酸N-甲基谷醯胺和/或聚甘油聚-12-羥基硬脂酸酯的組合。
合適的增稠劑包括，例如，Aerosil型(親水矽酸)，多糖，尤其黃原膠，瓜爾-瓜爾，瓊脂-瓊脂，藻酸鹽和纖基乙酸鈉，羧基甲基纖維素和羥基甲基纖維素，以及脂肪酸的相對高分子量聚乙二醇單-和二-酯，聚丙烯酸酯(如Goodrich的Carbopol_或Sigma的Synthalen_)，聚丙烯醯胺，聚乙烯基醇和聚乙烯基吡咯烷酮，表面活性劑，例如乙氧基化脂肪酸甘油酯，脂肪酸與多元醇，例如季戊四醇或三羥甲基丙烷的酯，具有受限同系物分布的脂肪醇乙氧基化物和烷基-低聚葡糖苷以及電解質，如氯化鈉或氯化銨。
合適的陽離子聚合物是，例如，陽離子纖維素衍生物，例如可以名稱聚合物JR400_得自Amerchol的季化羥基甲基纖維素，陽離子澱粉，二烯丙基銨鹽和丙烯醯胺的共聚物，季化乙烯基吡咯烷酮1乙烯基咪唑聚合物，例如Luviquat_(BASF)，聚二醇和胺的縮合產物，季化膠原多肽，例如月桂基-dimonium羥基丙基水解膠原(Lamequat_L/Grunau)，季化小麥多肽，聚乙烯亞胺，陽離子矽氧烷聚合物，例如醯氨基甲矽氧烷，己二酸和二甲基氨基羥基丙基二亞乙基三胺的共聚物(Cartaretin_/Sandoz)，丙烯酸與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(Merquat_550/Chemviron)，例如描述於FR-A-2252840的聚氨基聚醯胺，及其交聯水溶性聚合物，陽離子殼多糖衍生物，例如季化脫乙醯殼多糖(視需要作為微晶而分布)；二滷代烷基，例如二溴丁烷，與雙二烷基胺的縮合產物，例如雙二甲基氨基-1，3-丙烷，陽離子瓜爾膠，例如Jaguar_C-17，Jaguar_C-16(來自Celanese)，季化銨鹽聚合物，例如Mirapol_A-15，Mirapol_AD-1，Mirapol_AZ-1(來自Miranol)。
作為陰離子，兩性離子，兩性和非離子聚合物，例如考慮到，乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯基酯共聚物，乙酸乙烯酯/馬來酸丁基酯/丙烯酸異冰片基酯共聚物，甲基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物和其酯，未交聯聚丙烯酸和用多元醇交聯的聚丙烯酸，丙烯醯氨基丙基三甲基氯化銨/丙烯酸酯共聚物，辛基丙烯醯胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔-丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羥丙基酯共聚物，聚乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己內醯胺三元聚合物以及視需要衍生化纖維素醚和矽氧烷。
合適的矽氧烷化合物是，例如，二甲基聚矽氧烷，甲基苯基聚矽氧烷，環狀矽氧烷，以及氨基-，脂肪酸-，醇-，聚醚-，環氧-，氟-，苷-和/或烷基改性的矽氧烷化合物，它們在室溫下可以是液體或樹脂形式。還合適的是二甲基矽油，它是具有平均鏈長200-300個二甲基矽氧烷單元的二甲聚矽氧烷與氫化矽酸鹽的混合物。Todd等人對合適的揮發性矽氧烷的詳細研究可另外在Cosm.Toil.91，27(1976)中找到。
