含有漆酶的角質纖維氧化染色組合物及用其的染色方法
2023-07-14 22:54:21
專利名稱：含有漆酶的角質纖維氧化染色組合物及用其的染色方法
技術領域：
本發明涉及用於氧化染色角質纖維尤其是人體角質纖維如毛髮的組合物以及採用該組合物進行染色的方法，所述組合物在適宜於染色的介質中含有至少一種雜環氧化染料和至少一種漆酶型酶。
採用含有一種或多種一般稱為氧化顯色鹼的氧化染料前體尤其是鄰-或對-苯二胺、鄰-或對-氨基酚和雜環鹼的組合物，對角質纖維尤其是人體毛髮進行染色是已知技術。這些氧化染料(氧化顯色鹼)是無色或淺色化合物，但是當它們與氧化製品混合時可以通過氧化縮合過程產生有色化合物和染料。
此外，已知用這些氧化顯色鹼獲得的色調可因其與不同成色劑或染髮輔助劑組合而不同，後者可特別選自間芳香族的間-二胺、間-氨基酚、間-二酚和一些雜環化合物。
各種用作氧化顯色鹼和成色劑的分子使得可以獲得範圍廣泛顏色。
此外，利用這些氧化染料獲得的所謂的「永久性」染色應該滿足了一定的要求。因此，它應該無毒理學缺點，應該使得可以獲得所需色飽和度的色調，並且應該對外在因素(光、惡劣氣候、洗滌、長效捲髮劑、出汗或摩檫)具有良好的耐力(stay power)。
而且所述染料應該可以覆蓋本色毛髮，最後它們應該儘可能是非選擇性的，即它們應該沿同一角質纖維所獲得的顏色只有最小可能的差異，所述纖維可能確實在其尖和根之間在不同程度上敏化(即受損)。
氧化染色角質纖維一般是在過氧化氫存在下於鹼性介質中進行。然而，在過氧化氫存在下使用鹼性介質可能的缺點是引起明顯的纖維降解以及並不總是需要的角質纖維脫色。
氧化染色角質纖維也可以用不是過氧化氫的氧化體系如酶體系進行。因此，在美國專利3251742和專利申請FR-A-2 112 549、FR-A-2 694 018、EP-A-0 504 005、WO95/07988、WO95/33836、WO95/33837、WO96/00290、WO97/19998和WO97/19999中，已經提出用含有至少一種氧化染料或至少一種黑素前體與漆酶型酶聯合的組合物對角質纖維進行染色，使所述組合物與大氣氧接觸。儘管這些染料製劑在不會引起相當於在過氧化氫存在下所用染料產生的角質纖維降解的條件下使用，但是它們導致染色在沿纖維分布的顏色均勻性(一致性)和色度(亮度)及染色能力方面仍達不到要求。
本申請人目前發現通過將至少一種經適當選擇的雜環氧化染料(氧化顯色鹼和/或成色劑)和至少一種漆酶型酶組合能夠獲得新的染料，所述染料能夠產生濃色，而不會導致任何明顯的角質纖維降解，並且相對無選擇性和良好耐受所述纖維可能經受的各種影響因素的影響。
該發現形成了本發明的基礎。
因此，本發明的首要目的是提供用於氧化染色角質纖維尤其是人體角質纖維如毛髮的現成可用組合物，其特徵在於它在適宜於染色的介質中包括-至少一種選自雜環氧化顯色鹼和雜環成色劑的氧化染料，和-至少一種漆酶型酶，所述組合物不含選自吲哚、二氫吲哚、單環吡啶和吩嗪化合物的雜環成色劑以及不含選自4，5-二氨基-6-羥基嘧啶和3，4-二氨基羥基吡唑的雜環氧化顯色鹼。
按照本發明的現成可用染料組合物產生濃的彩色。而且，用按照本發明的現成可用染料組合物獲得的著色幾乎無選擇性，而且對大氣因素如光和惡劣的氣候以及對出汗和毛髮可能經受的各種處理(洗滌、長效捲髮)具有出色的抵抗性。
此外，本發明目的是提供採用所述現成可用染料組合物氧化染色角質纖維的方法。
用於按照本發明的現成可用染料組合物的漆酶可以具體選自植物來源、動物來源、真菌來源(酵母、黴菌或真菌)或細菌來源的漆酶，所述生物可以來源於單細胞或多細胞生物。用於按照本發明的現成可用染料組合物的漆酶還可以用生物技術獲得。
在按照本發明可以使用的植物來源的漆酶中，可以提及的是進行葉綠素合成的植物產生的漆酶，如在專利申請FR-A-2 694 018中所述的漆酶。
可以具體提及的是存在於漆樹科(Anacardiaceae)植物提取物例如Magnifera indica、Schinus molle或Pleiogynium timoriense提取物中的漆酶；存在於羅漢松科(Podocarpaceae)植物、迷迭香(Rosmarinus off)、馬鈴薯(Solanum tuberosum)、種名待定的鳶尾屬植物(Iris sp．)、種名待定的咖啡屬植物(Coffea sp.)、胡蘿蔔(Daucus carrota)、小蔓長春花(Vincaminor)、鱷梨(Persea americana、長春花(Catharenthus roseus)、種名待定的芭蕉屬植物(Musa sp.)、蘋果(Malus pumila)、銀杏(Gingko biloba)、Monotropa hypopithys (水晶蘭)、種名待定的七葉樹屬植物(Aesculussp.)、歐亞槭(Acer pseudoplatanus)、桃(Prunus persica)和Pistaciapalaestina提取物中的漆酶。
