次膦酸酯的製備方法
2023-07-16 17:57:06 4
次膦酸酯的製備方法
【專利摘要】本發明涉及在鹼金屬氟化物或四烷基氟化銨存在下通過相應的氧化膦與醇或酚反應製備次膦酸烷基酯、次膦酸烯基酯、次膦酸炔基酯或次膦酸苯基酯的方法。
【專利說明】次滕酸酯的製備方法
[0001] 本發明涉及在鹼金屬氟化物或四烷基氟化銨的存在下，通過相應的氧化膦與醇或 酚反應來製備次膦酸烷基酯、次膦酸烯基酯、次膦酸炔基酯或次膦酸苯基酯的方法。
[0002] 二（烷基）次膦酸的烷基酯是已知的防火劑和用於降低粘度的助劑。通過用部分 氣化的燒基或全氣化燒基受換燒基，可以提1?-(燒基）次勝酸燒基醋的燒基化率。根據 Ν· V. Pavlenko 等的 J. Gen. Chem. USSR (Engl. Transl. )，59, 3,1989,474-476,二（七氟丙基） 次膦酸的甲基酯能夠在20°C下定量甲基化弱鹼2-三氟甲基苯並噻唑。
[0003] 根據 N.V. Ignat' ev 的 J. Fluorine Chem.，130, 2009,1183-1191，二（五氟乙基） 次膦酸的甲基酯能夠甲基化具有氯或溴陰離子的有機鹽的氯化物或溴化物。在該烷基化反 應中也形成具有二（五氟乙基）次膦酸酯陰離子的有機鹽。
[0004] 二（三氟甲基）次膦酸的甲基酯例如可以通過使用甲基碘烷基化二（三氟甲基） 次膦酸汞來製備（A.B. Burg 等人，Inorg. Chem.，8, 5,1969,1199-1201)。
[0005] 二（七氟丙基）次膦酸的烷基酯例如可以通過二（七氟丙基）次膦酸銀與烷基碘 的反應製備（Ν· V. Pavlenko 等人，J. Gen. Chem. USSR (Engl. Transl)，59, 3,1989,474-476)。
[0006] 二（全氟烷基）次膦酸的烷基酯也可以通過二（全氟烷基）次膦醯氯在有機鹼的 存在下，例如在三甲胺的存在下的醇解反應製備（R.G.Cavell等人，Inorg. Chem.，18,10， 1979, 2901-2908)。然而，使用甲醇的醇解產率不令人滿意。
[0007] 即使不存在鹼，二（全氟烷基）次膦醯氯的甲醇醇解也不令人滿意。Ν· V. Pavlenko 等人，J. Gen. Chem. USSR (Engl. Transl)，59, 3,1989,474-476 假設，作為中間體形成的甲基 酯與甲醇反應形成二甲基醚並形成二（全氟烷基）次膦酸。
[0008] 二（全氟烷基）次膦酸的烷基酯還可以通過全氟烷基碘與磷酸烷基酯（Alky 10) 3P =0在鋅/銅存在下在60°C的溫度下反應和隨後的酸性水解來製備（S. Benefice-Malouet 等人，J. Fluorine Chem.，30,1985,171-188)。
[0009] 專利US2003-189193中描述了一種在低於-45°c的溫度下通過全氟烷基碘轉化為 格氏試劑（R FMgBr)及其與P0C13的反應並隨後與甲醇反應，製備二（全氟烷基）次膦酸的 甲基酯的方法。
[0010] 仍然存在替代常規方法的製備這類感興趣的烷基化劑的需求。
[0011] 因此，本發明的目的是開發一種替代的或者改進的製備次膦酸的烷基酯的方法， 其符合工業規模的經濟性合成的需求。
[0012] 迄今已知，三（全氟烷基）氧化膦與醇類形成複合物（V. Ya. Semenii等， Zh. Obshchei Khim. (RUSS)，48,6,1978,1325-1331)。當加熱到高於40°C時這種類型的複合 物分解，形成不同的分解產物。沒有記載二（全氟烷基）次膦酸的烷基酯的分離。在此也 估計在醇的存在下烷基酯迅速反應掉形成二（全氟烷基）次膦酸。
[0013] Ν· V. Pavlenko 等人，J. Gen. Chem. USSR (Engl. Transl. )，59, 3,1989,474-476 也已 經觀察到了類似的結果。在二（七氟丙基）氧化膦與甲醇反應的情況下，僅僅分離得到二 (七氟丙基）次膦酸和二甲醚。