脂肪的典型例子是甘油酯，而作為蠟，尤其考慮到，蜂蠟，巴西棕櫚蠟，小燭樹蠟蠟，褐煤蠟，石蠟蠟，氫化蓖麻油和脂肪酸酯或在室溫下固態的微蠟，視需要與親水蠟，如鯨蠟基硬脂基醇或部分甘油酯結合使用。脂肪酸的金屬鹽，例如鎂，鋁和/或鋅硬脂酸酯或蓖麻油酸酯可用作穩定劑。
生物活性成分要理解為含義，例如，生育酚，生育酚乙酸酯，生育酚棕櫚酸酯，抗壞血酸，脫氧核糖核酸，維生素A醇，bisabolol，尿囊素，植烷三醇，泛醇，AHA酸，胺基酸，神經醯胺，假神經醯胺，精油，植物提取物和維生素配合物。
作為除臭活性成分，例如考慮到，抗出汗劑，例如鋁氯水合物(參見J.Soc.Cosm.Chem.24，281(1973))。以商標Locron_(Hoechst AG，Frankfurt(FRG))，例如可購得一種對應於結構式Al2(OH)5Cl x 2.5H2O的鋁氯水合物，其使用是尤其優選的(參見J.Pharm.Pharmacol.26，531(1975))。除了氯水合物，也可使用羥基乙酸鋁和酸性鋁/鋯鹽。酯酶抑制劑可作為其它的除臭活性成分加入。這些抑制劑優選為檸檬酸三烷基酯，如檸檬酸三甲基酯，檸檬酸三丙基酯，檸檬酸三異丙基酯，檸檬酸三丁基酯和尤其檸檬酸三乙基酯(Hydagens CAT，HenkelKGaA，Dusseldorf/FRG)，它們抑制酶活性和因此減少氣味形成。作為酯酶抑制劑考慮的其它物質是甾醇硫酸鹽或磷酸鹽，例如羊毛甾醇，膽甾醇，菜油甾醇，豆甾醇和谷甾醇硫酸鹽或磷酸鹽，二羧酸和其酯，例如戊二酸，戊二酸單乙基酯，戊二酸二乙基酯，己二酸，己二酸單乙基酯，己二酸二乙基酯，丙二酸和丙二酸二乙基酯和羥基羧酸和其酯，例如檸檬酸，蘋果酸，酒石酸或酒石酸二乙基酯。影響微生物菌群和殺死，或抑制汗分解細菌的生長的抗細菌活性成分可同樣存在於製劑(尤其棒製劑)中。例子包括脫乙醯殼多糖，苯氧基乙醇和洗必太葡萄糖酸鹽。5-氯-2-(2，4-二氯苯氧基)-苯酚(Irgasane，CibaSpecialty Chemicals Inc.)也被證實特別有效。
作為抗頭皮屑劑，例如可以使用，卡巴唑，octopirox和鋅吡硫鎓。常規成膜劑包括，例如，脫乙醯殼多糖，微結晶脫乙醯殼多糖，季化脫乙醯殼多糖，聚乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，包含高比例丙烯酸的季化纖維素衍生物的聚合物，膠原，玻璃酸和其鹽和類似化合物。作為用於水相的膨脹劑，可以使用蒙脫石，粘土礦物質，Pemulen以及烷基改性型Carbopol(Goodrich)。其它合適的聚合物和膨脹劑可在R.Lochhead的Cosm.Toil.108，95(1993)的綜述中找到。
除了主光保護物質，也可使用抗氧化劑類型的次光保護物質以阻斷當UV射線透過皮膚或頭髮時觸發的光化學反應鏈。這些抗氧化劑的典型例子是胺基酸(如甘氨酸，組氨酸，酪氨酸，色氨酸)和其衍生物，咪唑(如尿刊酸)和其衍生物，肽，如D，L-肌肽，D-肌肽，L-肌肽和其衍生物(如鵝肌肽)，類胡蘿蔔素，胡蘿蔔素(如α-胡蘿蔔素，(3-胡蘿蔔素，番茄素)和其衍生物，綠原酸和其衍生物，硫辛酸和其衍生物(如二氫硫辛酸)，金硫葡萄糖，丙基硫氧嘧啶和其它硫醇(如硫氧還蛋白，穀胱甘肽，半胱氨酸，胱氨酸，胱氨和葡萄糖基，N-乙醯基，甲基，乙基，丙基，戊基，丁基，月桂基，棕櫚醯基，油基