在可選用生物技術獲得、可以按照本發明使用的真菌來源的漆酶中，可以提及描述於如專利申請FR-A-2112549和EP-A-504005中的得自於變色多孔菌(Polyporus versicolor)、Rhizoctonia praticola和Rhusvernicifera 的漆酶；在專利申請WO95/07988、WO95/33836、WO95/33837、WO96/00290、WO97/19998和WO97/19999中描述的漆酶，其內容構成了本說明書的一個完整部分，例如得自於Scytalidium、Polyporus pinsitus、嗜熱毀絲黴(Myceliophtora thermophila)、立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)、Pyricularia oryzae和其變異體的漆酶。此外，還可以提及的是得自於變色栓菌(Trametes versicolor)、木蹄層孔菌(Fomesfomentarius)、嗜熱毛殼(Chaetomium thermophile)、粗糙脈孢黴(Neurospora crassa)、Colorius versicolor、灰葡萄孢(Botrytis cinerea)、木硬孔菌(Rigidoporus lignosus)、Phellinus noxius、糙皮側耳(Pleurotusostreatus)、構巢麴黴(Aspergillus nidulans)、Podospora anserina、二孢蘑菇(Agaricus bisporus)、靈芝(Ganoderma lucidum)、圍小叢殼(Glomerella cingulata)、辣乳菇(Lactarius piperatus)、美味紅菇(Russuladelica)、Heterobasidion annosum、疣革菌(Thelephora terrestris)、芽枝狀枝孢(Cladosporium cladosporiodes)、單色下皮黑孔菌(Cerrenaunicolor)、毛革蓋菌(Coriolus hirsutus)、Ceriporiopsis subvermispora、灰蓋鬼傘(Coprinus cinereus)、蝶形斑褶菇(Panaeolus papilionaceus)、緊縮斑褶菇(Panaeolus sphinctrinus)、裂褶菌(Schizophyllum commune)、Dichomitius squalens及其變異體的漆酶。
最好選擇可選用生物技術獲得的真菌來源的漆酶。
可以用在有氧的條件下丁香醛連氮的氧化作用定義按照本發明使用並在其底物中含有丁香醛連氮的漆酶酶活性。一個Lacu單位相當於在pH 5.5和溫度30℃時每分鐘催化1mmol丁香醛連氮轉化的酶量。一個U單位相當於採用丁香醛連氮作底物在30℃、pH6.5時於530nm波長下每分鐘產生吸光度增量為0.001的酶量。也可以用對-苯二胺的氧化作用定義按照本發明使用的漆酶酶活性。一個ulac單位相當於採用對-苯二胺作底物(64mM)在30℃、pH5時於496.5nm波長下每分鐘產生吸光度增量為0.001的酶量。
按照本發明，優選以ulac單位測定酶活性。
在可以用於按照本發明的現成可用染料組合物的雜環氧化顯色鹼中，可以特別提及的是嘧啶衍生物和吡唑衍生物以及它們與酸的加成鹽。
