取代的嘧啶氧基(硫基)丙烯酸衍生物和三嗪氧基(硫基)丙烯酸衍生物，其製備方法和其...的製作方法
2023-07-09 06:08:06 3
專利名稱：取代的嘧啶氧基(硫基)丙烯酸衍生物和三嗪氧基(硫基)丙烯酸衍生物，其製備方法和其 ...的製作方法
技術領域：
本發明涉及新的取代的嘧啶氧基(硫基)丙烯酸衍生物和三嗪氧基(硫基)丙烯酸衍生物，其製備方法和其作為除草劑、殺菌劑和植物生長調節劑的應用。
已知嘧啶衍生物具有除草作用(參見EP-申請0223406 0249707，0249708，0287072，0287027)。但這些已知化合物的除草作用經常不足，或者在主要作物的相應除草作用上呈現出選擇性問題。
本發明的任務是製備一些新的化合物，這些新化合物沒有上述缺點，而且其生物學性能優於迄今已知的一些化合物。
已發現，通式Ⅰ所示的取代的嘧啶氧基(硫基)丙烯酸衍生物和三嗪氧基(硫基)丙烯酸衍生物以及它們的鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、有機銨鹽和它們的E型同分異構體及Z型同分異構體顯示出新穎的除草、殺真菌和植物生長調節作用，
式中A為通式A-1至A-6所示的基團之一;
C1-C10-烷基;被C1-C4烷氧基、C1-C4-烷硫基、氨基、C1-C4-烷氨基、二-C1-C4烷氨基、硝基、三氟甲基、滷素或苯基進行過一次或多次、相同基或不同基取代的C1-C10-烷基;C2-C10-烯基;被C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、氨基、C1-C4烷氨基、二-C1-C4烷氨基、硝基、三氟甲基、滷素或苯基進行過一次或多次、相同基或不同基取代的C2-C10-烯基;C2-C10-炔基;被C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、氨基、C1-C4-烷氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、三氟甲基、滷素或苯基進行過一次或多次、相同基或不同基取代的C2-C10-炔基;C3-C8-環烷基;被C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-環硫基、氨基、氨基、C1-C4-烷氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、三氟甲基、滷素或苯基進行過一次或多次，相同基或不同基取代的C2--C8環烷基;C4-C8-環烯基;被C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、氨基、C1-C4-烷氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、三氟甲基、滷素或苯基進行過一次或多次、相同基或不同基取代的C4-C8-環烯基，D為氧原子、硫原子或-NR′-，G為氫原子或C1-C6-烷基，R1為氫原子、C1-C4-烷基或苄基，R2為C1-C4烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氨基、二-C1-C4-烷氨基或滷素原子，R3為C1-C4-烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4-烷氨基、二-C1-C4-烷氨基或滷素原子，R4為氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4烷氧基、氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、滷素原子、三氟甲基或苯基，R5為氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、滷素原子、三氟甲基或苯基，R6為氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、滷素原子、三氟甲基或苯基，R7為氫原子、C1-C4烷基、C1-C4-烷氧基、氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、滷素原子、三氟甲基或苯基，R8為氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4烷氧基、氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、滷素原子、三氟甲基或苯基，R9為氫原子、C1-C4-烷基或苯基，X為氧原子或硫原子Y為次甲基或氮原子。
