壓縮型冷凍機用潤滑油以及使用該潤滑油的冷凍裝置的製作方法

2023-05-27 01:28:21

專利名稱：：壓縮型冷凍機用潤滑油以及使用該潤滑油的冷凍裝置的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種壓縮型冷凍機用潤滑油，更詳細地涉及一種使用天然類製冷劑的壓縮型冷凍機用潤滑油以及使用該潤滑油的冷凍裝置。
背景技術：
：以前，在冷凍機，例如包括壓縮機、冷凝器、膨脹閥和蒸發器的壓縮式冷凍循環中，作為製冷劑使用CFC(氯氟烴)、HCFC(氫氯氟烴)，或者與它們並用來製造使用多種潤滑油。然而，以前作為製冷劑使用的這些氟隆(7口y)化合物，被釋放到大氣中時，擔心其可能會破壞臭氧層，導致環境汙染問題。近年來，從處理該環境汙染方面考慮，開展了可以成為其代替品的HFC(氫氟烴)的開發，即以1，1，1，2-四氟乙烷(R-134a)為代表的、對環境汙染可能性小的各種所謂氟隆代替品逐漸進入市場。但是，這種HFC中，仍然存在全球暖化能量高等問題，近年來正在考慮使用不存在這種問題的天然類製冷劑。另一方面，作為不會破壞臭氧層、且對全球變暖幾乎沒有影響的天然類製冷劑，正在研究碳酸氣體(二氧化碳)、氨氣、烴類氣體作為不久的將來的製冷劑。例如，碳酸氣體(二氧化碳)對環境無害，從對人的安全性的觀點來看是優良的製冷劑，而且還具有以下優點i)接近經濟上最適水平的壓力、ii)與以前的製冷劑相比，壓力比非常小、iii)對於通常的油和機械的構造材料具有優異的適應性、iv)無論何處均可簡單地獲得、v)不需要回收，非常廉價等，一直以來作為一部分冷凍機等的製冷劑被使用，近年來正在研究其作為汽車空調、熱水供應用熱泵的製冷劑的應用。一般，壓縮型冷凍機至少由壓縮機、冷凝器、膨脹結構(膨脹閥等)、蒸發器等構成，其結構為在這種壓縮型冷凍機潤滑油中作為冷凍裝置潤滑油的冷凍機油和製冷劑的混合液體，在該密閉系統內循環。在這種壓縮型冷凍機中，雖然裝置的種類也有影響，但是一般在壓縮機內為高溫、在冷卻器內為低溫，因此需要製冷劑和潤滑油在從低溫到高溫的較寬溫度範圍內不發生相分離，而在該系統內循環。一般，作為製冷劑和潤滑油不發生相分離而相溶的溫度區域，優選為-20。C以下至0。C以上的範圍，特別優選高溫側為10。C以上。但是，如果在冷凍機的運轉中發生相分離，那麼會對裝置的壽命和效率產生顯著的不良影響。例如，如果在壓縮機部分製冷劑和潤滑油發生相分離，則活動部會變得潤滑不良，從而引起燒結等使裝置的壽命顯著縮短；另一方面如果在蒸發器內發生相分離，則由於存在粘度高的潤滑油而導致熱交換的效率降低。另外，使用壓縮型冷凍機用潤滑油的目的是潤滑冷凍機的活動部分，所以其潤滑性能當然也是很重要的。特別是由於壓縮機內為高溫，所以能夠保持潤滑所必要的油膜的粘度是很重要的。必要的粘度，根據所用的壓縮機的種類、使用條件而不同，通常，與製冷劑混合之前的潤滑油的粘度(運動粘度)在IOO'C下優選為1~50mm2/s，特別優選為5~20mm2/s。如果粘度低於該範圍，則油膜變薄容易引起潤滑不良；如果粘度高於該範圍，則熱交換的效率降低。另一方面，假設如汽車空調等在寒冷處使用時，為確保低溫下的起動性，在低溫下潤滑油的粘度不能過高是必須的，而且要求流動點低以及高粘度指數。通常，流動點為-20。C，優選為-30。C以下，更優選為-40。C以下；粘度指數至少為80以上，優選為100以上，更優選為120以上。進而，對於冷凍機油，除了製冷劑相溶性、低溫流動性之外，還要求潤滑性、水解穩定性等各種特性。但是，這些冷凍機油的特性容易受製冷劑種類的影響，以前常用的氟隆類製冷劑用冷凍機油與天然類製冷劑(例如二氧化碳製冷劑)一起使用時，難以滿足眾多的要求特性。