[0014] 令人驚訝地已經發現，鹼金屬氟化物或四烷基氟化銨的加入使得能夠分離迄今僅 僅假定為中間體的所期望的烷基酯。四烷基氟化銨的烷基在每種情況下彼此獨立地為具有 1至10個C原子的直鏈或支鏈的烷基。
[0015] 因此，本發明首先涉及一種通過在鹼金屬氟化物或四烷基氟化銨的存在下，式 (II)的氧化膦與醇或者酚R-0H(其中R具有在式（I)中所示的含義）的反應製備式（I)的 次膦酸酯的方法，
[0016] (CnF2n+1_yHy) 2P(0)0R (I)，
[0017] 其中
[0018] η在每種情況下彼此獨立地表示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或者12，
[0019] y在每種情況下彼此獨立地表示0、1、2、3或者4，
[0020] R表示未取代的或取代的苯基，具有1至30個C原子的直鏈或支鏈、未氟化或部分 氟化的或者氘代的烷基，或者具有3至30個C原子的直鏈或支鏈的未氟化或部分氟化的烯 基或者炔基，其中R可以部分地被滷素取代和/或部分地被-〇H、_C (0) 0H、N(CH3) 2和-CN取 代並且其中所述烷基、烯基或炔基的一個或兩個不相鄰且不在氧原子或者雙鍵或三鍵的碳 原子的 <1_位的碳原子可以被選自_0_、_3-、-3(0)-、-30 2-、-(](0)-、-(](0)0-或者-1^(1?/) 的原子和/或原子團代替，並且
[0021] R'在每種情況下彼此獨立地表示H，具有1至18個C原子的直鏈或支鏈的未氟化 或部分氟化的烷基，飽和的c3-至c 7-環烷基，未取代或取代的苯基，
[0022] (CnF2n+1_yHy) 3P(0) (II)，
[0023] 其中，η和y具有在式⑴中所示的含義，
[0024] 該反應中的水含量總共為最多lOOOppm和其中四烷基銨中的烷基在每種情況下 彼此獨立地表示具有1至10個C原子的直鏈或支鏈的烷基。
[0025] 起始化合物，即所謂式（II)的氧化膦、醇或酚R0H、鹼金屬氟化物和/或四烷基氟 化銨，是市售可得的或可通過已知方法製備。
[0026] 式（II)的氧化膦例如可以通過三（氟化烷基）二氟正膦或三（全氟烷基）二 氟正膦與鹼土金屬氧化物、鹼土金屬碳酸鹽、氧化鋅、氧化銅（I)、氧化銅（Π )、氧化銀、氧 化汞（Π )、氧化鎘或碳酸鎘的反應製備，如W02011/110281中所描述的那樣。起始化合物 三（全氟烷基）二氟正膦的製備例如可以通過合適的起始化合物的電化學氟化反應製備， 如在 V. Ya. Semenii 等，Zh. Obshch. Khim.，55,12,1985, 2716-2720, N. Ignatiev 等，J. of Fluorine Chem.，103,2000,57-61和W000/21969中所描述的。相應的描述在此通過引用的 方式併入本文中，且被視為本公開內容的一部分。
[0027] 根據本發明的反應特別優選在排除水的情況下進行，其中水含量總共為最多 lOOOppm。水含量非常特別優選總共為10-200ppm。
[0028] 優選採用殘餘水含量為10至lOOOppm的醇或酚R0H，特別優選殘餘水含量為10至 200ppm 的。
[0029] 優選採用殘餘水含量為0至990ppm的鹼金屬氟化物或四烷基氟化銨，特別優選殘 餘水含量為〇至190ppm的。
[0030] 根據本發明，可以使用選自氟化鋰、氟化鈉、氟化鉀、氟化銣或氟化銫的鹼金屬氟 化物，或者可以使用四烷基氟化銨且其中在每種情況下烷基彼此獨立地表示具有1至10個 C原子的直鏈或者線性的烷基。
[0031] 具有1至10個C原子的直鏈或者支鏈的烷基例如是甲基、乙基、異丙基、丙基、丁 基、仲丁基或叔丁基、戊基、1 _，2-或3-甲基丁基、1，1-、1，2-或2,2 - _甲基丙基、1-乙基丙 基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基或者正癸基。
[0032] 優選的四烷基氟化銨是其中所有的烷基都相同的鹽，例如四甲基氟化銨或四（正 丁基）氟化銨。
[0033] 根據本發明，優選採用氟化物氟化鉀、氟化鈉、氟化銣、氟化銫或四甲基氟化銨。非 常特別優選採用氟化鉀。