在嘧啶衍生物中，可以更具體提及描述於例如德國專利DE2 359399或日本專利JP88-169571和JP91-333495中的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶和它們與酸的加成鹽以及吡唑並-嘧啶衍生物如吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2-甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基-5-甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、3-氨基-7-β-羥乙基氨基-5-甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶、2-(7-氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇、5，6-二甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和2，5，N7，N7-四甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和它們的加成鹽，以及當存在互變異構平衡時它們的互變異構型。
在吡唑衍生物中，可以更具體提及描述於專利或專利申請DE3843892、DE4133957、DE4234886、WO94/08969、WO94/08970、DE4234887、FR2733749、FR2735685中的化合物，例如4，5-二氨基吡唑、4、5-二氨基-1-甲基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基吡唑、3，4-二氨基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4』-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑和4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑，以及它們與酸的加成鹽。
在可以用於根據本發明的現成可用染料化合物的雜環成色劑中，可以具體提及的是苯並咪唑衍生物、苯並嗎啉衍生物、芝麻酚衍生物、吡唑並唑(pyrazoloazole)衍生物、吡咯並唑(pyrrozoloazole)衍生物、咪唑並唑(imidazoloazole)衍生物、吡唑並嘧啶衍生物、吡唑啉-3，5-二酮衍生物、吡咯並-[3，2-d]噁唑啉衍生物、吡咯並[3，4-d]噻唑衍生物、噻唑並唑(thiazoloazole)S-氧化物衍生物和噻唑並唑S，S-二氧化物衍生物，以及它們與酸的加成鹽。
在可以用作按照本發明的染料組合物中的雜環成色劑的苯並咪唑衍生物中，可以更具體提及下式(Ⅰ)的化合物及其與酸的加成鹽 其中R1代表氫原子或C1-C4烷基，R2代表氫原子或C1-C4烷基或苯基，R3代表羥基、氨基或甲氧基，R4代表氫原子或羥基、甲氧基或C1-C4烷基；前提是-當R3為氨基時，則它佔用4位，-當R3佔用4位時，則R4佔用7位，-當R3佔用5位時，則R4佔用6位。
在上式(Ⅰ)的苯並咪唑衍生物中可以更具體提及的化合物有4-羥基苯並咪唑、4-氨基苯並咪唑、4-羥基-7-甲基苯並咪唑、4-羥基-2-甲基苯並咪唑、1-丁基4-羥基苯並咪唑、4-氨基-2-甲基苯並咪唑、5，6-二羥基苯並咪唑、5-羥基-6-甲氧基苯並咪唑、4，7-二羥基苯並咪唑、4，7-二羥基-1-甲基苯並咪唑、4，7-二甲氧基苯並咪唑、5，6-二羥基-1-甲基苯並咪唑、5，6-二羥基-2-甲基苯並咪唑和5，6-二甲氧基苯並咪唑和它們與酸的加成鹽。
在可以用作按照本發明的現成可用染料組合物中的雜環成色劑的苯並嗎啉衍生物中，可以更具體提及下式(Ⅱ)化合物及其與酸的加成鹽 其中R5和R6可以相同或不同，代表氫原子或C1-C4烷基，Z代表羥基或氨基。
在上式(Ⅱ)的苯並嗎啉衍生物中可以更具體提及的化合物有6-羥基-1，4-苯並嗎啉、N-甲基-6-羥基-1，4-苯並嗎啉和6-氨基-1，4-苯並嗎啉以及它們與酸的加成鹽。
在可以用作所述現成可用染料組合物中雜環成色劑的芝麻酚衍生物中，可以更具體提及下式(Ⅲ)的化合物以及它們與酸的加成鹽 其中-R7代表羥基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基或多羥基(C2-C4)烷基氨基，-R8代表氫或滷素原子或C1-C4烷氧基。
在上式(Ⅲ)的芝麻酚衍生物中，可以更具體提及的化合物有2-溴-4，5-亞甲二氧基苯酚、2-甲氧基-4，5-亞甲二氧基苯胺和2-(β-羥乙基)氨基-4，5-亞甲二氧基苯，以及它們與酸加成鹽。