，γ-亞油基，膽甾醇基和其縮水甘油基酯)以及其鹽，硫代二丙酸二月桂酯，硫代二丙酸二硬脂醯酯，硫代二丙酸和其衍生物(酯，醚，肽，脂類，核苷酸，核苷和鹽)以及非常小可允許量(如pmol至μmol/kg)的磺基肟化合物(如丁硫堇磺基肟，高半胱氨酸磺基肟，丁硫堇碸，戊-，己-，庚-硫堇磺基肟)，以及(金屬)螯合劑(如α-羥基脂肪酸，棕櫚酸，植酸，乳糖肝褐質)，α-羥基酸(如檸檬酸，乳酸，蘋果酸)，腐殖酸，膽汁酸，膽汁提取物，膽紅質，脫氫膽紅素，EDTA，EGTA和其衍生物，不飽和脂肪酸和其衍生物(如γ-亞麻酸，亞油酸，油酸)，葉酸和其衍生物，泛醌和泛醇和其衍生物，維生素C和衍生物(如抗壞血醯棕櫚酸酯，磷酸抗壞血酸基鎂，乙酸抗壞血酸基酯)，生育酚和衍生物(如乙酸維生素E)，維生素A和衍生物(如棕櫚酸維生素A)以及苯偶姻樹脂的苯甲酸松酯，芸香亭酸和其衍生物，α-葡萄糖基蘆丁，阿魏酸，亞糠基山梨醇，肌肽，丁基羥基甲苯，丁基羥基茴香醚，樹脂狀去甲二氫愈創木酸，去甲二氫愈創木酸，三羥基丁酮，尿酸和其衍生物，甘露糖和其衍生物，過氧化物歧化酶，N-[3-(3，5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙醯基]對氨基苯磺酸(和其鹽，例如鈉鹽)，鋅和其衍生物(如ZnO，ZnSO4)，硒和其衍生物(如蛋氨酸硒)，茋和其衍生物(如茋氧化物，反式-茋氧化物)和這些所述活性成分的根據本發明合適的衍生物(鹽，酯，醚，糖，核苷酸，核苷，肽和脂類)。也可提及HALS(＝″位阻胺光穩定化劑″)化合物。抗氧化劑的存在量通常是0.001-30％重量，優選0.01-3％重量，基於UV吸收劑的重量。
為了提高流動性質，也可採用水溶劑，例如乙醇，異丙基醇或多元醇。為此考慮到的多元醇具有優選2-15個碳原子和至少兩個羥基基團。
多元醇也可包含其它的官能團，尤其氨基基團，和/或可被氮改性。典型例子如下甘油；亞烷基二醇，例如乙二醇，二乙二醇，丙二醇，亞丁基二醇，亞己基二醇以及具有平均分子量100-1000道爾頓的聚乙二醇；具有本徵縮合度1.5-10的技術低聚甘油混合物，例如具有二甘油含量40-50％重量的技術二甘油混合物；羥甲基化合物，如，尤其，三羥甲基乙烷，三羥甲基丙烷，三羥甲基丁烷，季戊四醇和二季戊四醇；低級烷基-葡糖苷，尤其在烷基基團中具有1-8個碳原子的那些，例如甲基和丁基葡糖苷；具有5-12個碳原子的糖醇，例如山梨醇或甘露糖醇；具有5-12個碳原子的糖，例如葡萄糖或蔗糖；氨基糖，例如葡萄糖胺；二醇胺，如二乙醇胺或2-氨基-1，3-丙烷二醇。
合適的防腐劑包括，例如，苯氧基乙醇，甲醛溶液，對羥基苯甲酸酯，戊烷二醇或山梨酸和在化妝品規程的Schedule 6，A和B部分中列舉的其它物質。
作為香料油，可以提及天然和/或合成芳族物質的混合物。天然芳族物質是，例如，來自花(百合，燻衣草，玫瑰，茉莉，橙花油，夷蘭)，來自莖和葉(天竺葵，綠葉刺蕊草，橙葉)，來自果實(茴芹，胡荽，carraway，檜柏)，來自果實皮(香檸，檬檸檬，橙子)，來自根莖(肉豆蔻，當歸，芹菜，小豆蔻，木香，黃仁，菖蒲)，來自木材(松木，檀木，愈創木，杉木，玫瑰木)，來自藥草和禾草類(龍蒿，香茅，紅根草，麝香草)，來自樹針和枝條(雲杉，松樹，歐洲赤松，高山陸均松)，來自樹脂和香脂(古蓬香膠，欖香脂，苯偶姻，沒藥樹，乳香，合家歡)的提取物。也可考慮動物原料，例如靈貓香和海狸香。典型的合成芳族物質是，例如，酯，醚，醛，酮，醇或烴型產物。