因此，正在開發適合與天然類製冷劑，特別是二氧化碳製冷劑一起使用的新型冷凍機油，聚亞烷基二醇(PAG)對二氧化碳製冷劑的相溶性較低，但低溫流動性、水解穩定性優異，因此作為二氧化碳製冷劑7用冷凍機油的基材之一備受關注(例如參照專利文獻l)。但是，上述現有的PAG類冷凍機油，雖然在二氧化碳製冷劑比率較低的組成中顯示出相溶性，但其相溶領域不一定充分。因此，這種冷凍機油中，為獲得充分的製冷劑相溶性，有將PAG低粘度化的方法，但此時容易產生潤滑性、穩定性不充分等惡性循環。專利文獻1:日本特開平10-46169號7>報
發明內容本發明是在這樣的狀況下完成的，本發明的目的是提供壓縮型冷凍機用潤滑油、以及使用該潤滑油的冷凍裝置，所述潤滑油在天然類製冷劑、特別是二氧化碳氣氛下，相溶性好，且粘度指數高，穩定性以及氣味優良(無臭氣)。本發明人等為開發出上述具有優良性質的壓縮型冷凍機用潤滑油而進行了深入的研究，結果發現，以具有特定結構的醚類化合物和具有特定結構的環氧化合物作為主要成分的潤滑油，可解決上述技術問題。即，本發明提供1.壓縮型冷凍機用潤滑油，其特徵在於，含有聚乙烯基醚類化合物和碳原子數8以上的環氧化合物，所述聚乙烯基醚類化合物的分子中含有亞烷基二醇單元或聚氧亞烷基二醇單元和乙烯基醚單元、且分子量在300~3,000的範圍內。2.壓縮型冷凍機用潤滑油，其特徵在於，該潤滑油含有在聚合引發劑的存在下，使乙烯基醚類化合物聚合得到的分子量在300~3,000範圍內的聚乙烯基醚類化合物和碳原子數8以上的環氧化合物，所述聚合引發劑和乙烯基醚類化合物的至少一方含有亞烷基二醇殘基或聚氧亞烷基二醇殘基。3.冷凍裝置，其特徵在於，包括至少由壓縮機、冷凝器、膨脹結構以及蒸發器構成的天然類製冷劑用壓縮型冷凍循環系統，同時使用天然類製冷劑和前述1或2中記載的壓縮型冷凍機用潤滑油。本發明的潤滑油，與作為製冷劑的天然類製冷劑的相溶性優異，而且潤滑性能、尤其是穩定性以及氣味優異，因此可用作天然類製冷劑用壓縮型冷凍機的潤滑油。另外，本發明的潤滑油還可用作二氧化碳製冷劑等天然類製冷劑的混合製冷劑用壓縮型冷凍機的潤滑油。進一步，以改善與製冷劑的相溶性為目的，還可與其他的壓縮型冷凍機用潤滑油，例如酯化合物、聚碳酸酯化合物、礦油、烷基苯、聚a烯烴等混合後使用。圖1是本發明的冷凍裝置中的壓縮冷凍機的一個例子的主要部分縱剖面圖。符號說明1:機殼(case)2:定子(stator)3:轉子(乇一夕一口一，)4:旋轉軸5:繞線部6:上部壓縮室7:下部壓縮室8:消聲器(77，)9:儲能器(accumulator)10:吸管具體實施例方式本發明的壓縮型冷凍機用潤滑油(以下有時筒稱為潤滑油)具有兩種方案，即，1.潤滑油I,其特徵在於，含有聚乙烯基醚類化合物和碳原子數8以上的環氧化合物，所述聚乙烯基醚類化合物的分子中含有亞烷基二醇單元和乙烯基醚單元或者聚氧亞烷基二醇單元和乙烯基醚單元，分子量在300~3,000的範圍內；2.潤滑油n,其特徵在於，該潤滑油含有在聚合引發劑的存在下，使乙烯基醚類化合物聚合得到的分子量在300~3，000範圍內的聚乙烯基醚類化合物和碳原子數8以上的環氧化合物，所述聚合引發劑和乙烯基醚類化合物的至少一方含有亞烷基二醇殘基或聚氧亞烷基二醇殘基。本發明中，作為滿足上述潤滑油i或潤滑油n的潤滑油，可列舉含有下述聚乙烯基醚類化合物1~4的潤滑油。R—9=9—R3(VII)A2OR4上述式中，Ra，Rb，m以及1^~114如上述說明所示。作為具體的亞烷基二醇化合物以及聚氧亞烷基二醇化合物，可列舉乙二醇、乙二醇單甲基醚、二乙二醇、二乙二醇單曱基醚、三乙二醇、三乙二醇單甲基醚、丙二醇、丙二醇單曱基醚、一縮二丙二醇、一縮二丙二醇單曱基醚、二縮三丙二醇、二縮三丙二醇單甲基醚等亞烷基二醇、聚氧亞烷基二醇以及它們的單醚化合物等。