滷素包括氟、氯、溴和碘。鹼金屬指鋰、鈉和鉀、鹼土金屬指鈣、鍶和鋇。
通式Ⅰ所示的本發明的一些化合物可按例如以下的方法製備A)使通式Ⅱ所示的化合物在合適的溶劑中在有合適的鹼存在下和通式Ⅲ所示的化合物進行反應，
式中R1、R2、R3、X和Y有通式Ⅰ中所述意義，
式中A和G有通式Ⅰ中所述意義;
或B)使通式Ⅳ所示的化合物在合適的極性溶劑中與鹼金屬鹼、鹼土金屬或有機銨鹼反應成通式Ⅴ所示的化合物，
式中A、G、R1、R2、R3、X和Y有通式Ⅰ中所述意義，
式中A、G、R2、R3、X和Y有通式Ⅰ中所述的意義，M代表鹼金屬原子、一當量鹼土金屬原子或有機銨基;
或C)使通式Ⅴ所示的化合物在合適的溶劑中與合適的酸反應成通式Ⅵ所示的化合物，
式中A、G、R2、R3、M、X和Y有通式Ⅴ中所述意義，
式中A、G、R2、R3、X和Y有通式Ⅰ中所述意義;
或D)使通式Ⅳ所示的化合物在合適的溶劑中與合適的酸反應成通式Ⅵ所示的化合物，
式中A、G、R2、R3、X和Y具有通式Ⅰ中所述意義，R1代表C1-C4烷基和苄基，
式中A、G、R2、R3、X和Y有通式Ⅰ所述意義。
以上各方法最好在有稀釋劑存在下實施。為此，可使用對反應的呈惰性的溶劑。
合適的溶劑的例子有水、脂肪烴、脂環烴和芳香烴，這些烴可選擇性地被氯化，例如己烷、環己烷、石油醚、揮髮油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷和三氯乙烷;醚、例如二異丙醚、二丁醚、氧化丙烯、二噁烷和四氫呋喃;酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基異丙基酮和甲基異丁基酮;腈，例如乙腈、丙腈;醇，例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇和乙二醇;酯，例如醋酸乙酯、醋酸戊酯;醯胺，例如二甲基甲醯胺和二甲基乙醯胺;亞碸和碸，例如二甲基亞碸和環丁碸;鹼，例如吡啶。
反應催化劑的存在是能有好處的。適於作催化劑的有碘化鉀和鎓類化合物，如季銨化合物、鏻化合物和砷化合物以及鋶化合物。同樣也適合的有聚乙二醇醚，尤其是環狀聚乙二醇醚，例如18-冠-6;叔胺，例如三丁基胺。特別好的化合物是季銨化合物，例如苄基三乙基氯化銨和四丁基氯化銨。
反應可在常壓下進行，但若需要，也可在加壓或減壓下進行。
可用於方法A)的溶劑最好是非質子傳遞溶劑，例如苯、甲苯、二甲苯、四氫呋喃、乙醚、己烷、二甲基甲醯胺或二甲基亞碸。
可作為鹼使用的例如有氫化鈉、叔丁醇鉀或二異丙醯胺鋰。
反應溫度在-78℃和各溶劑或混合溶劑的沸點之間。
反應時間為5分鐘至48小時，最好是0.5至24小時。
通式Ⅱ所示的化合物在文獻中得到了說明，或可按類似於文獻介紹的方法予以製備(參見Khim.-Farm.Zh.16(8)，931-4〔1982〕;Ukr.Khim.Zh.〔俄文版〕49(11)，1205-8〔1983〕;Fizol.Akt.Veshchestva 18，75-9〔1986〕;UssR-PS791746)。
可用於方法B)，C)和D)的溶劑最好是醇，例如甲醇、乙醇、丙醇或異丙醇;酮，例如丙酮或甲乙酮;二甲基甲醯胺或二甲基亞碸，水或溶劑/水混合物。
可作為鹼金屬鹼、鹼土金屬鹼或有機銨鹼使用的，例如有碳酸鹽，如碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣;金屬氫氧化物如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇或氫氧化鍶;而可作為有機銨鹼的有氨、烷基胺(伯胺)、二烷基胺(仲胺)或三烷基胺(叔胺)。
可考慮的酸是例如鹽酸或硫酸。
反應溫度在室溫和各個溶劑的沸點之間。反應時間為0.5至48小時。
如果在通式Ⅳ中的R1為苄基，則也可通過催化還原(氫化)得到通式Ⅵ所示的化合物。
按上述方法製得的本發明化合物可按通常方法，比如說通過在常壓或減壓下蒸去所使用的溶劑，通過用水沉澱或通過萃取使其從反應混合物中離析。
在一般情況下通過柱色譜法精製，以及通過分餾或結晶可以提高產品純度。
本發明的這些化合物在通常情況下是無色和無氣味的液體以及晶體。它們可溶於水，微溶於脂肪烴如石油醚、己烷、戊烷和環己烷，易溶於滷代烴如氯仿、二氯甲烷和四氯化碳;芳香烴如苯、甲苯和二甲苯;醚如乙醚、四氫呋喃和二噁烷;腈如乙腈;醇如甲醇和乙醇;醯胺如二甲基甲醯胺;亞碸如二甲基亞碸。
