一種降低白油紫外吸光度的方法
2023-05-27 07:28:51 1
專利名稱：一種降低白油紫外吸光度的方法
技術領域：
本發明屬於一種在不存在氫的情況下用固體吸附劑精製烴油的方法，更具體地說，是一種降低白油紫外吸光度的方法。
近年來，我國食品加工業和藥品生產業發展迅速，市場對食品級白油的需求日益增加。由於加氫裂化尾油中雜原子及芳烴含量低，其作為生產食品級白油的原料受到普遍關注。國際上對以加氫裂化尾油為原料生產食品級白油的研究也相當活躍。USP4,072,603採用加氫裂化尾油為原料，經淺度糠醛精製-加氫飽和生產工藝白油。USP4,263，127、US4,325,804、USP5,294,327分別是三步或四步全加氫工藝生產食品級白油的專利技術。
即使經過多次加氫，白油產品的某些質量指標仍有可能不符合要求。USP5,997,732、USP5,098,556用酸性白土等吸附劑，通過床層吸附，使加氫後易碳化物不合格的產品達到規格要求。USP5,453,176經異構脫蠟-酸精製-白土精製生產食品級白油，但其白土用量高達80％。
紫外吸光度是食品級白油的主要指標之一，現行的食品級白油國家標準GB4853-94要求紫外吸光度必須小於0.1cm-1。紫外吸光度不合格是長期困擾白油生產者的難題之一，紫外吸光度不合格的產品只能回煉或作為工藝白油出售，造成了經濟利益的損失。
本發明的目的是在現有技術的基礎上提供一種降低白油紫外吸光度的方法，以保證食品級白油的紫外吸光度指標合格。
本發明提供的方法是將紫外吸光度不合格的白油通過裝有吸附劑的床層，在室溫至100℃下吸附掉不合格白油中的殘餘芳烴，使其芳烴含量降低到微量，從而使其紫外吸光度達到食品級白油的標準要求即0.1cm-1以下。
在具體實施本發明提供的方法時，可以採用兩個吸附劑床層，當其中一個床層中吸附劑的吸附能力變差時，將紫外吸光度不合格的白油切換到另一個床層進行吸附，同時對空餘的前一個床層中的吸附劑進行再生，如用乙醇等極性溶劑進行衝洗。
紫外吸光度不合格的白油是由加氫裂化尾油經溶劑脫蠟、非臨氫降凝或臨氫降凝後，再經酸精製後得到的。
本發明所用的吸附劑為矽膠、活性炭、大孔樹脂或其混合物。其中矽膠的密度為2.1～2.3g/cm3、比表面積為300～830m2/g、平均孔徑為10～140；活性炭的密度為1.9～2.8g/cm3、比表面積為500～1300m2/g、平均孔徑為20～200；大孔樹脂可以是由苯乙烯系列或丙烯酸酯類為單體與其它單體聚合而成，密度為1.0～1.4g/cm3、比表面積為20～800m2/g、平均孔徑為40～450。
吸附劑在使用之前要進行處理，使吸附劑具有高活性即較高的吸附能力。對於矽膠，在120～200℃下加熱2～4小時；對於活性炭，先在200～450℃下加熱2～4小時，然後用適量紫外吸光度不合格的白油浸泡加熱活化後的活性炭，進行真空乾燥抽出其中的氣體；對於大孔樹脂，一般用乙醇、鹽酸水溶液、氫氧化鈉水溶液和水進行洗滌。
本發明提供的方法簡單、無汙染，與加氫精制方法相比，該方法具有設備投資和操作費用低的優點。
下面的實施例將對本發明提供的方法予以進一步的說明，但並不因此而限制本發明。
試驗所用的加氫裂化尾油性質如表1所示，所用的吸附劑性質如表2所示。紫外吸光度按照GB/T11081提供的方法進行測定。
實施例1一、製備紫外吸光度不合格的白油先將加氫裂化尾油進行蒸餾得到＞400℃餾分，＞400℃餾分經丁酮-甲苯溶劑脫蠟，得到的脫蠟油收率為51.3重％，100℃粘度為4.42mm2/s，傾點為-6℃。脫蠟油依次經三氧化硫磺化、鹼洗、4重％白土精製後，得到紫外吸光度大於3cm-1的白油。