另一方面，作為通式(vn)的表示的乙烯基醚類化合物，例如可列舉乙烯基曱基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基正丙基醚、乙烯基異丙基醚、乙烯基正丁基醚、乙烯基異丁基醚、乙烯基仲丁基醚、乙烯基叔丁基醚、乙烯基正戊基醚、乙烯基正己基醚等乙烯基醚類；1-曱氧基丙烯、1-乙氧基丙烯、1-正丙氧基丙烯、1-異丙氧基丙烯、1-正丁氧基丙烯、1-異丁氧基丙烯、1-仲丁氧基丙烯、1-叔丁氧基丙烯、2-甲氧基丙烯、2-乙氧基丙烯、2-正丙氧基丙烯、2-異丙氧基丙烯、2-正丁氧基丙烯、2-異丁氧基丙烯、2-仲丁氧基丙烯、2-叔丁氧基丙烯等丙烯類；1-甲氧基-l-丁烯、l-乙氧基-l-丁烯、l-正丙氧基-l-丁烯、l-異丙氧基-l-丁烯、1-正丁氧基-l-丁烯、l-異丁氧基-l-丁烯、l-仲丁氧基-l-丁烯、1-叔丁氧基-l-丁烯、2-甲氧基-l-丁烯、2-乙氧基-l-丁烯、2-正丙氧基-l-丁烯、2-異丙氧基-l-丁烯、2-正丁氧基-l-丁烯、2-異丁氧基-l-丁烯、2-仲丁氧基-l-丁烯、2-叔丁氧基-l-丁烯、2-曱氧基-2-丁烯、2-乙氧基-2-丁烯、2-正丙氧基-2-丁烯、2-異丙氧基-2-丁烯、2-正丁氧基-2-丁烯、2-異丁氧基-2-丁烯、2-仲丁氧基-2-丁烯、2-叔丁氧基-2-丁烯等丁烯類。這些乙烯基醚類單體可以通過公知的方法製造。[聚乙烯基醚類化合物2]聚乙烯基醚類化合物2為具有通式(n)表示的結構的醚類化合物。RC—[〔(ORd)_(A)—(ORf)〕_Re](II)abecd上述通式(n)中，Re表示氫原子、碳原子數1~10的烷基、碳原子數2~10的醯基或具有2~6個鍵合部的碳原子數1~10的烴基；Rd和Rf表示碳原子數24亞烷基；a和e表示平均值為0~50的數；c表示1~20的整數；Re表示氫原子、碳原子數1~10的烷基、碳原子數1~10的烷氧基、碳原子數2~10的醯基；a和/或e為2以上時，(ORd)和/或(ORf)以及(A)可以是嵌段的也可以是無規的。(A)由通式(m)表示聚乙烯基醚類化合物4是具有(a)前述通式(m)表示的結構單元和(b)通式(V)表示的結構單元的嵌段共聚物或無規共聚物，R10f14c—C^)~~(V)二12A13(式中，R"R"分別表示氫原子或碳原子數1~20的烴基，它們可以相互相同或不同；R"R"在各個結構單元可以相同或分別不同。)通式(V)中，作為R"R"中碳原子數1:20的烴基，可以列舉與前述通式(m)中W的說明中示例的基團相同的基團。該聚乙烯基醚類化合物4，例如可以通過使通式(環)表示的乙烯基醚類單體和通式(僅)表示的具有烯屬雙鍵的烴單體進行共聚合而製造。所述通式(vin)為，"5卩76=6(vm)(Wo、"R9(R。o)nRs(式中，115~119以及11與前述相同。)所述通式(DQ為，[化7]c=i(IX)A12A13(式中，R^R"與前述相同。)作為前述通式(VD1)表示的乙烯基醚類單體，可列舉乙烯基甲基醚，乙烯基乙基醚、乙烯基正丙基醚、乙烯基異丙基醚、乙烯基正丁基醚、16乙烯基異丁基醚、乙烯基仲丁基醚、乙烯基叔丁基醚、乙烯基正戊基醚、乙烯基正己基醚、乙烯基-2-甲氧基乙基醚、乙烯基-2-乙氧基乙基醚、乙烯基-2-甲氧基-l-甲基乙基醚、乙烯基-2-甲氧基-2-甲基醚、乙烯基-3，6-二氧雜(才年f)庚基醚、乙烯基-3，6，9-三氧雜癸基醚、乙烯基-1，4-二甲基-3，6-二氧雜庚基醚、乙烯基-l，4,7-三甲基-3，6，9-三氧雜癸基醚、乙烯基-2，6-二氧雜-4-庚基醚、乙烯基-2，6，9-三氧雜-4-癸基醚等乙烯基