分散的無定形二氧化矽作為水包油穩定劑用於潔膚液體組合物的製作方法

2023-07-26 12:25:31

專利名稱：：分散的無定形二氧化矽作為水包油穩定劑用於潔膚液體組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及個人皮膚保溼和清潔組合物。保溼劑通常作為留置型產品直接施用於皮膚上。個人清潔產品通常與水一起作為泡沫施用，並用清水漂洗。理想的漂洗個人清潔劑應當溫和地清潔皮膚，在頻繁使用後，沒有或引起很少刺激，不會使皮膚脫脂和/或乾燥，並且不會使皮膚緊繃。但是多數起泡個人清潔產品、皂條、液體和合成洗滌劑液體在這方面均不足。目前某些市售的個人清潔液聲稱可「保溼」皮膚。但是，大部分當前這些清潔液體產品並不能提供足夠的保溼益處。因此，用戶通常必須在清潔後，用單獨的留置型產品保溼其皮膚。與目前市售的個人清潔液相比，改進清潔液體組合物的皮膚保溼劑的供應是非常需要的。如果這一點能夠實現，該組合物將能給使用者提供方便，從單一的產品同時獲得清潔和保溼的益處。雙重的清潔和類脂保溼液體組合物很難配製和加工。通常，一個原因是清洗組份傾向於與類脂保溼劑組份不匹配。另一個問題是工業規模的加工。還有另一個問題是使液體中的類脂沉積於用戶的皮膚上。液體中類脂保溼劑在皮膚上的沉積可能很低，原因在於洗滌和漂洗中的類脂損失。相反地，若沉積於皮膚則會感到過粘。還有另外一個問題是起泡良好的雙重(功能)液體的配製。另一個問題是貯存穩定的雙重液體的配製。還有另一個問題是應力穩定的雙重液體的配製。起泡雙重液體組合物的類脂保溼劑的實際沉積對有效的類脂益處是必需的。現有已知的聲稱為清潔和類脂保溼液體的商業液體，均不能在每平方釐米的清潔皮膚上沉積多至3毫克的類脂保溼劑。美國專利3,829,563(1974年8年13日頒發給Barry等人)公開了一種含10-70份(重量)的凡士林的潤膚清潔液和膏狀組合物，其中至多98份，優選95-98份具有小於5μm的顆粒直徑。美國專利5,308,526(1994年5月3日頒發給Dias等人，引入本文作參考)，公開了一種含有至多5份凡士林的液體皮膚組合物，其中20-80份的所述凡士林顆粒具有10-120μm的粒徑。美國專利5,312,559(1994年5月17日頒發給Kacher等人，引入本文作參考)，公開了一種含0.5～15份凡士林的粘度為60,000～400,000釐泊的半固體組合物，所述凡士林的粒徑分布為20％～80％的顆粒為10～120μm。此處定義的儲存穩定的雙重(功效)的清潔液體組合物在室溫下至少穩定兩周。但是，如以下定義，這種組合物不要求在應力(剪切)條件下是穩定的。事實上，已知的非聚合穩定的雙重皮膚清潔液體組合物不是應力穩定的因此，本發明的一個目的是提供一種有效的，但仍溫和的，雙重潔膚的應力穩定的液體組合物。本發明的一個目的是提供一種有效的，但仍溫和的、雙重潔膚的液體組合物，它的確可以在皮膚上沉積足量的類脂，以提供卓越的皮膚保溼性和感覺益處，且同時保持它的起泡和清潔特性。本發明涉及應力穩定的起泡潔膚液體組合物，以液體組合物重量計，包括如下組份a)約0.5～10份分散的無定形的二氧化矽；(b)約5～30份的類脂皮膚保溼劑；(c)約5～30份的表面活性劑；和(d)水；其中所述的表面活性劑的總CMC(臨界膠束濃度)平衡表面張力值為15～50；並且其中所述應力穩定的起泡潔膚液體組合物的類脂沉積值(LDV)為約5～1000；和其中所述的起泡潔膚液體組合物的剪切指數在35℃為0.25-0.005，稠度k值在35℃為200-5000泊；並且所述的組合物在100°F(38℃)下至少穩定兩周。本發明可以提供一種雙重清潔和類脂保溼液體組合物1)它生成豐富的、穩定的、高質量泡沫，2)它是一種有效的皮膚清潔劑，3)它對皮膚和眼黏膜很溫和，4)在清洗中它可以確實給用戶的皮膚提供有效量的類脂保溼劑，5)使用後它不粘連，和6)它是應力穩定的。本發明涉及應力穩定起泡潔膚液體組合物，以液體組合物重量計，包括如下組份(a)約0.5～10份分散的無定形合成的二氧化矽，即氣相或沉澱二氧化矽；(b)約5～30份Vaughan溶解度參數(VSP)為5-10的類脂皮膚保溼劑，其中所述的類脂的剪切指數n值在35℃為0.1-0.5，稠度k值在35℃為10-3000泊；(c)約5～30份的表面活性劑，(d)水；其中所述的表面活性劑的總CMC(臨界膠束濃度)平衡表面張力值為15～50；並且其中所述應力穩定的起泡潔膚液體組合物的類脂沉積值(LDV)為約5～1000；和其中所述的起泡潔膚液體組合物的剪切指數n值在35℃為0.25-0.005，稠度k值在35℃為200-5000泊；並且所述的組合物在100°F(38℃)至少穩定兩周。術語表本文中的術語「水包油乳液穩定劑」定義為一種組份，該組份有助於防止油或類脂從清潔劑以純的形式分離，同時，當用於盆浴或淋浴時，類脂可以釋放沉積在皮膚上。這些穩定劑的一些實例為結晶性的乙二醇脂肪酸酯、水可分散的膠凝聚合物或其混合物。本文中的術語「無定形二氧化矽穩定劑」是指平均凝結顆粒大小小於100微米的磨細的非結晶二氧化矽。本文中的術語「貯存穩定液體清潔劑」(shelfstableliquidcleanser)定義為一種純淨的起泡皮膚清潔液體組合物，它在環境條件下至少兩周，優選至少六個月，和更優選永遠，不發生相分離。