酯型的芳族物質化合物是，例如，乙酸苄基酯，異丁酸苯氧基乙基鹽，乙酸p-叔-丁基環己基酯，乙酸裡哪酯，乙酸二甲基-苄基甲醇基酯，乙酸苯基乙酯，苯甲酸裡哪酯，甲酸苄基酯，甘氨酸乙基甲基苯基酯，丙酸烯丙基環己基酯，丙酸styrallyl酯和水楊酸苄基酯。醚包括，例如，苄基乙基醚；醛包括，例如，具有8-18個烴原子的直鏈烷醛，檸檬醛，香茅醛，香茅基氧基乙醛，仙客來醛，羥基香茅醛，玲蘭醛和波旁醛；酮包括，例如，紫羅蘭酮，α-異甲基紫羅蘭酮和甲基雪松酮；醇包括，例如，茴香腦，香茅醇，丁子香酚，異丁子香酚，犛牛兒醇，蕪荽醇，苯基乙基醇和萜品油；和烴包括主要萜烯和香脂。但優選使用共同產生有吸引力氣味的各種芳族物質的混合物。主要用作芳香組分的相對低揮發性的Ethe-real油也還適用作香料油，如洋蘇葉油，春黃菊油，丁香油，蜂花油，樟屬植物葉的油，椴樹花油，刺柏油，香根油，乳香油，古蓬香膠油，金蓮花油和雜燻衣草油。優選使用單獨或相互混合的香檸檬油，二氫月桂烯醇，玲蘭醛，lyral，香茅醇，苯基乙基醇，α-己基肉桂醛，犛牛兒醇，苄基丙酮，仙客來醛，蕪荽醇，boisambrene forte，ambroxan，吲哚，二氫茉莉酮酸甲酯，sandelice，檸檬油，紅橘油，橙油，烯丙基戊基羥乙酸酯，cyclovertal，雜燻衣草油，肉豆蔻酒洋蘇葉油，β-大馬酮，波旁酒香葉油，水楊酸環己基酯，vertofix coeur，iso-E-Super，FixolideNP，evernyl，甲基紫羅蘭酮γ，苯基乙酸，乙酸香葉酯，乙酸苄酯，玟瑰氧化物，romillat，irotyl和floramat。
作為著色劑，可以使用允許用於化妝品場合，例如在出版物″Kosmetische Farbemittel″(Farbstoffkommission der DeutschenForschungsgemeinschaft，Verlag Chemie，Weinheim，1984，頁數81-106)中編撰的合適物質。著色劑通常以基於總混合物的濃度0.001-0.1％重量使用。
細菌抑制劑的典型例子是對革蘭氏陽性細菌具有特定作用的防腐劑，如2，4，4′-三氯-2′-羥基二苯基醚，洗必太(1，6-二(4-氯苯基-二胍基)己烷)或TCC(3，4，4′-三氯N-碳醯苯胺)。
大量的芳族物質和醚油也具有抗微生物性能。典型例子是丁香油，薄荷油和百裡香油中的活性成分丁香酚，薄荷醇和百裡酚。有價值的天然除臭劑是存在於酸檸檬花油中的萜烯醇金合歡醇(3，7，11-三甲基-2，6，10-十二烷三-1-醇)。甘油單月桂酸酯也被證實為一種制菌劑。所存在的其它的細菌抑制劑的量通常是0.1-2％重量，基於製劑的固體含量。
化妝品組合物另外可包含作為助劑的消泡劑，如矽氧烷，結構化劑，如馬來酸，加溶劑，如乙二醇，丙二醇，甘油或二乙二醇，不透明劑，如膠乳，苯乙烯/PVP或苯乙烯/丙烯醯胺共聚物，配合劑，如EDTA，NTA，(3-丙氨酸二乙酸或膦酸，推進劑，如丙烷/丁烷混合物，N2O，二甲基醚，CO2，N2或空氣，作為氧化染料前體的所謂偶聯劑和顯影劑組分，還原劑，如硫代乙醇酸和其衍生物，硫代乳酸，巰乙胺，硫代蘋果酸或α-巰基乙烷磺酸，或氧化劑，如過氧化氫，溴酸鉀或溴酸鈉。