二、矽膠的活化所用的吸附劑為青島化工廠生產的粗孔矽膠，將該矽膠在150℃下烘3小時。
三、製備紫外吸光度合格的白油該實施例所用的吸附柱用玻璃製成，內徑為5毫米，高度為50釐米。
取所述不合格的白油10克，在室溫下通過裝有3克活化矽膠的吸附柱，得到紫外吸光度為0.076cm-1的白油產品。
實施例2該實施例所用的吸附柱與實施例1相同。
以實施例1中的＞400℃餾分為原料，採用分子篩催化劑CTL-1(上海染化七廠生產)，在反應溫度350℃、重量空速2h-1的條件下進行非臨氫降凝，蒸去汽油、柴油餾分，得到的降凝油收率為49.4重％，100℃粘度為3.95mm2/s，傾點為-9℃。降凝油依次經三氧化硫磺化、鹼洗、4重％白土精製後，得到紫外吸光度大於3cm-1的白油。
以適量白油浸泡3克活化後的活性炭(商品牌號為太西-30)，放入真空乾燥箱抽出其中的氣體，然後裝入吸附柱中，取10克白油在60℃下通過該吸附柱，得到紫外吸光度為0.092cm-1的白油產品。
實施例3該實施例所用的吸附柱用玻璃製成，內徑為1釐米，高度為100釐米。
該實施例所用的吸附劑為聚甲基丙烯酸甲酯，其製備過程如下向三口瓶中加入1份含70％甲基丙烯酸甲酯、10％二乙烯基苯、19.8％正丁醇和0.2％過氧化苯甲醯的有機溶液，3份含0.5％明膠和20％氯化鈉的水溶液。調節攪拌速度，使油珠的顆粒大小合適後，加熱至75℃保持3小時，80℃下保持3小時，85℃下保持3小時，90℃下保持6小時。濾出共聚物顆粒，用大量熱水洗滌後得到聚甲基丙烯酸甲酯。
將得到的聚甲基丙烯酸甲酯依次經乙醇、5vol.％鹽酸水溶液、2重％氫氧化鈉水溶液和水洗滌後，取50毫升裝入吸附柱中，將實施例2中的紫外吸光度大於3cm-1的白油100毫升在40℃下通過該吸附柱，得到紫外吸光度為0.096cm-1的白油產品。
表1
表權利要求
1.一種降低白油紫外吸光度的方法，其特徵在於將紫外吸光度不合格的白油通過裝有吸附劑的床層。
2.按照權利要求1的方法，其特徵在於所述的紫外吸光度不合格的白油是由加氫裂化尾油經溶劑脫蠟、酸精製得到的。
3.按照權利要求1的方法，其特徵在於所述的紫外吸光度不合格的白油是由加氫裂化尾油經非臨氫降凝、酸精製得到的。
4.按照權利要求1的方法，其特徵在於所述的紫外吸光度不合格的白油是由加氫裂化尾油經臨氫降凝、酸精製得到的。
5.按照權利要求1的方法，其特徵在於所述的吸附劑為矽膠、活性炭、大孔樹脂或其混合物。
6.按照權利要求5的方法，其特徵在於所述的矽膠密度為2.1～2.3g/cm3、比表面積為300～830m2/g、平均孔徑為10～140。
7.按照權利要求5的方法，其特徵在於所述的活性炭密度為1.9～2.8g/cm3、比表面積為500～1300m2/g、平均孔徑為20～200。
8.按照權利要求5的方法，其特徵在於所述的大孔樹脂可以是由含苯乙烯系列或丙烯酸酯類的單體聚合而成，其密度為1.0～1.4g/cm3、比表面積為20～800m2/g、平均孔徑為40～450A。
全文摘要
一種降低白油紫外吸光度的方法,是將紫外吸光度不合格的白油通過裝有吸附劑的床層,紫外吸光度不合格的白油是由加氫裂化尾油經臨氫降凝、酸精製得到的,所用的吸附劑為矽膠、活性炭、大孔樹脂或其混合物。本發明提供的方法簡單、無汙染,與加氫精制方法相比,該方法具有設備投資和操作費用低的優點。
文檔編號C10G25/00GK1353166SQ00130258
公開日2002年6月12日 申請日期2000年11月2日 優先權日2000年11月2日
發明者郝榮坤, 楊焜遠, 丁洛, 楊文中, 陳國成 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院