本文中的術語「應力穩定液體清潔劑」定義為一種純淨的起泡皮膚清潔液體組合物，它在100°F(38℃)下至少兩周，優選至少六個月，和更優選永遠，不發生相分離。本文中的術語「假塑性(pseudoplastic)」定義為一種液體，當剪切速率增加時，它表現出明顯的粘度降低。這種行為也稱作剪切變稀，意指當在高剪切保持流動所需能量降低時，物料的流動阻力下降。本文中的術語「觸變性(thixotropy)」定義為系統隨著剪切表現出較低粘度的能力，以及在去除剪切後的一段時間內恢復其自身結構的能力。本文中的術語「類脂釋放」指一旦稀釋到發泡濃度，在類脂乳液清潔劑中的類脂將從乳液中釋放或分離。這種類脂清潔劑將提供改進的類脂沉積。「沃安溶解度參數」(VaughanSolubilityParameter，VSP)是一種用於定義類脂的溶解度的計算參數。VSP的通常範圍為5～25。「類脂沉積值」(LDV)是本文組合物沉積到皮膚上的類脂量的量度，讀數相當於使用Sebumeter的測量值(通常為四-六個讀數的平均值)，在此文的類脂沉積方案1中有定義。「平衡表面張力」是25℃下，臨界膠束濃度時測量的一種表面活性劑的表面張力的度量；單位為達因/釐米。「稠度k」是粘度的度量，它與剪切指數結合用於定義物料的粘度，該物料的粘度是剪切力的函數。測量在35℃進行，單位為泊(等於100釐泊)。「剪切指數」是粘度的度量，它與稠度結合用於定義物料的粘度，該物料的粘度是剪切力的函數。測量在35℃進行，單位無量綱。除非另有指明，本文中所有的份數，百分比和比例均以重量計和所有測量均在25℃進行。分散的無定形二氧化矽穩定劑本發明使用分散的無定形二氧化矽作為穩定網絡來防止類脂液滴在產品中凝結和相分離。該穩定劑提供改進的貯存穩定性，但是一旦稀釋到發泡濃度，在水乳液中的類脂將釋放，從而在皮膚上提供改進的類脂沉積。分散的二氧化矽形成了一種三維網絡，從而增加了體系的粘度並產生觸變特性。觸變特性是指剪切後隨著時間粘度逐步恢復。分散的無定形二氧化矽佔液體的0.5-10份，優選1-5份，更優選1.25-4份。二氧化矽優選是合成的，更優選是氣相二氧化矽或沉澱二氧化矽，最優選是氣相二氧化矽。氣相二氧化矽(fumedsilica)，也稱為arced二氧化矽，是通過四氯化矽的汽相水解生產的。不受理論的約束，據信燃燒過程產生了二氧化矽分子，然後凝結形成顆粒。這些顆粒碰撞、粘附和燒結在一起。該過程的結果是三維支鏈的聚集體(aggregate)。一旦該聚集體在二氧化矽的熔點(約1710℃)之下冷卻，進一步的碰撞導致鏈機械地纏結在一起形成附聚體(agglomerates)。沉澱二氧化矽和矽膠通常是在水溶液中製造的。參見Cobot技術數據手冊(TechnicalDataPamphlet)TD-100(1993年10月，題為「CAB-O-SIL未處理氣相二氧化矽的特徵和功能(UntreatedFumedSilicaPropertiesandFunctions)」)和TD104(1992年3月，題為「CAB-O-SIL氣相二氧化矽在化妝品和個人護理產品中的應用(FumedSilicainCosmeticandPersonalCareProducts)」)，該文獻引入本文作為參考。優選氣相二氧化矽附聚體的平均顆粒大小，即平均附聚顆粒大小(meanagglomerateparticlesize)為0.1-100微米，優選1-50微米，更優選10-30微米。附聚體由平均顆粒大小，即平均聚集顆粒大小(meanaggregateparticlesize)為0.01-15微米，優選0.05-10微米，更優選0.1-5微米，最優選0.2-0.3的聚集體組成。該二氧化矽的表面積優選大於50cm2/g(平方釐米/克)，更優選大於130cm2/g，最優選大於180cm2/g，高至800cm2/g。不受理論的約束，據信分散的二氧化矽形成不溶性的顆粒網絡來防止類脂液滴凝結，從而防止了產品的相析。一旦剪切和稀釋，該網絡受到破壞，得到起泡不穩定的乳液和類脂在皮膚上沉積。該網絡賦予個人清潔產品極大的假塑性。最終產品的觸變特性對類脂沉積具有重要的影響。剪切指數n和稠度k是已接受的工業標準，它們用來表示粘度是剪切力的函數的材料的粘度情況。對於所有材料，其粘度(例如定義在「化學工程(ChemicalEngineering)，Coulson和Richardson」)由下式表示粘度，μ＝σ/γ其中σ為剪切應力，γ為剪切速率。對於所有材料的粘度的測量，或施加剪切速率並測量所得的剪切應力，或反過來進行。使用CarrimedCSL100ControlledStressRheometer(受控應力流變計)來測量各液體清潔產品和其類脂的剪切指數n和稠度k。測定是用間距為51微米的4釐米2°錐測量系統在35℃進行，和通過在某時間內程序化施用剪切應力(一般為0.06～5,000達因/平方釐米)來進行。若此應力使樣品變形，即測量幾何尺寸的應變至少為10rad/sec，則該應變速率為剪切速率。這些數據用於產生物料的粘度μ相對於剪切速率γ的曲線。該曲線然後即可以模型化，以提供在特定粘度和剪切速率限值下的表示物料性質的數學表達式。這些結果同下面廣為接受的冪律模型相一致(例如參見化學工程，Coulson和Richardson，Pergamon，1982和遷移現象(TransportPheomena)，Bird，Steward和Lightfoot，wiley，1960)粘度，μ＝k(γ)n-1不受理論的約束，據信具有高假塑度(低n和高k值)是得到既有足夠的類脂釋放沉積又有產品乳液穩定性的必要條件。