作為驅蟲劑，例如考慮到，N，N-二乙基-m-甲苯醯胺，1，2-戊烷二醇或驅蟲劑3535；合適的自曬褐劑是，例如，二羥基丙酮，赤蘚酮糖或二羥基丙酮和赤蘚酮糖的混合物。
根據本發明的化妝品配方被包含在各種各樣的化妝品製劑中。例如，尤其考慮到以下製劑皮膚護理製劑，如片劑形式或液體皂，合成洗滌劑或洗滌糊形式的皮膚洗滌和清潔製劑，浴製劑，如液體(泡沫浴，乳，淋浴製劑)或固體浴製劑，如浴塊和浴鹽；皮膚護理製劑，如皮膚乳液，多乳液或皮膚油；化妝品個人護理製劑，如日用乳膏或粉末乳膏，撲麵粉(鬆散的或壓制的)，胭脂或乳膏化妝品，眼護理製劑，如眼影製劑，染眉毛油，眼線膏，眼乳膏或定眼乳膏形式的面部化妝品；
唇護理製劑，如唇棒，唇膏，唇線筆，指甲護理製劑，如指甲清漆，指甲清漆去除劑，指甲硬化劑或表皮去除劑；足護理製劑，如足浴，足粉，足乳膏或足香脂，特殊防臭劑和抗出汗劑或老繭去除製劑；光保護製劑，如防曬乳，洗液，乳膏或油，防曬物或熱帶粉，預曬褐製劑或曬後製劑；皮膚曬褐製劑，如自曬褐乳膏；除顏料製劑，如用於漂白皮膚的製劑或皮膚發亮製劑；驅蟲劑，如驅蟲劑油，洗劑，噴劑或棒；防臭劑，如防臭劑噴霧，泵作用噴霧，防臭劑凝膠，棒或滾珠；抗出汗劑，如抗出汗劑棒，乳膏或滾珠；用於清潔和護理汙染皮膚的製劑，如合成洗滌劑(固體或液體)，剝離或擦洗製劑或剝離掩模；化學形式的頭髮去除製劑(脫毛)，如頭髮去除粉末，液體頭髮去除製劑，乳膏-或糊-形式的頭髮去除製劑，凝膠形式的頭髮去除製劑或氣溶膠泡沫；剃鬚製劑，如剃鬚皂，發泡剃鬚乳膏，非發泡剃鬚乳膏，泡沫和凝膠，用於幹剃鬚的剃前製劑，剃後物或剃後洗劑；香料製劑，如香料(科隆香水，化妝香水，香味香水，化妝香味，香料)，香料油或香料乳膏；化妝品頭髮處理製劑，如洗髮劑和調理劑形式的頭髮洗滌製劑頭髮護理製劑，如預處理製劑，生髮油，美髮乳膏，美發凝膠，油脂，頭髮漂洗劑，處理包，強頭髮處理，頭髮結構化製劑，如用於燙髮(熱燙，溫燙，冷燙)的燙髮製劑，頭髮拉直製劑，液體頭髮定型製劑，頭髮泡沫，頭髮噴霧，漂白製劑，如過氧化氫溶液，發亮洗髮劑，漂白乳膏，漂白粉末，漂白糊或油，暫時，半永久或永久頭髮著色劑，包含自氧化染料，或天然頭髮著色劑，如指甲花或白花母菊的製劑。
所列舉的最終配方可以各種各樣的表現形式存在，例如液體製劑形式，如W/O，O/W，O/W/O，W/O/W或PIT乳液和所有的種類的微乳液，凝膠形式，油，乳膏，乳或洗劑的形式粉末，大漆，片劑或化妝品的形式，棒的形式，噴劑(使用推進劑氣體的噴劑或泵作用噴劑)或氣溶膠的形式，泡沫的形式，或糊的形式。
作為用於皮膚的化妝品組合物，特別重要的是光保護製劑，如防曬乳，洗劑，乳膏，油，防曬物或熱帶粉，預曬褐製劑或曬後製劑，以及皮膚曬褐製劑，例如自曬褐乳膏。特別有價值的是防曬保護乳膏，防曬保護洗劑，防曬保護油，防曬保護乳和噴劑形式的防曬保護製劑。
作為用於頭髮的化妝品組合物，特別重要的是用於頭髮處理的上述製劑，尤其洗髮劑形式的頭髮洗滌製劑，頭髮調理劑，頭髮護理製劑，如預處理製劑，髮蠟，美髮乳膏，美發凝膠，髮蠟，頭髮漂洗，處理包，強頭髮處理劑，頭髮拉直製劑，液體頭髮設定製劑，頭髮泡沫和頭髮噴劑。特別有價值的是洗髮劑形式的頭髮洗滌製劑。
洗髮劑具有，例如，以下組成0.01-5％重量根據本發明的UV吸收劑，12.0％重量月桂基醚-2-硫酸鈉，4.0％重量椰子醯氨基丙基甜菜鹼，3.0％重量氯化鈉，和水(加至100％)。