[0034] 採用的上述鹼金屬氟化物或四烷基氟化銨的量優選為0· 05至0· 5mol，基於lmol 式（II)的氧化膦計，非常特別優選為〇. lmol，基於lmol式（II)的氧化膦計。
[0035] 根據本發明的方法中所用的固體應優選以粉末化（噴霧乾燥的）的狀態使用，以 使得對於反應存在儘可能大的表面積。
[0036] 任何類型的粉末化都是可能的，例如通過球磨機粉末化。
[0037] 在根據本發明的方法中，與如上下文所述地式（II)的氧化膦的量相比，可以以過 量最多10%的量採用如上下文所描述的醇或者酚R0H。優選以等摩爾量採用這兩種化合 物。
[0038] 在該方法的一個優選實施方式中，在-10°C至0°C的溫度下將鹼金屬氟化物或四 烷基氟化銨加入到式（II)的氧化膦中，加入醇或酚並且隨後將反應混合物溫熱至20°C至 60°C的溫度直至反應完全。
[0039] 在該方法的一個特別優選的實施方式中，在0°C下將鹼金屬氟化物或四烷基氟化 銨加入到式（II)的氧化膦中，在該溫度下將混合物任選地攪拌1小時，然後加入醇或者酚 並將反應混合物溫熱至25°C的溫度直至反應完成。
[0040] 該反應可以在玻璃裝置或者在由塑料（例如特富龍）或者鋼製成的裝置中進行。
[0041] 優選不採用溶劑進行操作。然而，也可能在對式（I)和（II)的化合物以及對鹼金 屬氟化物或四烷基氟化銨惰性的溶劑存在下進行操作，所述溶劑例如是乙腈、丙腈、己烷或 1，2_二甲氧基乙烷。
[0042] 優選如之前所述地製備，其中變量y是0、1或者2,特別優選其中變量y是0的式 (I)的化合物。
[0043] 相應地，優選的是其中變量y表示0、1或者2的式（II)的起始材料，特別優選其 中變量y表示〇的式（II)的起始材料。
[0044] 優選如上所述地製備其中變量η表示1、2、3或4,特別優選其中變量η表示2、3或 4的式⑴的化合物。
[0045] 在式（I)的化合物中或者在醇或酚R0H中，R表示未取代的或取代的苯基，具有1 至30個C原子的直鏈或支鏈的未氟化或部分氟化的或者氘代的烷基，或者具有3至30個C 原子的直鏈或支鏈的未氟化或部分氟化的烯基或者炔基，其中R可以部分地被滷素取代和 /或部分地被-〇H、_C (0) 0H、N(CH3) 2和-CN取代並且其中所述烷基、烯基或炔基的一個或兩 個不相鄰且不在氧原子或者雙鍵或三鍵的碳原子的α-位的碳原子可以被選自-0-^S-、-S(0)-、-S0 2-、-C(0)-、-C(0)0-或者-N(R')的原子和/或原子團代替，並且
[0046] R'在每種情況下彼此獨立地表示H，具有1至18個C原子的直鏈或支鏈的未氟化 的或部分氟化的烷基，飽和的C3_至C 7_環烷基，未取代或取代的苯基。
[0047] 具有1至30個C原子的直鏈或者支鏈的烷基包括上述具有1至10個C原子的直 鏈或者支鏈的烷基和十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七 烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、 二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基和三十烷基。
[0048] 具有3至30個C原子的直鏈或支鏈的烯基或炔基，其中也可以存在多個雙鍵或三 鍵，例如為烯丙基，2-或3- 丁烯基，異丁烯基，仲丁烯基，另外還有4-戊烯基，異戊烯基，己 烯基，庚烯基，辛烯基，_C9H17, -C1(IH19至-C3(IH49，炔丙基，2-或3- 丁炔基，C5H7至C3(IH47，優選 烯丙基、2-或3- 丁烯基、異丁烯基、仲丁烯基、4-戊烯基、異戊烯基、己烯基或癸烯基或炔丙 基。
[0049] "部分氟化"是指相應的烷基、烯基或炔基的至少一個Η原子被F原子代替。"全氟 化"是指相應的烷基或烯基或炔基的全部Η原子被F原子代替。"氘代"是指相應的烷基、 烯基或炔基的至少一個Η原子被氘原子代替。