主要基於賦予最終產品的假塑度(其由n和k值定義)，在其它可得到的穩定劑的基礎之上，選擇了上述二氧化矽穩定劑。這些目標值列於下表最終產品流變性表範圍k，泊，(l/sec)n-1n，無量綱最優選400-5500.15-0.005更優選350-6500.20-0.15優選300-50000.25-0.20不受理論的約束，據信本發明的關鍵在於分散的二氧化矽附聚物與其它通過表面的羥基氫鍵相結合從而在個人清潔產品中形成剛性的三維網絡的能力。因此，可以得到非常高的稠度k，其中優選k值為大於250泊，更優選大於300泊。一旦剪切，這些氫鍵斷開從而具有高度的剪切稀化的特性。因此，可以得到非常低的剪切指數n值，其中優選值為小於0.25，更優選小於0.15。本發明另一突出方面是除了賦予足夠的應力/貯存穩定性外，該穩定網絡還能使產品的粘度增加到理想的值而不需要聚合穩定劑。一些聚合穩定劑能賦予感覺或中度增加的益處，並且用於其它特性。任選的水可分散的凝膠型的聚合物本文中所用的術語「水可分散的凝膠型的聚合物」是指該聚合物是水可分散的，並且在5-40℃在液體清潔劑的水中形成凝膠。本發明中優選單獨使用水可分散的無定形二氧化矽水包油穩定劑而不使用穩定聚合物(例如Carbopol)。然而，上述二氧化矽水包油穩定劑可以與選擇作為水包油穩定劑的各種聚合物結合使用。許多這種聚合穩定劑是如上定義的水分散凝膠形成的聚合物。這種聚合物優選為陰離子、非離子、陽離子或疏水改性的聚合物，選自分子量為1,000～3,000,000的陽離子瓜耳膠類的陽離子多糖；衍生於丙烯酸和/或甲基丙烯酸的陰離子、陽離子和非離子均聚物，陰離子、陽離子和非離子纖維素樹脂；二甲基二烷基氯化銨和丙烯酸的陽離子共聚物；二甲基二烷基氯化銨的陽離子均聚物；分子量為約10,000～4,000,000的陽離子聚亞烷基和乙氧基聚亞烷基亞胺聚乙二醇；及它們的混合物。優選地，聚合物選自聚丙烯酸鈉、羥基乙基纖維素、鯨蠟基羥基乙基纖維素和Polyquaternium10。本發明的組合物包括0.5份-10份上述的可分散的二氧化矽穩定劑和0.1～5份，優選0.2～0.3份，更優選約0.3～1份聚合物膠凝劑。具有聚合物和二氧化矽的最終產品流變性表範圍k，泊，(l/sec)n-1n，無量綱最優選150-2000.40-0.30更優選100-1500.50-0.40優選50-1000.60-0.50水可分散的膠凝聚合物除提供產品穩定性外，可改善皮膚上類脂的膚感。改善的膚感源自降低的發粘性和油脂感，和改善的光滑感。使用聚合物的混合物是特別優選的實施方案，它們中的某些因提供產品穩定性而優選，某些因改善膚感而優選。改善膚感的優選聚合物選自聚乙二醇、羥基丙基耳膠、瓜耳膠羥基丙基三甲基氯化銨、Polyquaternary3，5，6，7，10，11和24及其混合物。類脂釋放試驗下列的測試是用來測定在水包類脂液體清潔劑產品中的類脂是否作為類脂相被釋放或析出。稱取5克純淨的液體產物加入到100毫升的燒杯中，並加入20克75-78°F(22-24℃)硬度為7-8的自來水，製得純淨的液體產物20％的溶液。在磁力攪拌器用一1.5英寸(3.75釐米)的攪拌棒中速攪拌3分鐘，並具有良好的渦旋。攪拌後的樣品倒入有刻度的量筒中(優選10毫升)，並在室溫下觀察1小時。在此期間，優選的組合物顯示出相分離，在量筒的底部或靠近底部有一透明層，說明較輕的類脂相分離到了頂部。次優選的組合物需要較長的時間分離。含有類脂的已知市售的現有液體清潔劑若經過上述測試，沒有一種在1小時期間具有可測量的分離。儘管不受理論約束，可能的原因是現有的這些液體用表面活性劑和或非晶性的乳化劑過度乳化。在液體組合物中的類脂皮膚保溼劑在使用時通過類脂沉積於皮膚上而給用戶的皮膚提供保溼益處。本發明中的類脂皮膚溼潤劑的定義是嚴格的。本發明的類脂類型及其物理性質對總體產品效果至關重要，它限定於具有下述流變性質的疏水材料。Vaughan溶解度參數(VSP)本發明中的類脂可用其溶解度參數進一步定義，見VaughaninCosmeticsandToiletries(化妝品和衛生用品)，103卷，第47-69頁，1988年10月。適用於本液體組合物的類脂具有Vaughan溶解度參數值(VSP)為5～10，優選5.5～9，更優選其中所述類脂的至少70％VSP為6.5-7.75。VSP表*環二甲基矽氧烷(Cyclomethicone)5.92角鯊烯6.03礦物油7.09凡士林7.33棕櫚酸異丙酯7.78肉豆蔻酸異丙酯8.02蓖麻油8.90膽固醇9.55*如報導於Solubility，EffectsinProducts，Package、PenetrationandPreservation(產品的溶解性和效果，包裝，滲透性和保存)，C.D.Vaughan，CosmeticsandToiletries，103卷，1988年10月。我們定義的類脂特別排除脂肪酸、脂肪酸皂和水溶性多羥基化合物。因此，硬脂酸、甘油和丙二醇排除在我們的類脂定義之外。一些優選的類脂儘管以上描述了對流變性和溶解度的要求，但大範圍的類脂類物質及其混合物可適用於本發明的組合物中。