醚類；1-甲氧基丙烯、1-乙氧基丙烯、1-正丙氧基丙烯、1-異丙氧基丙烯、1-正丁氧基丙烯、1-異丁氧基丙烯、1-仲丁氧基丙烯、1-叔丁氧基丙烯、2-甲氧基丙烯、2-乙氧基丙烯、2-正丙氧基丙烯、2-異丙氧基丙烯、2-正丁氧基丙烯、2-異丁氧基丙烯、2-仲丁氧基丙烯、2-叔丁氧基丙烯等丙烯類；l-曱氧基-l-丁烯、l-乙氧基-l-丁烯、l-正丙氧基-l-丁烯、1-異丙氧基-l-丁烯、l-正丁氧基-l-丁烯、l-異丁氧基-l-丁烯、1-仲丁氧基-l-丁烯、l-叔丁氧基-l-丁烯、2-甲氧基-l-丁烯、2-乙氧基-l-丁烯、2-正丙氧基-l-丁烯、2-異丙氧基-l-丁烯、2-正丁氧基-l-丁烯、2-異丁氧基-l-丁烯、2-仲丁氧基-l-丁烯、2-叔丁氧基-l-丁烯、2-甲氧基-2-丁烯、2-乙氧基-2-丁烯、2-正丙氧基-2-丁烯、2-異丙氧基-2-丁烯、2-正丁氧基-2-丁烯、2-異丁氧基-2-丁烯、2-仲丁氧基-2-丁烯、2-叔丁氧基-2-丁烯等丁烯類。這些乙烯基醚類單體可以通過公知的方法製造。另一方面，作為上述通式(K)表示的具有烯屬雙鍵的烴單體，例如可列舉乙烯、丙烯、各種丁烯、各種戊烯、各種己烯、各種庚烯、各種辛烯、二異丁烯、三異丁烯、苯乙烯、各種烷基取代苯乙烯等。本發明中，前述乙烯基醚類化合物1~4可以通過下述方式製得將對應的乙烯基醚類化合物以及根據需要使用的具有烯屬雙鍵的烴單體通過自由基聚合、陽離子聚合、放射線聚合等來製造。例如，關於乙烯基醚類單體，通過使用以下所示的方法聚合，可得到所需粘度的聚合物。聚合引發中，可以使用水、醇類、酚類、縮醛類或者乙烯基醚類和羧酸的加成物與布朗斯臺德酸類、路易斯酸類或有機金屬化合物類組合得到的物質。作為布朗斯臺德酸類，例如可列舉氫氟酸、氫氯酸、氫溴酸、氫碘酸、硝酸、硫酸、三氯乙酸、三氟乙酸等。作為路易斯酸類，例如可列舉三氟化硼、三氯化鋁、三溴化鋁、四氯化錫、二氯化鋅、氯化鐵等，這些路易斯酸類中，特別優選三氟化硼。另外，作為有機金屬化合物，例如可列舉二乙基氯化鋁、乙基氯化鋁、二乙基鋅等。與它們組合的水、醇類、酚類、縮醛類或者乙烯基醚類和羧酸的加成物可以選擇任意物質。此處，作為醇類，可列舉甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、各種戊醇、各種己醇、各種庚醇、各種辛醇等碳原子數1~20的飽和脂肪族醇；芳香醇等碳原子數3~10的不飽和脂肪族醇；乙二醇單曱基醚、二乙二醇單甲基醚、三乙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚、一縮二丙二醇單甲基醚、二縮三丙二醇單甲基醚等亞烷基二醇的單醚等。作為使用乙烯基醚類和羧酸的加成物時的羧酸，例如可列舉醋酸、丙酸、正丁酸、異丁酸、正戊酸、異戊酸、2-甲基丁酸、特戊酸、正己酸、2，2-二甲基丁酸、2-曱基戊酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、庚酸、2-甲基己酸、辛酸、2-乙基己酸、2-正丙基戊酸、正壬酸、3,5,5-三甲基己酸、辛酸、十一烷酸等。另外，使用乙烯基醚類和羧酸的加成物時，乙烯基醚類可以與聚合中所用的乙烯基醚類相同或不同。該乙烯基醚類和該羧酸的加成物，可以通過將兩者混合，使其在0-100'C左右的溫度下反應而得到，通過蒸餾等進行分離，用於反應，但也可以不進行分離直接用於反應。聚合物的聚合起始端，在使用水、醇類、酚類時鍵合氫；在使用縮醛類時，氫或所使用的縮醛類的一個烷氧基脫離。另外，在使用乙烯基醚類和羧酸的加成物時，來自羧酸部分的烷基羰基氧基從乙烯基醚類和羧酸的加成物中脫離。另一方面，在使用水、醇類、酚類、縮醛類時，終止端形成縮醛、烯烴或醛。