本發明的這些化合物在闊葉雜草和青草中顯示出良好的除草作用。在不同的農作物中有選擇地使用本發明的活性物質是可能的，例如使用於油菜籽、塊根植物、黃豆、棉花、水稻、大麥、小麥和其它穀類。其中少數活性物質在塊根植物、棉花、黃豆和穀物中作選擇除草劑特別合適。同樣可將這些化合物用在多年生經濟作物例如林場、觀賞木本植被、水果園、葡萄園、柑果園、核桃園、香蕉園、咖啡園、茶場、橡膠園、油椰子園、可可園、漿果園和啤酒花園中消滅雜草，並用在一年生的經濟作物中有選擇地消滅雜草。
可將本發明化合物用於防除例如以下的植物種屬雙子葉雜草屬芥屬、獨行菜屬、豬殃殃屬、繁縷屬、洋甘菊屬、春黃菊屬、牛膝菊屬、藜屬、芸苔屬、蕁麻屬、千裡光屬、莧屬、馬齒莧屬、蒼耳屬、旋花屬、番薯屬、蓼屬、田菁屬、豚草屬、薊屬、氣廉屬、苦苣菜屬、茄屬、蔊菜屬、野芝麻屬、婆婆納屬、苘麻屬、曼陀羅屬、堇菜屬、鼬瓣花屬、罌粟屬、矢車菊屬和菊屬。
單子葉雜草屬燕麥屬、看麥娘屬、稗屬、狗毛草屬、黍屬、馬唐屬、早熟禾屬、蟋蟀草屬、臂形草屬、毒草屬、雀麥屬、莎草屬、冰草屬、慈姑屬、雨火花屬、飄拂草屬、荸薺屬、鴨咀草屬和Apera。
本發明化合物的用量視芽前和芽後的使用方法而定，在0.001至5公斤/公頃之間的範圍內變化。
本發明的活性物質也可用作脫葉劑、脫水劑和消滅雜草的農藥。它們也影響植物生長，因此可用來影響人工培植植物的生長。有些活性物質還顯示出殺真菌作用。
本發明的這些化合物可以單獨使用，彼此混合使用或者與其它活性物質混合使用，按所希望的目的而定，必要時可以加入其它植物保護劑或殺蟲劑。如果有意擴大作用範圍，也可加入其它除草劑，例如在Weed Abstracts，Vd，38，No，3，1989，標題為「List of common names and abbrevia-tions employed for currently used herbicides and plant growth vegulators in weed Abstracts」中列舉的那些活性物質就適合於作有效的除草混合組份。
為了提高本發明化合物的有效強度和作用速度，例如可加入合適的添加劑如有機溶劑、浸透劑和油類，因此在這情況下這樣一些添加劑可減少活性物質的規定劑量。
在所述的活性組分或其混合物中添加液態載體物質和/或固態載體物質或添加稀釋劑，必要時還添加膠粘劑、乳化劑和/或分散助劑製成如粉劑、撒布劑、粒劑、溶液、乳狀液或懸浮體來應用是適宜的。
合適的液態載體物質有例如脂肪烴和芳香烴如苯、甲苯、二甲苯環己酮、異佛爾酮、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺，此外還有石油餾份和植物油。
適合於作固態載體物質為礦物，例如皂土、矽膠、滑石、高嶺土活性白土、石灰石和植物產品，例如麵粉。
應該提到的表面活性劑有例如木素磺酸鈣、聚乙烯烷基苯醚、萘磺酸及其鹽、苯磺酸及其鹽、甲醛縮合物、脂肪醇硫酸酯以及取代的苯磺酸和其鹽。
不同製劑中的活性物質份量可以在寬廣的範圍變動。例如農藥製劑含有約10到90重量%活性物質、約90至10重量%液態載體物質或固態載體物質以及必要時還含有多至20重量%表面活性劑。
農藥的施用可按通常的方法進行，例如以水為載體，噴布藥液量約為100至1000升/公頃。以所謂低體積和超低體積方法使用農藥正如以所謂微粒形式使用農藥一樣是可能的。
這些製劑的製備可用已知的方法進行，例如用磨細法和混合法。如有必要，可在臨使用前才將已準備好的各組份加以混合，例如實際上以所謂桶混合法進行。
為了製備不同的製劑可用例如如下配方A)可溼性粉劑1)25重量% 活性組分60重量% 高嶺土10重量% 矽酸5重量% 木素碳酸鈣和N-甲基-N-油醯牛磺酸鈉的混合物2)40重量% 活性組分25重量% 白土礦物25重量% 矽酸10重量% 木素磺酸鈣和烷基苯基聚乙二醇醚的混合物B)糊劑45重量% 活性組分5重量% 矽酸鋁鈉15重量% 帶有8摩爾環氧乙烷的鯨蠟基聚乙二醇醚2重量% 錠子油10重量% 聚乙二醇
23重量% 水C)濃乳狀液25重量% 活性組分15重量% 環己酮55重量% 二甲苯5重量% 十二烷基苯磺酸鈣和壬基苯基聚氧乙烯的混合物以下實施例說明本發明化合物的製備方法實施例12-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶硫基-3-苯基丙烯酸甲酯在氮氣保護下，在80毫升四氫呋喃中先加入2.8克(28.7毫摩爾)二異丙基胺，然後在-78至-50℃的溫度下加入11.5毫升(28.7毫摩爾)溶在己烷中的2.5M正丁基鋰。攪拌10分鐘後慢慢地將溶解在80毫升四氫呋喃中的7克(28.7毫摩爾)2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶硫基)-醋酸甲酯加到反應溶液中，加完後還攪拌20分鐘。然後將2.8克(28.7毫摩爾)苯甲醛慢慢滴入溶液中。在攪拌下讓反應溶液自己慢慢升溫至室溫，再攪拌16小時。在反應物料中加500毫升水，並用醋酸乙酯進行徹底萃取。將用硫酸鎂乾燥過的醋酸乙酯相濃縮，接著以己烷/醋酸乙酯為洗提劑用中等壓力色層分離法進行精製。