[0050] 具有2至10個C原子的直鏈或者支鏈的烷基的實例（其可以部分地被滷素取代和 /或部分地被-〇H、_C (0) 0H、N (CH3) 2和-CN取代，並且其中一個或兩個不相鄰且不在氧原子 或者雙鍵或二鍵的碳原子的α _位的碳原子可以被選自_〇_、_s-、_s (〇) -、-so2-、_c(〇) -、_c (0)0-或者-N(R')的原子和/或原子團代替）是，-ch2-o-ch3、-ch 2-ch2-o-ch3、-ch2-ch2-o-ch 2-ch3、-ch2-c (ο) oh、-ch2-ch2-nh-ch3、-ch2-n (ch3) 2、-ch2-ch2-n (ch3) 2、-ch2-s-ch3、-ch2-ch 2-s -ch3,-ch2-ch2-s-ch2-ch 3,-ch2-ch2-s (o) 2oh,-ch2-ch2-ch2-s (o) 2oh,-ch2-ch2-ch2-ch 2-s (0) 2oh ,-ch2-ch2-o-ch2-ch2-o-ch 3 , -ch2-ch2-o-ch2-ch2-s-ch 3 , -ch2-ch2-o-ch2-ch2-o-ch 2-ch2-o-ch3 , -ch2-ch2-s (o) -ch3, -ch2-ch2-so2-ch3, -ch2-ch2-c (o) -ch3, -CH2-CH2-C (0) 0-CH3, -ch (ch3) -c (0) OH、-ch2-ch2-ch2-c (0) oh、- (ch2) 9-c (0) o-ch3、-ch2-ch2-o-ch2-ch 2-o-ch2-ch2-c (0) o-ch2-ch 2-CH3, -CH2-CH2-CH2-Br, -CH2-CH2-〇-CH2CF3, -CH2-CH2-CH2-〇H -CH2-CH2-CN〇
[0051] 具有3至10個C原子的直鏈或支鏈的部分氟化的烷基的實例（其中一個或兩個 不相鄰且不在氧原子ct -位的碳原子可以被選自-〇-、-s-、-s(o)-、-so2-、-c(o)-、-c(o) 0-或者-N(R')的原子和 / 或原子團代替）是，-CH2-CH2-〇-CF3、-CH2-CH 2-〇-CH2-CF3、CH2-( cf2)3-cf2h、-ch2-ch2-n(cf 3)2、-ch2-ch2-s-cf3、-ch 2-ch2-s-ch2-cf3、-ch2-ch 2-o-cf2-cf2-o-ch3、 -ch2-ch2-s (0) -cf3、-ch2-ch2-so2-cf 3、-ch2-ch2-c (0) -ch2-cf3、-ch2-ch2-c (0) o-ch2-cf3 或者 CH2-CH2- (CF2) 2-C (0) 0-CH3 〇
[0052] 具有3至10個C原子的直鏈的或支鏈的烯基的實例（其中一個或兩個不相 鄰且不在氧原子位的碳原子可以被選自-〇-、-s-、-S (〇)-、-so2-、-C (0)-、-C (0) 0-或者-N(R ')的原子和/或原子團代替）是，-CH2-〇-CH = CH2、-CH2-S-CH = ch2,-ch2-nh-ch = ch2,-ch2-n(ch3)-ch2-ch = ch2,-ch2-ch2-o-ch2-ch = ch2,-ch2-ch2-o-ch =ch2、-ch2-ch2-s-ch2-ch = ch2、-ch2-ch2-c(o)-ch2-ch = ch2、-ch2-ch2-c(o)-ch = ch2, -ch2-ch2-c (0) o-ch2-ch = ch2, -ch2-ch2-s (0)-ch2-ch = ch2, -ch2-ch2-so2-ch2-ch = ch2, -ch2-(ch2) 2-o-ch2-ch = ch2, -ch2-(ch2) 3-o-ch2-ch = ch2, -ch2-(ch2) 4-o-ch2-ch = ch2、-ch2-(ch2)5-o-ch 2-ch = ch2 或者-ch2-(ch2)6-o-ch2-ch = ch2。