另外，為乙烯基醚類和羧酸的加成物時，形成半縮醛的羧酸酯。這樣得到的聚合物的末端可以根據公知的方法變換成所需的基團。、醇、酮、腈、醯胺等殘基，優選飽和烴、醚和醇的殘基。通式(VDI)表示的乙烯基醚類單體的聚合，根據原料或引發劑的種類不同，可以在-80~150。C之間引發，通常可以在-8050。C範圍的溫度下進行。另外，聚合反應在聚合引發後10秒至10小時左右終止。關於該聚合反應中分子量的調節，通過使水、醇類、酚類、縮醛類及乙烯基醚類和羧酸的加成物的量相對於上述通式(VOI)所示乙烯基醚類單體較多，可得到平均分子量低的聚合物。進而，通過增加上述布朗斯臺德酸類或路易斯酸類的量，可得到平均分子量低的聚合物。該聚合反應通常在溶劑存在下進行。對於該溶劑，只要能溶解必要量的反應原料，且對反應呈惰性即可，沒有特別的限制，例如可以優選使用己烷、苯、甲苯等烴類，以及乙醚、1，2-二甲氧基乙烷、四氫呋喃等醚類溶劑。此外，該聚合反應可以通過加入鹼而終止。聚合反應結束後，根據需要，通過實施通常的分離、純化方法，可以得到作為目的物的聚乙烯基醚類化合物。本發明的潤滑油i和n中分別含有的聚乙烯基醚類化合物，優選碳/氧摩爾比為4以下，該摩爾比若超過4，則與二氧化碳等天然類製冷劑的相溶性降低。關於該摩爾比的調節，可通過調節原料單體的碳/氧摩爾比，來製造該摩爾比在前述範圍內的聚合物。即，如果碳/氧摩爾比大的單體的比率大，則可以得到碳/氧摩爾比大的聚合物；如果碳/氧摩爾比小的單體的比率大，則可以得到碳/氧摩爾比小的聚合物。另外，碳/氧摩爾比的調節如上述乙烯基醚類單體聚合方法中所示，也可以通過作為引發劑使用的水、醇類、酚類、縮醛類及乙烯基醚類和羧酸的加成物，與單體類的組合進行。如果使用碳/氧摩爾比大於要聚合單體的醇類、酚類等作為引發劑，則可以得到碳/氧摩爾比大於原料單體的聚合物，另一方面，如果使用甲醇或曱氧基乙醇等碳/氧摩爾比小的醇類，則可以得到碳/氧摩爾比小19於原料單體的聚合物。進而，使乙烯基醚類單體與具有烯屬雙鍵的烴單體共聚時，可以得到碳/氧摩爾比大於乙烯基醚類單體的碳/氧摩爾比的聚合物，其比例可以通過所用的具有烯屬雙鍵的爛單體的比率或其碳原子數來調節。本發明的壓縮型冷凍機用潤滑油，優選含有70質量％以上、更優選80質量％以上、進一步優選90質量％以上、特別優選100質量％的前述聚乙烯基醚類化合物。作為該乙烯基醚化合物，可以單獨使用一種，也可以兩種以上組合使用。對於以30質量％以下的比例並用的除聚乙烯基醚類化合物之外的潤滑油基油的種類，沒有特別的限制。本發明的潤滑油中，與製冷劑混合前的運動粘度在IOO'C時優選為1~50mmVs，特另'J優選為5~25mm2/s。另外，粘度指數優選為80以上，更優選為90以上，進一步優選為100以上。進而，本發明的潤滑油優選碳/氧摩爾比為4以下，該摩爾比若超過4，則與二氧化碳的相溶性降低。本發明的壓縮型冷凍機用潤滑油含有碳原子數8以上的環氧化合物作為酸捕捉劑。作為前述環氧化合物的具體例，例如可列舉2-己基縮水甘油醚等具有碳原子數5~30的烷基的縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、例如月桂酸縮水甘油酯等碳原子數5~30的羧酸的縮水甘油酯、例如C"a-烯烴氧化物等碳原子數850的a-烯烴氧化物、氧化苯乙烯、碳原子數8-50的環氧化脂肪酸單酯類。其中，從效果方面考慮，優選2-乙基己基縮水甘油醚、月桂酸縮水甘油酯、C"a-烯烴氧化物、氧化苯乙烯。在本發明的壓縮型冷凍機用潤滑油中，酸捕捉劑的配合量，通常為0.01~5質量％，優選為0.05~2質量％,更優選為0.1~1質量％。