優選地，類脂選自烴類油和蠟、矽氧烷、脂肪酸衍生物、膽固醇、膽固醇衍生物、甘油二酯和三酯、植物油、植物油衍生物、乙醯甘油酯、烷基酯、鏈烯基酯、羊毛脂及其衍生物，乳狀甘油三酯、蠟酯、蜂蠟衍生物、固醇、磷脂及其混合物。烴油和蠟一些實例為凡士林、礦物油、微晶蠟、聚亞烷基類、石蠟、角苷脂、地蠟、聚乙烯和全氫角鯊烯。矽氧烷油一些實例是二甲基矽氧烷共聚醇、二甲基聚矽氧烷、二乙基聚矽氧烷，高分子量的二甲基矽氧烷、混合C1-C30烷基聚矽氧烷、苯基二甲基矽氧烷、二甲基矽氧烷醇(dimethiconol)及其混合物。更優選的例子為非揮發性的矽氧烷，選自二甲基矽氧烷、二甲基矽氧烷醇，混合C1-C30烷基聚矽氧烷及其混合物。此處有用的矽氧烷的非限制性例子描述於USP5011681，Ciotti等人，1991年4月30日頒發，在此引入本文以作參考。甘油二酯或三酯某些例子為蓖麻油、大豆油、豆油衍生物如馬來酸化的豆油、紅花油、棉籽油、玉米油、核桃油、花生油、橄欖油、鱈魚肝油、杏仁油、鱷梨油、棕櫚油和芝麻油、植物油及植物油衍生物；椰子油和椰子油衍生物；棉籽油和棉籽油衍生物、西蒙德木油、椰子油等等。可使用乙醯甘油酯，其一個例子為乙醯化的甘油單酯。優選羊毛脂及其衍生物，一些實例為羊毛脂、羊毛脂油、羊毛脂蠟、羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸、羊毛脂異丙酯、乙醯化羊毛脂、乙醯化羊毛脂醇、亞油酸羊毛脂醇酯、蓖麻酸羊毛脂醇酯。最優選的是至少75％的類脂是由選自下列的類脂組成凡士林、礦物油、氫化的聚丁烯、聚癸烯及其混合物，並且其中凡士林與其它選擇的類脂(氫化聚丁烯或聚癸烯或礦物油)的比例，優選為約10∶1至約1∶3，更優選為約5∶1至約1∶1。類脂優選以乳液滴的大小為約0.1～100μm(不包括反常地很小或一些很大的顆粒)在液體中存在。優選地，大於25％的類脂顆粒為約5～120μm，更優選地，至少40％的類脂顆粒為約5～20μm。一種特別優選的顆粒大小範圍為，15％～35％的顆粒大小為0.1～5μm，15～45％的顆粒大小為5～10μm，30％～50％的顆粒大小為10～15μm和少於15％的顆粒大小為大於15μm。出乎意料的是，高濃度的大顆粒的類脂在液體清潔組合物中可以是穩定的，並且在清洗過程中也具有有效量的沉積。不受理論限制，較大的顆粒通常比較小的顆粒更有效地沉積。不受任何理論所限制，超出本發明下文定義的流變性質之外的類脂，要麼太易乳化從而不會沉積，要麼太「硬」無法在皮膚上粘連或沉積而提供保溼益處。類脂流變性能對類脂沉積有重要影響。另外，類脂的流變性質對於用戶的感覺也很重要。有些類脂沉積於皮膚上時，被認為太粘，不受用戶歡迎。類脂流變性能表1範圍kn泊(1/秒)n-1(無量綱)最優選50-2,0000.20-0.5較優選10-3,0000.1-0.5優選5-5,0000.1-0.9兩類流變性參數用於定義本發明的類脂。流體的粘度用稠度(k)和剪切指數(n)表示，並且不受任何理論所限制，據信代表粘結性。本發明適用的類脂在35℃的剪切指數n為約0.1-0.8，稠度k為5-5,000泊，優選約10-3,000泊，更優選約50-2,000泊。一些優選的類脂物的流變性示於下表類脂流變性能表2類脂稠度k剪切指數單位泊n水0.0110微晶蠟(MC)****80％Pet/20％MC蠟3926-4822*0.31-33*91％Pet/9％MC蠟19830.15凡士林(Pet)1080-13450.2490％Pet/10％礦物油767-7800.2680％Pet/20％礦物油354-4300.29-0.3460％Pet/40％礦物油111-1150.4240％Pet/60％礦物油4.8-5.30.87礦物油0.81-0.821.05％SE***/95％礦物油1580-17870.1695.9％SBO/4.1％MC蠟780-8900.13-0.1680％Pet/20％聚癸烯283-2920.32-0.3465％Pet/35％聚癸烯115-1200.420％Pet/80％聚癸烯0.830.97-1.020％SE***/80％聚癸烯1897-20350.19-0.2280％Pet/20％氫化聚丁烯140-585*同一儀器測量，但有2cm平行板幾何(形狀)**太硬和固化，不能得到讀數***SE固體為蔗糖酯固體並是一種優選的多羥基脂肪酸多酯的例子，SBO是大豆油，Pet是凡士林。注意礦物油、微晶蠟和其它一些類脂本身具有的流變性並不適用於本發明的液態組合物；但可與其它類脂混合以提供可以接受的類脂混合物。類脂沉積值類脂在皮膚上的沉積量可通過不同的方案(protocol)測試。這種方法是根據消費者一般如何使用潔膚產品來確定模型的。所有的方法為活體測試方法，使用統計設計的方案，每個樣品使用了至少6名實驗者來進行所有的試驗。所有的方案包括通常的產品應用階段，隨後測定沉積類脂的量。下列兩種方案不同點僅在於用來測定在皮膚上沉積的類脂量的定量分析方法。類脂的定量是用活體，並由於皮膚類型和條件的差異具有大的誤差。為了抵消誤差，使用平衡的設計來測量樣品；皮膚類型也平衡並使用大的基準尺度。在所有的情況下，由熟練的技術人員進行產品的塗布和測量以減少誤差。類脂沉積方法的準備實驗者用95-100F自來水將前臂內部的整個表面潤溼。技術人員用已知為洗浴塊(puff)的工具將1ml產品塗於實驗者預先潤溼的前臂，然後用恆定的壓力和速度搓30秒鐘(即正好向上搓30，向下搓30下)。