產量6.1克＝理論量的63.9%η20D1.5926
原料的製備2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶硫基)-醋酸甲酯在250毫升二甲基甲醯胺中先加入25克(230毫摩爾)巰基醋酸甲酯，然後加入16.3克(115毫摩爾)碳酸鉀。攪拌20分鐘後在室溫下加入50克(230毫摩爾)4，6-二甲氧基-2-甲磺醯嘧啶，並升溫至90℃加熱三小時。隨後把反應混合物倒入水中，用醋酸乙酯萃取。用水洗滌有機相，隨後用硫酸鎂進行乾燥。蒸去溶劑，使得到的粗品在二異丙醚中重結晶。
產量44.6克＝理論量的79.4%熔點67-69℃實施例22-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶硫基)-3-苯基丙烯酸將0.5克(1.5毫摩爾)2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶硫基)-3-苯基丙烯酸甲酯和95毫克(1.7毫摩爾)氫氧化鉀加到由5毫升水和5毫升乙醇組成的混合物中，並在50℃加熱8小時。用約100毫升水稀釋此混合物，並用醋酸乙酯進行萃取。用10%的鹽酸將水相酸化至pH值到達2，並用醋酸乙烯萃取。用硫酸鎂乾燥醋酸乙酯相之後在真空下蒸去溶劑，使剩餘物在二異丙醚中重結晶。
產量0.25克＝理論量的52%熔點162-164℃用類似方法也可製備通式Ⅰ所示的以下一些化合物
以下實施例說明本發明化合物的使用範圍實施例A在暖房中用上面提到的化合物按0.1公斤活性物質/公頃的用量處理上面提到過的發芽後的植物物種。為此目的將這些化合物按每公頃500升水的量以乳狀液或懸浮體均勻地噴灑到植物上。處理後兩周，本發明化合物顯示出極好的抗雜草作用和對小麥和玉米作物的高度的選擇性，作對比試驗的農藥未顯示出同樣好的效果。
下表中表示0＝無損害1＝1-24%受損2＝25-74%受損3＝75-89%受損4＝90-100受損TRZAX＝小麥屬aestivumZEAMX＝玉米屬maysGALAP＝豬殃殃屬aparineSEBEX＝田菁屬exaltataSOLSS＝茄屬Sp。
T Z G S SR E A E OZ A L B L本發明化合物 X X P X S實施例1 0 0 3 3 3未處理過的 0 0 0 0 0對比農藥2-(4-異丙基 0 0 1 1 0-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-4(5)-甲基苯甲酸甲酯實施例B在暖房中用上面提到的化合物按0.1公斤活性物質/公頃的用量處理上面提到過的發芽前的植物物種。為此目的而將這些化合物按每公頃500升水的量以乳狀液或懸浮體均勻地噴灑到土壤中。處理後叄周本發明化合物顯示出極好的抗雜草作用和對小麥和玉米作物的高度的選擇性。作對比試驗的農藥未顯示出同樣好的效果。
下表中表示0＝無損害1＝1-24%受損2＝25-74%受損3＝75-89%受損4＝90-100%受損TRZAX＝小麥屬aestivumVERPE＝婆婆納屬桃屬VIOSS＝堇菜屬Sp。
T V VR E IZ R OA P S本發明化合物 X E S實施例13 0 3 3實施例25 0 3未處理過的 0 0 0對比農藥2-(4-異丙基- 0 1 24-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-4(5)-甲基苯甲酸甲酯
權利要求
1.一種除草組合物，該組合物含有通式I所示的取代的嘧啶氧基(硫基)丙烯酸衍生物和三嗪氧基(硫基)丙烯酸衍生物，以及它們的鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、有機銨鹽和它們的E-同分異構體和Z-同分異構體，
式中A為通式A-1至A-6所示的基團之一；