如果酸捕捉劑的配合量在上述範圍內，則尤其是穩定性良好，而且不存在臭氣的問題。另外，本發明的壓縮型冷凍機用潤滑油中，可以根據需要適當添加通常使用的各種添加劑，例如除本申請發明的酸捕捉劑之外的下述所示的耐負荷添加劑、極壓劑、油性劑等潤滑性提高劑、抗氧化劑、金屬鈍化劑、洗滌分散劑、粘度指數提高劑、防鏽劑、防腐蝕劑、流點降低劑、消泡劑等。此外，本發明的壓縮型冷凍機用潤滑油中還可以配合脫水劑。作為前述潤滑性提高劑，可使用單硫化物類、多硫化物類、亞碸類、碸類、硫代亞硫酸酯類、硫化油脂、硫代碳酸酯類、噻吩類、噻唑類、甲磺酸酯類等有機硫化合物類；高級脂肪酸、羥基芳基脂肪酸酯、多元醇酯、含羧酸多元醇酯、丙烯酸酯等脂肪族酯類；氯化烴類、羧酸醯氯衍生物等有機氯類；氟化脂肪族羧酸類、氟化乙烯樹脂、氟化烷基聚矽氧烷類、氟化石墨等有機氟化類物質；高級醇等醇類；脂肪酸的金屬鹽、環烷酸金屬鹽(環烷酸鹼金屬鹽、環烷酸鉛、環烷酸鐵)、硫代氨基曱酸鹽類、有機鉬化合物、有機錫化合物、有機鍺化合物、硼酸酯等金屬化合物類。作為抗氧化劑，可以使用盼類(2，6-二叔丁基-對甲酚)、芳香族胺類(a-萘胺)等。作為金屬鈍化劑有苯並三唑衍生物等。作為消泡劑有矽油(二甲基聚矽氧烷)、聚曱基丙烯酸酯類等。作為洗滌分散劑，可以使用磺酸鹽(酯)類、酚鹽類、琥珀酸醯亞胺類等.作為粘度指數提高劑，可以使用聚甲基丙烯酸酯、聚異丁烯、乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-二烯氫化共聚物等。在本發明的壓縮型冷凍機用潤滑油中這些添加劑的配合量通常為0.001~5質量％左右。另外，本發明的潤滑油適合天然類製冷劑。作為天然類製冷劑，可以列舉出二氧化碳(碳酸氣體)製冷劑、氨製冷劑、烴類製冷劑等。作為烴類製冷劑可以使用異丁烷、正丁烷、丙烷或它們的混合物。本發明的潤滑油與二氧化碳製冷劑的相溶性優良，同時潤滑性能優良，因此特別適合用作二氧化碳壓縮型製冷劑循環系統的潤滑油。另外，本發明中也可以使用上述各天然類製冷劑的混合製冷劑、各種HFC製冷劑和上述天然類製冷劑單獨或其混合物，上迷天然類製冷劑與HFC製冷劑、含氟醚類製冷劑、二甲基醚等非含氟醚類製冷劑的混合製冷劑。此處，作為HFC製冷劑，可以列舉出R134a、R410A、R404A、R407C等。然後，本發明的冷凍裝置包含壓縮型製冷劑循環系統，該系統至少以壓縮機、冷凝器、膨脹結構(膨脹閥等)及蒸發器，或者以壓縮機、冷凝器、膨脹結構、乾燥器和蒸發器作為必須的結構，同時優選使用二氧化碳等天然類製冷劑和作為潤滑油(冷凍機油)的前述本發明的潤滑油。此處，在乾燥器中優選填充含有細孔徑3.5A以下的沸石的乾燥劑。另外，作為該沸石，可以列舉天然沸石或合成沸石。本發明中，若使用這種乾燥劑，則不會吸收冷凍循環中的製冷劑，可以有效地除去水分，同時可以抑制由乾燥劑自身劣化引起的粉末化，因此，不用擔心由粉末化引起的管路阻塞或由浸入到壓縮機滑動部而引起的異常磨損等，可以使冷凍裝置長時間穩定運轉。而且，本發明的冷凍裝置構成了作為上述冷凍裝置冷凍循環的循環系統，是壓縮機和電動機覆蓋在一個罩子中形成的內部高壓型或內部低壓型的密閉式壓縮機，或者壓縮機的驅動部位於外部的開放型壓縮機、半密閉式壓縮機、密封式電動壓縮機。無論採用上述何種形式，電動機(馬達)的定子的繞線均優選用玻璃化轉變溫度為130。C以上的瓷漆包覆芯線(磁線等)，或者用玻璃化轉變溫度為50。C以上的清漆固定漆包線。另外，該瓷漆包覆優選為聚酯醯亞胺、聚醯亞胺、聚醯胺或聚醯胺醯亞胺等的單層或多層。特別是玻璃化轉變溫度低的置於下層，玻璃化轉變溫度高的置於上層疊層的資漆包覆，其耐水性、耐軟化性、耐溶脹性優良，且機械強度、剛性、絕緣性也高，實用上其利用價值高。