讓泡沫在前臂保留15秒，然後用水徹底漂洗15秒，水從內肘流向腕部。用紙巾拍幹實驗者的臂部。實驗者然後揮動臂晾乾30秒。類脂沉積方案1皮膚上的類脂沉積測量使用SebumeterSM810儀器，該儀器可從CourageKhazaka公司購得，並據報導它得到了科學界的承認。Sebumeter通過一種特定塑料條的光度學測量皮膚上的類脂，該塑料條在吸收類脂後變得透明。塑料條延伸到與彈簧連接的鏡子上。裝置的測量頭(包括彈簧、鏡子和塑料條)壓在皮膚上30秒。產生的值(μg/cm2)是沉積在皮膚上的類脂量的表徵，並隨類脂量增加而增加。這種方法對溼度不敏感。沿前臂的長度方向取得4-6個Sebumeter讀數，類脂沉積值LDV(μg/cm2)定義為4-6個讀數的平均值，除以0.56(對於含凡士林的類脂混合物)。0.56是一個轉換因子，將含凡士林的類脂的Sebumeter讀數換為實際沉積量(μg/cm2)。LDV優選為15～200μg/cm2，更優選30～150μg/cm2。Sebumeter有以下限定1.Sebumeter紗帶(tape)也能檢測天然皮膚類脂。該測試的一個標準是，在清洗前，Sebumeter測到的實驗者基線值小於或等於1或2μg/cm2前臂皮膚。2.象其它表面萃取測量方法，Sebumeter不可能測量所有沉積的類脂，若皮膚表面起伏不平，Sebumeter帶有可能提取不到沉積的類脂。3.在LDV為約300μg/cm2以上時，Sebumeter紗帶變得飽和；所以應當理解對於沉積值大於約300μg/cm2，採用方案2。4.不同的類脂體系具有不同轉換係數。測量非凡士林類脂時，需要一個新的校準曲線。類脂沉積方案2第二種方案使用溶劑萃取法，類似於英國化妝品化學界雜誌(JournalSocietyofCosmeticChemtstsofGreatBritain)，第21卷(第521-532頁)，1970中所述的方法。將萃取杯牢固地附在前臂上，並將庚烷倒入該杯中使得其與前臂接觸。用標準的氣相色譜法分析含有萃取的類脂的溶劑。起泡的表面活性劑本發明的液體組合物包含一種起泡表面活性劑，它選自陰離子、非離子、陽離子、兩性表面活性劑及它們的混合物。本文的起泡表面活性劑定義為一種表面活性劑或其混合物，當組合(使用)時，在25℃CMC下測量，具有15～50達因/釐米，更優選25～40達因/釐米的平衡表面張力。某些表面活性劑混合物可以具有低於其單獨組份的表面張力。合成表面活性劑的表面張力表面活性劑在CMC的表面張力(達因/釐米)陰離子表面活性劑十二烷基磺酸鈉43十二烷基磺酸鉀38十二烷基硫酸鈉40十四烷基硫酸鈉35十六烷基硫酸鈉37十二烷基聚氧乙烯醚-2硫酸鈉42癸基苯磺酸鈉48十二烷基苯磺酸鈉47十六烷基苯磺酸鈉45陽離子表面活性劑十四烷基三甲基溴化銨41十二烷基三甲基甲基磺酸銨39兩性離子表面活性劑十二烷基甜菜鹼33十六烷基甜菜鹼35十二烷基苄基甲基兩性乙酸酯33非離子表面活性劑1，2-十二烷基二醇231，3-十五烷基二醇27Hexeth-632Deceth-630十二烷基聚氧乙烯醚-328十二烷基聚氧乙烯醚-1240十六烷基聚氧乙烯醚-632十六烷基聚氧乙烯醚-2145Nonoxynol-1031Nonoxynol-3041Dimethiconecopolyol21-22*由SurfactantsandInterfacialPhenomena((表面活性劑和界面現象)，byRosen，wiley，1988)計算得到。一些優選的表面活性劑的表面張力表面活性劑在CMC的表面張力(達因/釐米)C12-C14甘油醚磺酸鹽47月桂基羥乙磺酸鈉42椰子基羥乙磺酸鈉42硬脂基羥乙磺酸鈉72硫酸鈉醚(3)47椰子基牛磺酸鈉43月桂基肌氨酸鈉42在KrussBP-10動態表面張力儀上進行測定，這些測定不是在平衡時測定的，也不是在CMC時測定的。一般地，平衡時測定的數值比動態測定要低。本文的雙重個人清潔和保溼液體乳液組合物包含至少約5～30份，優選約5～25份，並最優選約10～25份的起泡表面活性劑。本文適用的陰離子表面活性劑包括醯基羥乙磺酸鹽、醯基肌氨酸鹽、烷基甘油基醚磺酸鹽、醯基乳酸鹽、甲基醯基牛磺酸鹽、石蠟磺酸鹽、線性烷基苯磺酸鹽、N-醯基穀氨酸鹽、磺基琥珀酸烷基酯鹽、α-磺基脂肪酸酯、烷基醚羧酸鹽、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、α-烯烴硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽(具有1～12個乙氧基)及其混合物，其中所述表面活性劑含C8～C22烷基鏈，並且其中的相反離子選自Na，K，NH4，N(CH2CH2OH)3。陰離子表面活性劑優選選自醯基羥乙磺酸鹽、醯基肌氨酸鹽、醯基乳酸鹽、磺基琥珀酸烷基酯鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、甲基醯基牛磺酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽、磷酸烷基酯及其混合物，其中所述表面活性劑含具有C8～C14的烷基鏈和含量為約8～20份。