C1-C10-烷基；被C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、氨基、C1-C4烷基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、三氟甲基、滷素或苯基進行過一次或多次、相同基或不同基取代的C1-C10-烷基；C2-C10-烯基；被C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、氨基、C1-C4烷氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、三氟甲基、滷素或苯基進行過一次或多次、相同基或不同基取代的C2-C10-烯基；C2-C10炔基；被C1-C4烷氧基、C1-C4-烷硫基、氨基、C1-C4-烷氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、三氟甲基、滷素或苯基進行過一次或多次、相同基或不同基取代的C2-C10-炔基；C2-C6-環烷基；被C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4烷硫基、氨基、C1-C4-烷氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、三氟甲基、滷素或苯基進行過一次或多次、相同或不同基取代的C3-C8-環烷基；C4-C8-環烯基；被C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、氨基、C1-C4烷氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、三氟甲基、滷素、或苯基進行過一次或多次，相同基或不同基取代的C4-C8-環烯基，D為氧原子、硫原子或-NR』-G為氫原子或C1-C6-烷基，R1為氫原子、C1-C4-烷基或苄基，R2為C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氨基、二-C1-C4-烷氨基或滷素原子，R3為C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氨基、二-C1-C4-烷氨基或滷素原子，R4為氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、滷素原子、三氟甲基或苯基，R5為氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、滷素原子、三氟甲基或苯基，R6為氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、滷素原子、三氟甲基或苯基，R7為氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、滷素原子、三氟甲基或苯基，R8為氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、滷素原子三氟甲基或苯基，R9為氫原子、C1-C4-烷基或苯基，X為氧原子或硫原子，Y為次甲基或氮原子，上述化合物與農用載體或稀釋劑相混合。
2.通式Ⅰ所示化合物的製備方法，其特徵在於A)使通過Ⅱ所示的化合物在合適的溶劑中在有合適的鹼存在下和通式Ⅲ所示的化合物進行反應;
式中R1、R2、R3、X和Y有通式Ⅰ中所述的意義;
式中A和G有通式Ⅰ中所述意義;或B)使通式Ⅳ所示的化合物在合適的極性溶劑中與鹼金屬鹼、鹼土金屬鹼或有機鹼反應成通式Ⅴ所示的化合物，
式中A、G、R1、R2、R3、X和Y有通式Ⅰ中所述意義，
式中A、G、R2、R3、X和Y有通式Ⅰ中所述意義，M代表鹼金屬原子、當量鹼土金屬原子或有機銨鹽;或C)使通式Ⅴ所示的化合物在合適的溶劑中與合適的酸反應成通式Ⅵ所示的化合物，
式中A、G、R2、R3、M、X和Y有通式Ⅴ中所述意義，
式中A、G、R2、R3、X和Y有通式Ⅰ中所述意義，或D)使通式Ⅳ所示的化合物在合適的溶劑中與合適的酸反應成通式Ⅵ所示的化合物，
式中A、G、R2、R3、X和Y有通式Ⅰ中所述意義，R1代表C1-C4-烷基或苄基，
式中A、G、R3、X和Y有通式Ⅰ中所述意義。
3.具有除草、殺真菌和調節植物生長作用的農藥，其特徵在於含有按權利要求1所述的至少一種化合物。
4.按權利要求3所述的農藥用來防除主要農作物中的單子葉雜草和雙子葉雜草的用途。
5.按權利要求3所述的農藥用來消滅農作物中真菌侵害的用途。
6.按權利要求3所述的農藥用來影響農植物的生長的用途。
7.具有除草、殺真菌和調節植物生長作用的農藥的製備方法，其特徵在於將按權利要求1所述的通式Ⅰ所示的化合物與載體物質和/或輔助物質混合。
全文摘要
本發明涉及通式I所示的新的取代的嘧啶氧基(硫基)丙烯酸衍生物和三嗪氧基(硫基)丙烯酸衍生物(式中A、G、R
文檔編號C07D409/12GK1048851SQ9010476
公開日1991年1月30日 申請日期1990年7月18日 優先權日1989年7月19日
發明者克里斯多福·哈德, 埃·諾德赫夫, 安·克盧格, 加·克盧格, 格·塔拉拉, 皮·威格爾, 尼·漢裡奇, 克·科特, 格·約翰, 裡·利斯 申請人:舍林股份公司