另外，本發明的冷凍裝置中，對於作為發動機部分電絕緣材料的絕緣膜，優選含有玻璃化轉變溫度為60。C以上的結晶性塑料膜。特別優選的是該結晶性塑料膜中低聚物的含量為5質量％以下。作為這種玻璃化轉變溫度在60'C以上的結晶性塑料，作為優選例可以列舉出聚醚腈、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醯胺醯亞胺或聚22醯亞胺。另外，上述發動機的絕緣膜也可以含有前述結晶性塑料膜的單層，或者也可以製成在玻璃化轉變溫度低的膜上被覆玻璃化轉變溫度高的塑料層的複合膜。本發明的冷凍裝置中，可以在壓縮機內部配置防震用橡膠材料，這時防震用橡膠材料優選使用選自丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)、乙烯-丙烯-二烯類橡膠(EPDM,EPM)、氫化丙烯腈-丁二烯橡膠(HNBR)、有機矽橡膠以及氟橡膠(FKM)的材料，特別優選橡膠溶脹率10質量％以下的材料。本發明的冷凍裝置中，可以在壓縮機內部配置各種有機材料(例如導線被覆材料、扎絞紗、漆包線、絕緣膜等)，這時作為該有機材料，優選使用其拉伸強度降低率為20%以下的材料。本發明的冷凍裝置中，優選壓縮機內的墊片的溶脹率為20%以下。作為本發明的冷凍裝置的具體例子有密閉渦旋式壓縮機、密閉擺動式壓縮機、密閉往復式壓縮機、密閉旋轉式壓縮機等。此處，根據密閉旋轉式壓縮機的一個例子。圖1是作為本發明的冷凍裝置一種的密閉雙旋轉式壓縮機的一個例子的主要部分縱向剖面圖，在作為兼作油槽的密閉容器的機殼1內，在上部裝有電動機部分(馬達部分)、下部裝有壓縮才幾部分。電動才凡部分包括定子(stator)2和轉子(motorrotor)3，轉子3上嵌有旋轉軸4。定子2的繞線部5的芯線通常用漆包線包覆，並且在該定子2的芯部和繞線部之間插有電絕緣膜。另一方面，壓縮機部分包4舌上部壓縮室6和下部壓縮室7兩個壓縮室。該壓縮機中，從上下的壓縮室6、7以180度的相位差交互噴出壓縮的製冷劑氣體。壓縮室中，圓筒狀的旋轉活塞由嵌入到內部的曲柄驅動，與汽缸壁面的一個點接觸，進行偏芯旋轉。另外，葉片通過彈簧壓緊，尖端通常接於旋轉活塞上進行往復運動。此處，若旋轉活塞進行偏芯旋轉，則被葉片分隔的兩個空間的一個容積減少，製冷劑氣體被壓縮。壓力達到設定值時，設置在軸承凸緣(flange)面上的閥打開，製冷劑氣體被噴出到外部。作為開放式壓縮機可列舉汽車空調，作為半密閉式壓縮機可列舉高速多汽缸壓縮機，作為密封馬達式壓縮機可列舉氨壓縮機。實施例以下通過實施例更加詳細地^l明本發明，但本發明並不限於以下的實施例。催化劑製備例1在SUS316L制的2L容積高壓釜中，裝入鎳硅藻土催化劑(日揮化學社制，商品名N113)6g和異辛烷300g。對高壓釜內進行氮置換，然後再進行氫置換後，升溫使氫壓為3.0MPaG，在140。C保持30分鐘後，冷卻至室溫。對高壓釜內進行氮置換後，在高壓釜內加入10g乙醛二乙基乙縮醛(7七卜7/i^ftk^工於/p:t七夕一^)，再次進行氮置換，然後進行氫置換後，升溫使氫壓為3.0MPaG。在130'C下保持30分鐘後，冷卻至室溫。通過升溫高壓釜內的壓力上升，另一方面通過乙醛二乙基乙縮醛反應，可確認氫壓力降低。壓力降低至3.0MPaG以下時補充氫，使其達到3.0MPaG。冷卻至室溫後減壓，再對高壓釜內進行氮置換，然後除壓。製造例1在1L玻璃制的可拆式燒瓶中加入異辛烷60.5g、二乙二醇單甲基醚30.0g(2.50xl0"mol)以及三氟化硼二乙醚絡合物0.296g。然後，用3小時35分鐘加入乙基乙烯基醚216.3g(3.00mo1)。由於反應會放熱，因此將燒瓶放入冰水浴中保持反應液為25°C。