在本產品中，兩性合成表面活性劑不能用作單獨的表面活性劑，但優選以重量計為約1～10份的較低的含量作為共同表面活性劑，更優選的類型選自兩性單和雙乙酸烷基酯(alkyl-amphomono-anddi-acetates)、烷基甜菜鹼、烷基二甲基胺氧化物、烷基磺基甜菜鹼(alkylsultaines)、烷基醯氨基丙基甜菜鹼、烷基醯氨基丙基羥基磺基甜菜鹼及其混合物，其中所述表面活性劑含C8～C22烷基鏈。在本產品中，非離子表面活性劑不能用作單獨表面活性劑，但可以以重量計為約1～15份的較低的含量作為共同表面活性劑。更優選的類型選自烷基葡糖醯胺、烷基葡糖酯、聚氧乙烯醯胺、脂肪烷醯胺、烷基胺氧化物、烷基多葡糖苷、聚氧乙烯烷基苯酚、脂肪酸的聚氧乙烯酯、EO/PO嵌段共聚物，例如聚乙二醯胺(polyoxamines)和poloxamers、脫水山梨醇酯和乙醇酯及它們的混合物。在本發明的優選實施方案中，本液體乳液組合物除含有起泡合成表面活性劑外，還含有0.5～8份的C8-C14皂；其中皂的相反離子選自K和N(CH2CH2OH)3及其混合物。在本產品中，陽離子表面活性劑不能用作單獨表面活性劑，但優選以較低的含量作為共同表面活性劑，以重量計為約0.5～6份。更優選類型的陽離子表面活性劑選自烷基三甲基氯化銨和烷基三甲基甲酯硫酸銨、二烷基二甲基氯化銨和二烷基二甲基硫酸甲酯銨，和烷基苄基二甲基氯化銨(alkylalkoniumchloride)和烷基苄基二甲基硫酸甲酯銨及其混合物。這些表面活性劑每個烷基鏈上含C12～C24碳原子。最優選的陽離子表面活性劑選自硬脂基苄基二甲基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨及其混合物。陽離子表面活性劑也可用作類脂沉積助劑。水和水相本發明的保溼和清潔液體組合物含有水作為基本組份。水的含量通常為約30～80份，優選約40～75份，和最優選約40～65份。大部分水形成水相的主要部分，水相中包括其它水溶性成分。多元醇和表面活性劑是水溶性的。儘管不受理論的約束，水包類脂乳液的存在據信對於類脂在皮膚上的沉積是重要的。水的量對於形成水包類脂乳液是關鍵。因此，需要有效量的水形成水相來支持水包類脂乳液。水相相對於類脂的含量為優選大於2∶1，更優選大於3∶1。調節水的上限來提供所希望的液體粘度和液體組合物的穩定性。另外，需要足夠的水來合適地加工液體，因此，較低的水量受到分配組合物的能力的限制。任選組分本組合物的一種高度優選的任選組份為一種或多種潤溼劑(humectant)和溶質。可使用各種潤溼劑和溶質，其含量可為約0.5％～25％，更優選約3.0％～20％。溼潤劑和溶質為非揮發的有機物，在10份水中至少具有5份的溶解度。一種優選的水溶性的有機物選自下式結構的多羥基化合物R1-O(CH2-CR2O)nH其中R1為H，C1-C4烷基；R2為H，CH3和n＝1-200；C2-C10鏈烷二醇類；胍；甘醇酸和甘醇酸鹽(例如銨鹽和季烷基銨鹽)；乳酸和乳酸鹽(如銨鹽和季烷基銨鹽)；多羥基醇如山梨醇、甘油、己三醇、丙二醇、己二醇等；聚乙二醇；蔗糖和澱粉；蔗糖和澱粉衍生物(如烷氧基化的葡萄糖)；泛醇(Panthenol)(包括D-，L-，和D，L-形式)；吡咯烷酮羧酸；透明質酸；乳醯胺單乙醇胺；脲；和結構為(HOCH2CH2)xNHy的乙醇胺類(式中x＝1-3；y＝0-2，並且x+y＝3)，及它們的混合物。最優選的多羥基化合物選自甘油、聚氧丙烯(1)甘油和聚氧丙烯(3)甘油、山梨醇、丁二醇、丙二醇、蔗糖、脲和三乙醇胺。優選的水溶性有機物選自甘油、聚氧丙烯(1)甘油和聚氧丙烯(3)甘油、山梨醇、丁二醇、丙二醇、蔗糖、脲和三乙醇胺。使用油增稠聚合物，例如列在Hewitt的EP0547897A2(93年6月23日出版，在此引入作為參考)中的那些，是有用的，如果最終類脂和聚合物的流變性落入優選的範圍。優選的任選成分是一種或多種陽離子和或非離子聚合物皮膚調理劑。可使用各種聚合物，其含量為約0.1～1份，更優選約0.1～0.5份聚合的非離子、陽離子或疏水改性的聚合膚感助劑，選自陽離子瓜耳膠類的陽離子多糖(其分子量為1,000～3,000,000)；衍生於丙烯酸和/或甲基丙烯酸的陽離子和非離子均聚物，陽離子和非離子纖維素樹脂；二甲基二烷基氯化銨和丙烯酸的陽離子共聚物；二甲基二烷基氯化銨均聚物；陽離子聚亞烷基和乙氧基聚亞烷基亞胺；及其混合物。實例為羥基丙基瓜耳膠、瓜耳膠羥基丙基三甲基氯化銨、Polyquaternary3，5，6，7，10，11和24。為了達到本發明上述的益處，聚合物必須具有一些特性，或是結構上的或是物理上的，使其能合適地和完全地水合，從而良好地加入到表面活性劑基體中。其它任選組分各種其它的組份也可以加入本發明的組合物中，這些物料包括，但不限於，液體外觀助劑、鹽及它們的水合物和其它「填充物」，它們均記載於USP5340492(1994年8月23日頒發給Kacher等人)和USP4,919,934(1990年4月24日頒發給Deckner等人)；在此引入本文作參考。這些其它成份的其它非限定性例子包括維生素及其衍生物(如抗壞血酸、維生素E、生育酚乙酸酯等)；防曬劑；增稠劑(如多羥基烷氧基酯，來自Croda)；保持組合物抗微生物完整性的防腐劑；抗痤瘡藥劑(雷瑣酚，水楊酸等)；抗氧化劑；潤膚劑和治療劑，例如蘆薈提取物、尿囊素等；絡合劑和螯合劑；以及適用於美感目的的一些試劑如香水、香精油、皮膚感覺劑、顏料、珠光劑(如雲母和二氧化鈦)，色澱、著色劑等(如三葉草油、薄荷醇、樟腦、桉樹油和丁子香酚)。