在可以用作按照本發明的現成可用染料組合物中的雜環成色劑的吡唑並唑衍生物中，可以更具體提及的化合物描述於以下專利和專利申請中FR2075583、EP-A-119860、EP-A-285274、EP-A-244160、EP-A-578248、GB1458377、US3227554、US3419391、US3061432、US4500630、US3725067、US3926631、UA5457210、JP84/99437、JP83/42045、JP84/162548、JP84/171956、JP85/33552、JP85/43659、JP85/172982、JP85/190779以及下列出版物中Chem.Ber.32，797(1899)，Chem.Ber.89，2550，(1956)，J.Chem.Soc.Perkin trans 1，2047，(1977)，J.Prakt.Chem.，320，533，(1978)；其內容形成本發明申請的一個完整部分。
最特別要提及的吡唑並唑衍生物是-2-甲基吡唑並[1，5-b]-1，2，4-三唑，-2-乙基吡唑並[1，5-b]-1，2，4-三唑，-2-異丙基吡唑並[1，5-b]-1，2，4-三唑，-2-苯基吡唑並[1，5-b]-1，2，4-三唑，-2，6-二甲基吡唑並[1，5-b]-1，2，4-三唑，-7-氯-2，6-二甲基吡唑並[1，5-b]-1，2，4-三唑，-3，6-二甲基吡唑並[3，2-c]-1，2，4-三唑，-6-苯基-3-甲硫基吡唑並[3，2-c]-1，2，4-三唑，-6-氨基吡唑並[1，5-a]苯並咪唑，和它們與酸的加成鹽。
在可以用作按照本發明現成可用染料組合物中的雜環成色劑的吡咯並唑衍生物中，可以更具體提及的化合物描述於以下專利申請和專利中US 5 256 526、EP-A-557 851、EP-A-578 248、EP-A-518 238、EP-A-456 226、EP-A-488 909、EP-A-488 248，以及下列出版物中-D.R.Liljegren Ber.1964，3436；-E.J.Browne，J.C.S.，1962，5149；-P.Magnus，J.A.C.S.，1990，112，2465；-P.Magnus，J.A.C.S.，1987，109，2711；-Angew.Chem.1960，72，956；-和Rec.Trav.Chim.1961，80，1075；其內容形成本發明的一個完整部分。
最特別要提及的吡咯並唑衍生物是-5-氰基-4-乙氧羰基-8-甲基吡咯並[1，2-b]-1，2，4-三唑，-5-氰基-8-甲基-4-苯基吡咯並[1，2-b]-1，2，4-三唑，-7-醯氨基-6-乙氧羰基吡咯並[1，2-a]苯並咪唑，和它們與酸的加成鹽。
在可以用作按照本發明的現成可用染料組合物中的雜環成色劑的咪唑並唑衍生物中，可以更具體提及在下列專利申請和專利中描述的化合物US 5 441 863；JP 62-279 337；JP 06-236 011和JP 07-092632，其內容形成本發明的一個完整部分。
最特別要提及的咪唑並唑衍生物有-7，8-二氰基咪唑並[3，2-a]咪唑，-7，8-二氰基-4-甲基咪唑並[3，2-a]咪唑，和它們與酸的加成鹽。
在可以用作根據本發明的現成可用染料組合物中的雜環成色劑的吡唑並嘧啶衍生物中，可以更具體提及在下列專利申請中描述的化合物EP-A-304 001，其內容形成本專利申請的一個完整部分。
最特別要提及的吡唑並嘧啶衍生物是-吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2，5-二甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2-甲基-6-乙氧羰基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2-甲基-5-甲氧基甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2-叔丁基-5-三氟甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2，7-二甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-5-酮，和它們與酸的加成鹽。