例如，尤其可以使用以下頭髮化妝品配方a1)自髮乳化原料配方，由按照本發明的UV吸收劑，PEG-6-C10氧代醇和脫水山梨醇倍半油酸酯組成，其中加入有水和任何所需季銨化合物，例如4％水貂醯氨基丙基-二甲基-2-羥基乙基氯化銨或Quaternium 80；a2)自髮乳化原料配方，由按照本發明的UV吸收劑，三丁基檸檬酸酯和PEG-20-脫水山梨醇單油酸酯組成，其中加入有水和任何所需季銨化合物，例如4％水貂醯氨基丙基-二甲基-2-羥基乙基氯化銨或Quaternium 80；b)按照本發明的UV吸收劑在丁基三甘醇和檸檬酸三丁基酯中的Quat-摻雜溶液；c)按照本發明的UV吸收劑與n-烷基吡咯烷酮的混合物或溶液。
按照本發明的化妝品製劑包含基於組合物總重的0.1-15％重量，優選0.5-10％重量，的具有結構式(1)的UV吸收劑或UV吸收劑和化妝品可允許的助劑的混合物。
化妝品製劑可通過使用常規方法物理混合UV吸收劑或UV吸收劑與助劑，例如通過將各個組分簡單地攪拌在一起而製成。
按照本發明的化妝品製劑可配製成油包水或水包油乳液，醇包油洗劑，離子或非離子兩親脂類的囊狀分散體，凝膠，固體棒或氣溶膠配方。
作為油包水或水包油乳液，化妝品可允許的助劑優選包含5-50％油相，5-20％乳化劑和30-90％水。油相可包含任何適用於化妝品配方的油，例如一種或多種烴油，蠟，天然油，矽氧烷油，脂肪酸酯或脂肪醇。優選的單-或多元醇是乙醇，異丙醇，丙二醇，亞己基二醇，甘油和山梨醇。
對於按照本發明的化妝品製劑，可以使用任何常用的乳化劑，例如天然衍生物的一種或多種乙氧基化酯，例如氫化蓖麻油的聚乙氧基化酯，或矽氧烷油乳化劑，例如矽氧烷多元醇；未乙氧基化或乙氧基化脂肪酸皂；乙氧基化脂肪醇；未乙氧基化或乙氧基化脫水山梨醇酯；乙氧基化脂肪酸；或乙氧基化甘油酯。
化妝品製劑也可包含其它組分，例如潤膚劑，乳液穩定劑，溼膚劑，皮膚曬褐促進劑，增稠劑，如黃原膠，保溼劑，例如甘油，防腐劑，芳族物質和著色劑。
按照本發明的化妝品製劑的特徵在於針對陽光傷害作用的優異的人皮膚保護。
在以下實施例中，百分數是重量計的。亞聯苯基化合物的用量是指純物質。
新型化合物的製備實施例下式化合物的平行合成 其中C＝C雙鍵處於Z或E構型。
R1和R2定義如權利要求1。
稱出0.0012mol下式酮 並加入在3ml乙醇中的氫氧化鉀(85％，79mg，0.0012mol)。將混合物在室溫下攪拌30分鐘，然後加入溶解在2ml DMSO中的4，4′-聯苯二甲醛(97.4％，0.13g，0.0006mol)。
反應混合物在38攝氏度下攪拌16小時。在冷卻至室溫之後，產物通過加入5ml 1M氫氯酸而沉澱。
過濾出沉澱物並用大量的水，甲醇和最後用異丁醇洗滌。產物在真空中在50攝氏度下乾燥。使用乙腈和水的混合物(98∶2)的隨後柱色譜(Nucleosil 5C18))得到純產物。
例如，下表列出了許多根據本發明的聯苯化合物以及其，λmax值(在乙腈98/水2中測定)。


實施例13下式化合物的製備
奎寧環酮鹽酸鹽(3.31g，0.02mol)和氫氧化鉀(85％，1.12g，0.02mol)溶解在50毫升DMSO中。將聯苯-4，4′-二甲醛(2.15g，0.01mol)在50ml DMSO中的溶液在15攝氏度下在1小時內滴加至混合物。在加入另一部分氫氧化鉀(1.12g，0.02mol)之後，反應懸浮液在室溫下攪拌16小時。粗品隨後通過加入1M氫氯酸(200ml)而沉澱和，在過濾和水洗之後，從乙醇和氯仿的混合物(6∶4)中重結晶。產物在真空中在50攝氏度下乾燥。