液體組合物如上所述，本發明的液體雙用組合物通過類脂沉積能提供良好的清潔、發泡以及保溼效果。本發明的液體組合物本身的類脂沉積值(LVD)為每平方釐米至少5微克。這是指使用本文公開的類脂沉積方案1可以將至少5微克沉積在1平方釐米前臂的的皮膚上。儘管不受理論的約束，據信在泡沫中不穩定的水包類脂乳液的存在對於清洗期間類脂在皮膚上的沉積是至關重要的。本發明的雙重保溼和清潔液體可如下方法製備，其中使用三羥基硬脂精作為代表性穩定劑。單容器工藝1.將二氧化矽加入蒸餾水並混合直至完全水合化(應配帶合適的通風和防塵罩以防止吸入二氧化矽)。2.加入合成表面活性劑(陰離子、兩性、陽離子和非離子)和甘油，將混合物加熱至140°F(60℃)。加熱時，通過高剪切混合或碾磨對混合物施以剪切直至所有可能存在的結塊消失，並且混合物表現為平滑和均質為止。3.加入EDTA四鈉和Glydant。該批料冷卻至105-110°F(40-43℃)。加入香料。中等速度連續攪拌混合物。4.若包括任選聚合物，可根據其類型用下述幾種方法之一加入。若聚合物是Polyquaternium10，它與一半的礦物油或氫化聚丁烯預混，並作為預混物加入，繼續操作前混合5分鐘。另外，Polyquaternium10與水預混，並攪拌10～20分鐘以使聚合物水合。若聚合物是多元醇(polyox)，以幹態將其緩慢地加入到混合物中，並且攪拌直至均勻地分散。5.加入任何其它膚感助劑例如矽氧烷，並混合1～2分鐘。7.將溫度為105-110°F(40-43℃)的類脂混合物(如氫化的聚丁烯或礦物油與凡士林)加入到溫度為105-110°F(40-43℃)的混合物中，在低中(速度)設置下攪拌2分鐘。加入類脂後的混合時間和強度非常重要，特別對於粒徑而言。因此，如果混合過長或過快，粒徑和所得類脂沉積下降。8.通過稱重和回加批料製備中蒸發損失的水量，以調節批料中水的損失。液體手洗起泡試驗手洗起泡試驗是用來提供對皮膚清潔液的起泡性能的使用中泡沫體積的測量。該試驗測量有油汙下和沒有油汙下生成的泡沫體積。用合成汙物來進行本發明的測試。它的配方描述於US4673525(1987年6月16日頒發給Small等人)，引入本文以作參考。開始試驗前，技術人員先用Ivory皂條洗手。對於油汙試驗，技術人員將0.2ml合成油汙塗在乾燥的手掌上。然後該技術人員將一隻手通過95F城市用水，留少量水於手掌上，並將1.7ml的試驗產品分布在該手上。該技術人員然後將另一隻手通過水中並搓手掌以擴散產品。在手掌和手指上環流產品3次，然後在手背環流一次。該過程重複5次。技術人員將該產品從手上收集/刮下，並加入一250ml的燒杯中。根據燒杯中的體積確定「瞬時」非油汙體積等級。另外，根據一系列標準對泡沫的量和特性確定泡沫等級。根據相同的基本步驟測定最終體積，不同的是在將該產品從手上收集/刮下加入燒杯前，將另外的2ml水加到手上，並且如上將產品再次在手上擴散和連續環流5次以上，然後產品收集/刮入一250ml的燒杯和測量體積(通常表示為毫升)。另外，根據一系列標準對泡沫的量和特性確定泡沫等級。實施例以下是本發明的一些非限制性實施例。用氣相二氧化矽穩定的產品的典型例子組份#1#2#3#4#5#6C12/14烷基醚甘油磺酸鈉11.5711.5711.5711.570.006.86月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸銨3.863.863.863.867.380.00椰子醯氨丙基甜菜鹼2.572.572.572.573.692.29肉豆蔻酸鉀0.000.000.000.000.006.86月桂基硫酸銨0.000.000.000.004.920.00氣相二氧化矽(Cab-o-silM-5；1.750.002.500.006.003.50200m2/克)氣相二氧化矽(Cab-o-silHS-5；0.001.750.001.000.000.00325m2/克)凡士林11.6011.6011.6011.6011.6011.60氫化聚異丁烯2.902.902.902.902.902.90甘油6.246.246.246.246.246.24EDTA四鈉0.130.130.130.130.130.13Glydant0.140.140.140.140.200.20香料0.800.800.800.800.800.80水58.4458.4458.4458.4456.1358.63稠度，k(泊)4376185823244365304剪切指數，n0.0810.0430.1020.0980.0050.229以上實施例產品貯存穩定，應力穩定，具有好的類脂沉積和泡沫。不含有氣相二氧化矽但具有膠凝聚合穩定劑的相同的實施例的稠度k值小於250和/或剪切指數n值大於0.25。此時，對於美學性能，實施例1認為是優選的實施方式。權利要求1.一種應力穩定起泡潔膚液體組合物，其特徵在於以液體組合物重量計，它包含如下組份a)約0.5～10份分散的無定形的二氧化矽，所述的二氧化矽選自氣相二氧化矽、沉澱二氧化矽及其混合物；(b)約5～30份Vaughan溶解度參數(VSP)為5-10的類脂皮膚保溼劑，其中所述的類脂剪切指數n值在35℃為0.1-0.5，稠度k值在35℃為10-3000泊；(c)約5～30份的表面活性劑；和(d)水；其中所述的表面活性劑的總CMC(臨界膠束濃度)平衡表面張力值為15～50；並且其中所述應力穩定的起泡潔膚液體組合物的類脂沉積值(LDV)為約5～1000。