在可以用作按照本發明的現成可用染料組合物中的雜環成色劑的吡唑啉-3，5-二酮衍生物中，可以更具體提及的化合物描述於以下專利申請和專利中JP07-036159，JP07-084348和US4 128 425，以及下列出版物中-L.WYZGOWSKA，Acta.Pol.Pharm.1982，39(1-3)，83.-E.HANNIG，Pharmazie，1980，35(4)，231-M.H.ELNAGDI，Bull.Chem.Soc.Jap.，46(6)，1830，1973-G.CARDILLO，Gazz.Chim.Ital.1966，96，(8-9)，973，其內容形成本專利申請的一個完整部分。
最特別要提及的吡唑啉-3，5-二酮衍生物有-1，2-二苯基吡唑啉-3，5-二酮，-1，2-二乙基吡唑啉-3，5-二酮，和它們與酸的加成鹽。
在可以用作按照本發明的現成可用染料組合物中的雜環成色劑的吡咯並[3，2-d]噁唑衍生物中，可以更具體提及在專利申請JP 07 325375中的化合物，該專利申請的內容形成本專利申請的一個完整部分。
在可以用作按照本發明的現成可用染料組合物中的雜環成色劑的吡唑並[3，4-d]噻唑衍生物中，可以更具體提及的化合物描述於專利申請JP 07 244 361和J.Heterocycl.Chem.16，13，(1979)中。
在可以用作按照本發明的現成可用染料組合物中雜環成色劑的噻唑並唑S-氧化物和噻唑並唑S，S-二氧化物衍生物中，可以更具體提及的化合物描述於下列文獻-JP07098489；-Khim.Geterotsilk.Soedin，1976，第93頁；-J.Prakt.Chem.，318，1976，第12頁；-Indian J.Heterocycl.Chem.1995，5(2)，第135頁；-Acta.Pol.Pharm.1995，52(5)，415；-Heterocycl.Commun.1995，1(4)，297；-Arch.Pharm.(Weinheim，Ger.)，1994，327(12)，825。
所述雜環氧化染料即所述雜環氧化顯色鹼和/或所述雜環成色劑優選約為所述現成可用染料組合物總重量的0.0001％-12％(重量)、甚至更優選約為所述重量的0.005％-6％(重量)。
除外上述定義的雜環氧化染料外，按照本發明的現成可用染料組合物還可以含有至少一種苯型(benzenic)氧化顯色鹼和/或至少一種苯型成色劑和/或至少一種直接染料，以特別改進色調或增強其光亮度。
在可以另外存在於按照本發明的現成可用染料組合物的苯型氧化顯色鹼中，要特別提及對-苯二胺、雙(苯基)烷二胺、鄰-苯二胺、對-氨基酚和鄰-氨基酚，以及它們與酸的加成鹽。
使用時，這些苯型氧化顯色鹼優選約為染料組合物總重量的0.0005％-12％(重量)，甚至更優選約為所述重量的0.005％-6％(重量)。
在可以另外存在於按照本發明的現成可用染料組合物中的苯型成色劑中，特別要提及間-苯二胺、間-氨基酚和間-二酚，以及它們與酸加成鹽。
當它們存在時，這些苯型成色劑優選約為現成可用組合物總重量的0.0001％-10％(重量)，甚至更優選約為所述重量的0.005％-5％(重量)。
一般而言，可以在本發明染料組合物(氧化顯色鹼和成色劑)中使用的與酸的加成鹽特別選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和醋酸鹽。
適用於用按照本發明的現成可用染料組合物染色的介質(或載體)一般包括水或水和至少一種溶解水溶性可能不足的化合物的有機溶劑的混合物。
選擇本發明化合物現成可用組合物的pH以使得充分發揮漆酶的活性。pH一般約為4-11、優選約6-9。利用通常用於角質纖維染色的酸化劑或鹼化劑可以將pH調節至所需要的pH值。
按照本發明的現成可用染料組合物也可以含有各種常規用於染髮組合物的輔助劑，例如陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑或它們的混合物、聚合物、抗氧化劑、按照本發明使用的漆酶以外的酶如過氧化物酶或2-電子氧化還原酶、滲透劑、螯合劑、香料、緩衝劑、分散劑、成膜劑、防腐劑、遮光劑、增稠劑和維生素。
不用說，本領域技術人員將小心選擇這種或這些可選的額外的化合物，以使得按照本發明的現成可用染料組合物本身具有的有利特性不受或基本不受所設計的添加物的不利影響。
按照本發明的現成可用染料組合物可以為各種形式，例如可以加壓的液體、乳膏或凝膠、或適用於角質纖維尤其是人類毛髮染色的任何形式。在這種情況下，在同一現成可用組合物中存在所述雜環氧化染料和任選的所述另外的氧化染料和漆酶型酶，因此所述組合物應該不含氣態氧，從而避免氧化染料的任何過早氧化。