產率3g(70％)；λmax(二噁烷)＝235nm，350nm。
實施例14下式化合物的製備 向聯苯-4，4′-二甲醛(4.32g，0.02mol)在70ml DMSO和10ml乙醇中的溶液在10攝氏度下滴加溶解在15毫升乙醇中的第一氫氧化鉀(2.64g)並隨後，在15分鐘內滴加1-二氫茚酮(5.4g)在15ml乙醇中的溶液。反應混合物慢慢加熱至室溫。在3小時攪拌之後，將反應懸浮液加入水中(200ml)和通過加入4N氫氯酸而調節至pH3。過濾出粗品並用大量的水和熱甲醇洗滌。產物在真空中在60攝氏度下乾燥。
產率8.8g(100％)
元素分析Cmeas 87.02％(Ccalc 87.65％)，Hmeas 5.20％(Hcalc5.06％)。
實施例15下式化合物的製備 將聯苯-4，4′-二甲醛(4.32g，0.02mol)，巴比土酸(5.43g)和氟化鉀(0.47g)在120ml乙醇中的混合物回流6小時。在冷卻至室溫之後，過濾出粗品並用50毫升乙醇和最後用200ml熱水洗滌。產物在高真空中在60攝氏度下乾燥。
產率7.8g(89％)；λmax(DMSO)＝396nm，E(1％，1cm)＝1134。
實施例16下式化合物的製備 苯基磺醯基乙酸己基酯(4.23g，0.016mol)和無水碳酸鉀(1.12g，0.008mol)在室溫下在氮氣氛下在10ml DMF中攪拌30分鐘。混合物隨後加熱至50攝氏度，並隨後在10分鐘內滴加聯苯-4，4′-二甲醛(1.68g，0.008mol)在10ml DMF中的溶液。反應混合物在50攝氏度下攪拌16小時。在冷卻至室溫之後，粗品通過加入1M氫氯酸溶液(40ml)而沉澱和，在過濾和水洗之後，從乙醇和DMSO的混合物(6∶4)中重結晶。產物在真空中在60攝氏度下乾燥。
產率3.8g(64％)。
權利要求
1.下式化合物 其中R1是分別未取代的或被羥基，滷素，C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，氨基，C1-C5單烷基氨基或被二-C1-C5烷基氨基單-或多取代的C1-C18烷基，C2-C18鏈烯基，C6-C10芳基或C6-C10雜芳基基團；分別未取代的或被C1-C5烷基取代的C5-C7環烷基或C5-C7環鏈烯基；-OR′；或-NR′R″；R2是氫；分別未取代的或被羥基，滷素，C1-C18烷氧基，氨基，C1-C5單烷基氨基或被二-C-CS烷基氨基單-或多取代的C1-C18烷基，C2-C18鏈烯基，C6-C10芳基或C6-C10雜芳基基團；-OR′；-NR′R″；或未取代的或C1-C5烷基-取代的-SO2-苯基；或R1和R2共同形成5-至7-元單環碳環或雜環；R3是氫；C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；R′和R″相互獨立地是氫；未取代的或單-或多羥基-，滷代-，C1-C18烷基-，C1-C18烷氧基-，氨基-或季銨基團-取代的C1-C18烷基，C5-C7環烷基或苯基；和n是0或1；其中，如果R2是-OR′或-NR′R″和n＝1，R1不同時是-OR′或-NR′R″。