2.權利要求1的應力穩定起泡潔膚液體組合物，其中所述的起泡潔膚液體的剪切指數n值在35℃為0.25-0.005，稠度k值在35℃為300-5000泊；和所述的組合物在100°F(38℃)至少穩定兩周。3.權利要求2的應力穩定起泡潔膚液體組合物，其中，基於組合物的重量計，所述的無定形的二氧化矽穩定劑為約1～5份；和所述的類脂為約10-25份，其中所述的類脂選自下列物質烴類油和蠟、矽氧烷、二或三甘油酯油、乙醯甘油酯、多羥基脂肪酸聚酯、羊毛脂及其衍生物、蠟酯、蜂蠟衍生物、植物蠟、固醇、磷脂；並且其中所述的類脂的Vaughan溶解度參數(VSP)為5-9，和在35℃，其稠度k值為5-5000泊，剪切指數n值為0.1-0.8；並且其中所述的液體組合物的類脂沉積值(LDV)為約10～400；其中所述的表面活性劑約5～25份；在25℃，所述的表面活性劑的總CMC(臨界膠束濃度)平衡表面張力值為25～40達因/釐米；和水為30-80份。4.權利要求2的應力穩定起泡潔膚液體組合物，其中所述分散的無定形的二氧化矽為表面積大於50m2/g的氣相二氧化矽。5.權利要求1的應力穩定起泡潔膚液體組合物，其中所述的水含量比所述的類脂高，並且其中所述的水量為40-75份；並且所述的水和所述的類脂形成水包類脂型的乳液；並且其中所述的乳液是應力穩定的，但若在類脂釋放試驗中為不穩定的水包類脂型的乳液。6.權利要求2的應力穩定起泡潔膚液體組合物，其中表面活性劑為5～25份，並且其中所述表面活性劑選自醯基羥乙磺酸鹽、醯基肌氨酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、醯基乳酸鹽、甲基醯基牛磺酸鹽、石蠟磺酸鹽、線性烷基苯磺酸鹽、N-醯基穀氨酸鹽、磺基琥珀酸烷基酯鹽、α-磺基脂肪酸酯、烷基醚羧酸鹽、烷基磷酸酯、乙氧基化的烷基磷酸酯、α-烯烴硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽(具有1～12個乙氧基)及其混合物，其中所述表面活性劑含C8～C22烷基鏈和其中的相反離子選自Na，K，NH4，N(CH2CH2OH)3。7.權利要求1的應力穩定起泡潔膚液體組合物，其中表面活性劑為5～25份，並且其中所述表面活性劑進一步選自由下列物質組成的組(1)月桂基和椰子基羥乙磺酸鈉、月桂基和椰子基肌氨酸鈉、琥珀酸C12-C16烷基酯磺酸鈉、C12-C16烷基甘油醚磺酸鈉、月桂基和椰子基牛磺酸鈉、月桂基乳酸鈉、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸銨、月桂基硫酸銨、C8-C14皂，由下列物質組成的組(2)月桂基和椰子基甜菜鹼、月桂基和椰子基羥基磺基甜菜鹼及其混合物；並且其中所述的組(1)和組(2)的比例為1∶1-30∶1；並且所述的LDV為15-250。8.權利要求2的應力穩定起泡潔膚液體組合物，其中所述的表面活性劑包括1-15份非離子起泡合成表面活性劑，其選自烷基葡糖醯胺、烷基葡糖酯、聚氧乙烯醯胺、脂肪烷醯胺、烷基胺氧化物、烷基多葡糖苷、聚氧乙烯烷基苯酚、脂肪酸的聚氧乙烯酯、EO/PO嵌段共聚物，例如聚乙二醯胺和poloxamers、脫水山梨醇酯和乙醇酯及它們的混合物。9.權利要求1的起泡潔膚液體組合物，其中該組合物含0.5～25份的水溶性有機物，所述的水溶性的有機物選自下式結構的多羥基化合物R1-O(CH2-CR2HO)nH其中R1為H，C1-C4烷基；R2為H，CH3和n＝1-200；C2-C10鏈烷二醇類；胍；甘醇酸和甘醇酸鹽，例如銨鹽和季烷基銨鹽；乳酸和乳酸鹽，如銨和季烷基銨；多羥基醇，如山梨醇、甘油、己三醇、丙二醇、己二醇等；聚乙二醇；蔗糖和澱粉；蔗糖和澱粉衍生物，如烷氧基化的葡萄糖；包括D-，L-，和D，L-形式的泛醇；吡咯烷酮羧酸，透明質酸，乳醯胺單乙醇胺，乙醯胺單乙醇胺，脲，和結構為(HOCH2CH2)xNHy的乙醇胺類，其中x＝1-3；y＝0-2和x+y＝3，及它們的混合物；其中所述水溶性的有機物至少有50％溶於水。10.權利要求2的起泡潔膚液體組合物，其中所述的液體清潔劑的剪切指數n值在35℃為0.20-0.005，並且稠度k值在35℃為350-650泊。全文摘要本發明涉及應力穩定的起泡潔膚液體組合物,以液體組合物重量份計,包含如下組分:(a)約0.5～10份分散的無定型合成的二氧化矽,即氣相或沉澱二氧化矽;(b)約5～30份具有Vaughan溶解度參數(VSP)為5—10的類脂皮膚保溼劑,其中所說的類脂在35℃剪切指數n值為0.1—0.5,稠度k值為10—3000泊;(c)約5～30份的表面活性劑,和(d)水;其中所述的表面活性劑的總CMC(臨界膠束濃度)平衡表面張力值為15～50;並且其中所述應力穩定的起泡潔膚液體組合物的類脂沉積值(LDV)為約5～1000;和其中所述的起泡潔膚液體組合物的優選剪切指數n值在35℃為0.20—0.005,稠度k值在35℃為300—550泊;並且所述的組合物在100°F(38℃)至少穩定兩周。文檔編號A61K8/25GK1182361SQ9619344公開日1998年5月20日申請日期1996年2月20日優先權日1995年3月14日發明者小羅伯特·W·格倫,馬克·L·卡徹,詹姆斯·C·鄧巴申請人:普羅克特和甘保爾公司