此外，本發明目的是提供用如上所述的現成可用染料組合物對角質纖維尤其是人類角質纖維如頭髮進行染色的方法。
按照所述方法，將至少一種如上所述的現成可用染料組合物施用於所述纖維，保持的時間足以產生所需要的顏色，然後衝洗所述纖維，可選用洗髮劑洗滌，再後衝洗並乾燥。
所述角質纖維染色所需要的時間一般為3-60分鐘，甚至更具體為5-40分鐘。
按照本發明的一個具體實施方案，所述方法包括一個預備步驟該步驟包括以分開的形式一方面貯藏一種在適宜於染色的介質中包括至少一種選自如上定義的雜環氧化顯色鹼和雜環成色劑的氧化染料的組合物(A)，另一方面貯藏一種在適宜於染色的介質中包括至少一種漆酶型酶的組合物(B)；然後使用時將它們混合在一起，再後將該混合物施用於所述角質纖維。
本發明的另一目的是提供多區室染色裝置或「成套工具」或任何其它多區室包裝體系，其中第一區室裝有如上定義的組合物(A)，其中第二區室裝有如上定義的組合物(B)。這些裝置可以配置有可將所需要的混合物施用到所述毛髮的工具，例如描述於本申請人名義下的專利FR-2586913中的裝置。
以下實施例用來說明本發明，而不是用它來限制發明範圍。染色實施例製備以下現成可用染料組合物(含量單位為g)
(*)普通染料載體乙醇20.0g-含有60％活性物質(A.M.)的(C8-C10)烷基多聚葡糖苷的水溶液，由Seppic公司以商品名Oramix CG110_銷售4.8g A.M.
-pH調節劑適量 pH=6.5將上述每種現成可用染料組合物在30℃下施用於包括90％白色頭髮的天然本色頭髮綹40分鐘。然後衝洗頭髮，用標準洗髮劑洗滌，然後乾燥。
所述毛髮染成下表的色調
在上述染料組合物中，可以用ICN公司銷售的得自Pyriculariaoryzae的漆酶100單位/mg 1.0g替代由Sigma公司銷售的得自Rhusvernicifera的漆酶180單位/mg。
權利要求
1．用於氧化染色角質纖維尤其是人類角質纖維如毛髮的現成可用組合物，其特徵為它在適宜於染色的介質中包括-至少一種選自雜環氧化顯色鹼和雜環成色劑的氧化染料，和-至少一種漆酶型酶，所述組合物不含選自吲哚、二氫吲哚、單環吡啶和吩嗪化合物的雜環成色劑以及不含選自4，5-二氨基-6-羥基嘧啶和3，4-二氨基羥基吡唑的雜環氧化顯色鹼。
2．按照權利要求1的組合物，其特徵為所述漆酶選自植物來源、動物來源、真菌來源或細菌來源的漆酶和用生物技術獲得的漆酶。
3．按照權利要求1和2其中之一的組合物，其特徵為所述漆酶是植物來源，並選自存在於以下植物提取物中的漆酶，所述植物為漆樹科、羅漢松科、迷迭香、馬鈴薯、種名待定的鳶尾屬植物(Iris sp.)、種名待定的咖啡屬植物(Coffea sp)、胡蘿蔔、小蔓長春花、鱷梨、長春花、種名待定的芭蕉屬植物(Musa sp.)、蘋果、銀杏、Monotropahypopithys(水晶蘭)、種名待定的七葉樹屬植物(Aesculus sp.)、歐亞槭、桃和Pistacia palaestina。
4．按照權利要求1或2的組合物，其特徵為所述漆酶為微生物來源或用生物技術獲得。
5．按照權利要求4的組合物，其特徵為所述漆酶選自得自於以下來源的漆酶變色多孔菌、Rhizoctonia praticola、Rhus vernicifera、Scytalidium、Polyporus pinsitus、嗜熱毀絲黴、立枯絲核菌、Pyriculariaoryzae、變色栓菌、木蹄層孔菌、嗜熱毛殼、粗糙脈孢黴、Coloriusversicolor、灰葡萄孢、木硬孔菌、Phellinus noxius、糙皮側耳、構巢麴黴、Podospora anserina、二孢蘑菇、靈芝、圍小叢殼、辣乳菇、美味紅菇、Heterobasidion annosum、疣革菌、芽枝狀枝孢、單色下皮黑孔菌、毛革蓋菌、Ceriporiopsis subvermispora、灰蓋鬼傘、蝶形斑褶菇、緊縮斑褶菇、裂褶菌、Dichomitius squalens及其變異體。
6．按照前述權利要求中的任一項的組合物，其特徵為漆酶量為0.5-200 Lacu/100g染料組合物。
7．按照前述權利要求中的任一項的組合物，其特徵為所述雜環氧化顯色鹼選自嘧啶衍生物和吡唑衍生物以及它們與酸的加成鹽。