[0053] 具有3至10個C原子的直鏈或支鏈的炔基的實例（其中一個或兩個不相鄰且不在 氧原子〇 _位的碳原子可以被選自_0-、-3-、-3(0)-、-302-、-(](0)-、-(](0)0-或者-1^(1? /) 的原子和 /或原子團代替）是，-ch2-n(ch3) -ch2-c = ch、-ch2-ch2-o-ch2-c = ch、-ch2-ch2-s- CH2-C E CH、-CH2-CH2-C (0) -CH2-C E CH、-CH2-CH2-C (0) -c E CH、-CH2-CH2-C (0) 〇-CH2-C E CH、-C H2-CH2-S (0) -CH2-C E CH、-CH2-CH2-S02-C^-C E CH、-CH2- (CH2) 2-(KH2-C E CH、-CH2- (CH2) 3-(KH2-C E CH 、-〇12-(〇12)4-0-〇12-(：三〇1、-〇1 2-(〇12)5-0-〇12-(：三〇1或者-〇1 2-(〇12)6-0-〇12-(：三〇1。
[0054] 飽和的c3-至C7-環烷基的實例是環丙基、環丁基、環戊基、環己基或環庚基。
[0055] R'或R中取代的苯基表示這樣的苯基，其可被以下取代：具有1至6個C原子的直 鏈或支鏈的未氟化、部分氟化或全氟化的烷基，具有2至10個C原子的直鏈或支鏈的未氟 化、部分氟化或全氟化的烯基，或者具有2至10個C原子的直鏈或支鏈的未氟化、部分氟化 或全氟化的炔基，-CN，-N0 2, F，Cl，Br，I，-0H，具有1至6個C原子的直鏈或支鏈的未氟化、 部分氟化或全氟化的烷氧基，N(R" )2，-C00H，-C(0)0R"，-C(0)R"，-S02X'，-SR"，-S(0) R"，-S02R"，S02N(R" )2或者S03H，其中Γ表示F、C1或者並且R"表示具有1至6 個C原子的直鏈或支鏈的未氟化、部分氟化或全氟化的烷基，例如〇-、m-或者p-甲基苯基， 〇 _、m_或者p_乙基苯基，〇、m_或者p_丙基苯基，〇、m _或者p_異丙基苯基，〇、m_或者 p_叔丁基苯基，〇_、m_或者p_硝基苯基，o、m _或者p_輕基苯基，o、m_或者p_甲氧基苯 基，o -、m_或者p-乙氧基苯基，〇-、m_或者p-(二氟甲基）苯基，〇-、m_或者p-(二氟甲氧 基）苯基，〇 _、m_或者p-(二氣甲基橫醜基）苯基，〇-、m_或者p-氣苯基，〇-、m_或者p-氣 苯基，〇-、m_或者p _漠苯基，〇、m_或者p_鵬苯基。
[0056] 優選製備這樣的式（I)的化合物，其中R表示具有1至10個C原子的直鏈或支鏈 的未氟化或部分氟化的烷基，具有3至10個C原子的直鏈或支鏈的烯基，具有3至10個C 原子的直鏈或支鏈的炔基，或者未取代或取代的苯基，其中一個或兩個不相鄰且不在氧原 子或者雙鍵或三鍵的碳原子的α -位的碳原子可以被選自-〇-、-C(0)_或者-C (0)0-的原 子和/或原子團代替。
[0057] 特別優選製備這樣的式（I)的化合物，其中R表示具有1至4個C原子的直鏈或 支鏈的未氟化或部分氟化的烷基，具有3至10個C原子的直鏈或支鏈的烯基，具有3至6 個C原子的直鏈或支鏈的炔基或者苯基，其中不相鄰的且不在氧原子或者雙鍵或三鍵的碳 原子的α-位的碳原子可以被-〇-代替。
[0058] 非常特別優選的是製備這樣的式（I)的化合物，其中R表示甲基，乙基，2,2,2_三 氟乙氧基乙基,3-溴丙基，3-羥丙基，2-氰乙基，2, 2, 3, 3,4,4, 5, 5-八氟戊基，烯丙氧基乙 基，稀丙基，癸稀基，塊丙基或苯基。
[0059] 如上文所述，根據本發明的方法製備的（I)的化合物是純化合物，並且理想地適 合於進一步的反應，特別是用於有機化合物的烷基化，但特別是用於製備具有對應於次膦 酸酯的次膦酸根陰離子的有機鹽。特別地，以下實施例表明了這種應用。
[0060] 根據本發明，式（I)的化合物也可以氘代形式製備，其中從氘代醇或酚開始並相 應地根據本發明的方法反應。
[0061] 即使沒有進一步的描述，本領域技術人員也將能夠在最廣泛的範圍內利用上述描 述內容。優選的實施方式和實施例因此應該僅僅被看作是描述性的公開內容，而絕對不以 任何方式進行限制。 實施例：