2.根據權利要求1的化合物，其中R1和R2相互獨立地是未取代的或C1-C5烷基-，C1-C5烷氧基-，羥基-或滷代-取代的C1-C18烷基或苯基；-OR′；或-NR′R″；或R1和R2共同形成5-至7-元碳環或雜環。
3.根據權利要求1或權利要求2的化合物，其中R1是C1-C5烷基；C1-Cs烷氧基；未取代的或被C1-C5烷基，C1-C5-烷氧基，羥基或被滷素取代的苯基；氨基；單-或二-C1-C5烷基氨基。
4.根據任何一項權利要求1-3的化合物，其中R2是C1-C5烷基；C1-C5烷氧基；未取代的或被羥基，C1-C5烷基，C1-C5烷氧基或被滷素取代的苯基；氨基；單-或二-C1-C5烷基氨基；和n是0。
5.根據權利要求1或權利要求2的化合物，其中R1和R2共同形成沒有進一步被取代或被一個或多個C1-C5烷基取代且未被中斷或被一個或兩個-O-和/或-NH-基團和/或 中斷的-(CH2)2-6-基團。
6.根據權利要求5的化合物，其中R1和R2共同形成未取代的或C1-C10烷基-取代的-(CH2)4-基團。
7.根據權利要求1或權利要求2的化合物，其中R1和R2共同形成基團 其中R4是氫，C1-C10烷基；或C1-C10烷氧基；和m是0；或1。
8.根據任何一項權利要求1-7的化合物，其中R3是氫。
9.一種用於製備根據權利要求1的具有結構式(1)的化合物的方法，包括，將下式二苯基二醛 其中R3定義如結構式(1)，在鹼或酸的存在下與下式化合物反應 其中R1，R2，R3和n定義如權利要求1。
10.下式亞聯苯基化合物針對UV射線用於保護人和動物頭髮和皮膚的用途 其中R1是分別未取代的或被羥基，滷素，C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，氨基，C1-C5單烷基氨基或被二-C1-C5烷基氨基單-或多取代的C1-C16烷基，C2-C18鏈烯基，C6-C10芳基或C6-C10雜芳基基團；分別未取代的或被C1-C5烷基取代的C5-C7環烷基或C5-C7環鏈烯基；-OR′；或-NR′R″；R2是氫；分別未取代的或被羥基，C1-C18烷氧基，氨基，C1-C5-單烷基氨基或被二-C1-C5烷基氨基單-或多取代的C1-C18烷基，C2-C18鏈烯基，C6-C10芳基或C6-C10雜芳基基團；-OR′；或-NR′R″；或R1和R2共同形成5-至7-元單環碳環或雜環；R3是氫；C1-C6烷基或C，-C6烷氧基；R′和R″相互獨立地是氫；未取代的或單-或多羥基-，滷代-，C1-C18烷基-，C1-C18烷氧基-，氨基-或季銨基團-取代的C1-C18烷基，C5-C7環烷基或苯基；和n是0或1；其中，如果R2是-OR′或-NR′R″和n＝1，R1不同時是-OR′；或-NR′R″。
11.根據權利要求10的用途，其中具有結構式(1)的亞聯苯基化合物是微米化形式。
12.一種化妝品製劑，包含至少一種或多種根據權利要求1的具有結構式(1)的化合物以及化妝品可允許的載體或助劑。
13.根據權利要求12的製劑，它包含其它的UV保護劑。
全文摘要
本發明描述了具有結構式(I)的亞聯苯基化合物，其中R
文檔編號C07C45/74GK1553888SQ02817566
公開日2004年12月8日 申請日期2002年8月29日 優先權日2001年9月7日
發明者B·瓦納, D·許林, B 瓦納 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司