8．按照權利要求7的組合物，其特徵為所述嘧啶衍生物選自2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶和吡唑並嘧啶衍生物，以及它們與酸的加成鹽。
9．按照權利要求8的組合物，其特徵為所述吡唑並嘧啶衍生物選自吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2-甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基-5-甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、3-氨基-7-β-羥乙基氨基-5-甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶、2-(7-氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇、5，6-二甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和2，5，N7，N7-四甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和它們的加成鹽，以及當存在互變異構平衡時它們的互變異構型。
10．按照權利要求7的組合物，其特徵為所述吡唑衍生物選自4，5-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基吡唑、3，4-二氨基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4』-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑和4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑，以及它們與酸的加成鹽。
11．按照前述權利要求中的任一項的組合物，其特徵為所述雜環成色劑選自苯並咪唑衍生物、苯並嗎啉衍生物、芝麻酚衍生物、吡唑並唑衍生物、吡咯並唑衍生物、咪唑並唑衍生物、吡唑並嘧啶衍生物、吡唑啉-3，5-二酮衍生物、吡咯並[3，2-d]噁唑啉衍生物、吡咯並[3，4-d]噻唑衍生物、噻唑並唑S-氧化物衍生物和噻唑並唑S，S-二氧化物衍生物，以及它們與酸的加成鹽。
12．按照權利要求11的組合物，其特徵為所述苯並咪唑衍生物選自下式(Ⅰ)化合物及其與酸的加成鹽 其中R1代表氫原子或C1-C4烷基，R2代表氫原子或C1-C4烷基或苯基，R3代表羥基、氨基或甲氧基，R4代表氫原子或羥基、甲氧基或C1-C4烷基；前提是-當R3為氨基時，則它佔用4位，-當R3佔用4位時，則R4佔用7位，-當R3佔用5位時，則R4佔用6位。
13．按照權利要求12的組合物，其特徵為所述苯並咪唑衍生物選自4-羥基苯並咪唑、4-氨基苯並咪唑、4-羥基-7-甲基苯並咪唑、4-羥基-2-甲基苯並咪唑、1-丁基-4-羥基苯並咪唑、4-氨基-2-甲基苯並咪唑、5，6-二羥基苯並咪唑、5-羥基-6-甲氧基苯並咪唑、4，7-二羥基苯並咪唑、4，7-二羥基-1-甲基苯並咪唑、4，7-二甲氧基苯並咪唑、5，6-二羥基-1-甲基苯並咪唑、5，6-二羥基-2-甲基苯並咪唑和5，6-二甲氧基苯並咪唑，以及它們與酸的加成鹽。
14．按照權利要求11的組合物，其特徵為所述苯並嗎啉衍生物選自下式(Ⅱ)化合物及其與酸的加成鹽 其中R5和R6可以相同或不同，代表氫原子或C1-C4烷基，Z代表羥基或氨基。
15．按照權利要求14的組合物，其特徵為所述苯並嗎啉衍生物選自6-羥基-1，4-苯並嗎啉、N-甲基-6-羥基-1，4-苯並嗎啉和6-氨基-1，4-苯並嗎啉以及它們與酸的加成鹽。
16．按照權利要求11的組合物，其特徵為所述芝麻酚衍生物選自下式(Ⅲ)的化合物以及它們與酸的加成鹽 其中-R7代表羥基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基或多羥基(C2-C4)烷基氨基，-R8代表氫或滷素原子或C1-C4烷氧基。
17．按照權利要求16的組合物，其特徵為所述芝麻酚衍生物選自2-溴-4，5-亞甲二氧基苯酚、2-甲氧基-4，5-亞甲二氧基苯胺和2-(β-羥乙基)氨基-4，5-亞甲二氧基苯，以及它們與酸加成鹽。