[0062] NMR譜：NMR樣品是在25?下在5 mm (0Α)玻璃-NMR管或在3. 7mm (0A) FEP內 嵌管（Inliner)中測量的。在於FEP中測量的情況下，將內嵌管引入到5 mm(0A)精密玻璃 NMR管（Wilmad537)中。由此，鎖定劑（CD3CN)位於玻璃和FEP內嵌管之間的玻璃-NMR管 中。測量是在具有9. 3980T低溫磁體（Kryomagnet)和5mm BBF0樣品頭的400MHz Bruker Avance III光譜儀上進行。
[0063] ? NMR譜於400. 17MHz 在1H/19F通道中測量。13C、19F和 31P NMR譜在 100. 62、376· 54 和161. 99MHz下於寬帶通道中測量。1H NMR化學位移是相對於四甲基矽烷（TMS)計的並且 對於溶劑CDC13(7. 24ppm)和CD3CN(1. 95ppm)得到。13C化學位移同樣相對於TMS計和對於 溶劑CDCl3(77.2ppm)和CD 3￡N(118.7ppm)得到。19F化學位移相對於CFClJf和對於內部標 準物 C6F6(-162. 9ppm)或者 C6H5CF3(-63. 9ppm)得到。31P 化學位移是相對於 H3P04(85% )計 的。
[0064] 實施例1 :
[0065] 二（五氟乙基）次膦酸甲基酯（C2F5)2P(0)0CH3的製備，沒有鹼金屬氟化物或四烷 基氟化銨：
[0066]
【權利要求】
1. 在鹼金屬氟化物或四烷基氟化銨的存在下，通過式（Π )的氧化膦與其中R具有在式 (I)中所示含義的醇或者酚R-OH的反應製備式（I)的次膦酸酯的方法 (CnF2n+1_yHy)2P(0)0R (I)， 其中 η在每種情況下彼此獨立地表示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或者12， y在每種情況下彼此獨立地表示〇、1、2、3或者4， R表不未取代的或取代的苯基，具有1至30個C原子的直鏈或支鏈的未氟化或部分氟 化的或者氘代的烷基，或者具有3至30個C原子的直鏈或支鏈的未氟化或部分氟化的烯基 或者炔基，其中R可以部分地被滷素取代和/或部分地被-〇H、_C (0) OH、N(CH3) 2和-CN取代 並且其中所述烷基、烯基或炔基的一個或兩個不相鄰且不在氧原子或者雙鍵或三鍵的碳原 子的<!-位的碳原子可以被選自-0-、-5-、-3(0)-、-30 2-、-〇(0)-、-〇(0)0-或者-1^(1?/) 的原子和/或原子團代替，並且 V在每種情況下彼此獨立地表示H，具有1至18個C原子的直鏈或支鏈的未氟化或部 分氟化的烷基，飽和C3-至C7-環烷基，未取代或取代的苯基， (CnF2n+1_yHy)3P(0) (II)， 其中，11和7具有在式（I)中所示的含義， 該反應中的水含量總共最多為lOOOppm和其中四烷基銨中的烷基在每種情況下彼此 獨立地表示具有1至10個C原子的直鏈或支鏈烷基。
2. 根據權利要求1的方法，其特徵在於，所述醇或酚的殘餘水含量為10至lOOOppm。
3. 根據權利要求1或2的方法，其特徵在於，所述鹼金屬氟化物或四烷基氟化銨的殘餘 水含量為〇至990ppm。
4. 根據權利要求1至3的一項或多項的方法，其特徵在於，在-10°C至0°C的溫度下將 所述鹼金屬氟化物或四烷基氟化銨加入到所述式（II)的氧化膦中，加入所述醇或酚並將 反應混合物溫熱至20-60°C的溫度直至反應完全。
5. 根據權利要求1至4的一項或多項的方法，其特徵在於，所述反應中不添加進一步的 溶劑。
6. 根據權利要求1至5的一項或多項的方法，其特徵在於，在所述式（I)和（II)的化 合物中變量y表示0、1或者2。
7. 根據權利要求1至6的一項或多項的方法，其特徵在於，在所述式（I)和（II)的化 合物中變量y表示0。
【文檔編號】C07F9/32GK104159906SQ201380011921
【公開日】2014年11月19日 申請日期:2013年2月12日 優先權日:2012年3月2日
【發明者】N·(M)·艾格納緹弗, M·舒爾特, C·A·亞布隆卡, K·克珀, W·弗蘭克 申請人:默克專利股份有限公司