18．按照權利要求11的組合物，其特徵為所述吡唑並唑衍生物是-2-甲基吡唑並[1，5-b]-1，2，4-三唑，-2-乙基吡唑並[1，5-b]-1，2，4-三唑，-2-異丙基吡唑並[1，5-b]-1，2，4-三唑，-2-苯基吡唑並[1，5-b]-1，2，4-三唑，-2，6-二甲基吡唑並[1，5-b]-1，2，4-三唑，-7-氯-2，6-二甲基吡唑並[1，5-b]-1，2，4-三唑，-3，6-二甲基吡唑並[3，2-c]-1，2，4-三唑，-6-苯基-3-甲硫基吡唑並[3，2-c]-1，2，4-三唑，-6-氨基吡唑並[1，5-a]苯並咪唑，和它們與酸的加成鹽。
19．按照權利要求11的組合物，其特徵為所述吡咯並唑衍生物選自-5-氰基-4-乙氧羰基-8-甲基吡咯並[1，2-b]-1，2，4-三唑，-5-氰基-8-甲基-4-苯基吡咯並[1，2-b]-1，2，4-三唑，-7-醯氨基-6-乙氧羰基吡咯並[1，2-a]苯並咪唑，和它們與酸的加成鹽。
20．按照權利要求11的組合物，其特徵為所述咪唑並唑衍生物選自-7，8-二氰基咪唑並[3，2-a]咪唑，-7，8-二氰基-4-甲基咪唑並[3，2-a]咪唑，和它們與酸的加成鹽。
21．按照權利要求11的組合物，其特徵為所述吡唑並嘧啶衍生物選自-吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2，5-二甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2-甲基-6-乙氧羰基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2-甲基-5-甲氧基甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2-叔丁基-5-三氟甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2，7-二甲基吡唑並[1，5-a]嘧啶-5-酮，和它們與酸的加成鹽。
22．按照權利要求11的組合物，其特徵為所述吡唑啉-3，5-二酮衍生物選自-1，2-二2苯基吡唑啉-3，5-二酮，-1，2-二乙基吡唑啉-3，5-二酮，和它們與酸的加成鹽。
23．按照前述權利要求中的任一項的組合物，其特徵為所述雜環氧化染料是所述現成可用染料組合物總重量的0.0001％-12％(重量)。
24．按照權利要求23的組合物，其特徵為所述雜環氧化染料是所述現成可用染料組合物總重量的0.005％-6％(重量)。
25．按照前述權利要求中的任一項的組合物，其特徵為它含有至少一種選自對-苯二胺、雙(苯基)烷二胺、鄰-苯二胺、對-氨基酚和鄰-氨基酚，以及它們與酸的加成鹽的苯型氧化顯色鹼；和/或至少一種選自間-苯二胺、間-氨基酚和間-二酚，以及它們與酸加成鹽的苯型成色劑；和/或至少一種直接染料。
26．按照前述權利要求中的任一項的組合物，其特徵為所述與酸的加成鹽選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和醋酸鹽。
27．按照前述權利要求中的任一項的組合物，其特徵為所述適用於染色的介質包括水或水和至少一種有機溶劑的混合物。
28．按照前述權利要求中的任一項的組合物，其特徵為其pH為4-11。
29．對角質纖維尤其是人類角質纖維如毛髮進行染色的方法，其特徵為將至少一種在前述權利要求中的任一項定義的現成可用染料組合物施用於所述纖維，施用時間足以產生所述需要的顏色。
30．按照權利要求29的方法，其特徵為它包括一個預備步驟該步驟包括以分開的形式一方面貯藏一種在適宜於染色的介質中包括至少一種選自如上權利要求1、7-24和26的任一項中定義的雜環氧化染料的組合物(A)，另一方面貯藏一種在適宜於染色的介質中包括至少一種漆酶型酶的組合物(B)；然後使用時將它們混合在一起，再後將該混合物施用於所述角質纖維。
31．多區室染色裝置或「成套工具」，其特徵為它包括裝有權利要求30定義的組合物(A)的第一個區室和裝有權利要求30定義的組合物(B)的第二區室。
全文摘要
本發明不僅涉及用於氧化染色角質纖維尤其是人類角質纖維如毛髮的現成組合物,它在合適的染色介質中包括至少一種雜環氧化著色劑和至少一種酶如漆酶;而且涉及利用所述組合物進行染色的方法。
文檔編號A61K8/66GK1286615SQ9881386
公開日2001年3月7日 申請日期1998年12月22日 優先權日1998年1月13日
發明者G·朗, J·科特雷特 申請人:萊雅公司