之後，將反應液移至1L分液漏鬥中，用5質量％氫氧化鈉水溶液50mL、接著用蒸餾水100mL洗滌6次後，使用旋轉蒸發器在減壓下除去溶劑和輕質成分，得到粗產物235.1g。該粗產物的運動粘度在40。C為79.97mm2/s，在100°C為9.380mm2/s。然後，打開裝有在催化劑製備例1中製備的催化劑的高壓釜，用傾析除去液體層後，加入異辛烷300g和上述粗產物100g。將高壓釜內進行氮置換，然後進行氫置換後，升溫使氫壓為3細PaG。在16(TC保持3小時後，冷卻至室溫。通過升溫，高壓釜內的壓力上升，另一方面通過反應的進行，可確i人氫壓力降低。氫壓減少時，適時加入氬，使高壓釜內為3.0MPaG。對高壓釜內進行氮置換後除壓，回收反應液，過濾，除去催化劑。在旋轉蒸發器中減壓下處理濾液，除去溶劑和輕質成分，得到基油1。產量為88.5g。由所加成分推定的基油1的理論結構為下式(X)中(A)Ry-CH2CH2、m=2、RZ=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(k/p)4/11、k+p-12(平均值)，分子量的計算值為940。另外，碳/氧摩爾比為3.64。[化8formulaseeoriginaldocumentpage25製造例2向1L玻璃制的可拆式燒瓶中，加入異辛烷60.5g、一縮二丙二醇單甲基醚25.0g(1.69xl0"mol)以及三氟化硼二乙醚絡合物0.200g。然後，用3小時加入乙基乙烯基醚133.8g(1.86mo1)。之後，與製造例l同樣操作，得到粗產物151.8g。該粗產物的運動粘度在40°C為86.24mm2/s，在IO(TC為9.620mmVs。然後，打開裝有在催化劑製備例1中製備的催化劑的高壓釜，用傾析除去液體層後，加入異辛烷300g和上述粗產物100g。對高壓釜內進行氮置換，然後進行氫置換後，與製造例1同樣操作，得到基油2。產量為92.4g。由所加成分推定的基油2的理論結構為式(X)中(A)Ry=CH(CH3)CH2、m=2、RZ=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(k/p)=l/10、k+p-ll(平均值)，分子量的計算值為896。另外，碳/氧摩爾比為3.77。製造例3向1L玻璃制的可拆式燒瓶中，加入甲苯60.5g、三乙二醇單曱基醚25.0g(1.52xl0"mol)以及三氟化硼二乙醚絡合物0.180g。然後，用2小時25分鐘加入乙基乙烯基醚158.0g(2.19mo1)。之後，與製造例l同樣操作，得到粗產物174.7g。該粗產物的運動粘度在40'C為81.98mm2/s,在100°C為9.679mm2/s。然後，打開裝有在催化劑製備例1中製備的催化劑的高壓釜，用傾析除去液體層後，加入異辛烷300g和上述粗產物100g。對高壓釜內進行氮置換，然後進行氫置換後，與製造例1同樣操作，得到基油3。產量為93.0g。由所加成分推定的基油3的理論結構為式(X)中(A)Ry-CH2CH2、m=3、RZ=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(k/p"l/13.4、k+p-14.4(平均值)，分子量的計算值為1,157。另外，碳/氧摩爾比為3.60。製造例4向1L玻璃制的可拆式燒瓶中，加入異辛烷60.5g、二縮三丙二醇單甲基醚51.6g(2.50xl0"mol)以及三氟化硼二乙醚絡合物0.296g。然後，用3小時10分鐘加入乙基乙烯基醚198.4g(2.75mo1)。與製造例1同樣操作，得到粗產物241.7g。該粗產物的運動粘度在40°C為83.13mmVs，在IOO'C為9.755mm2/s。然後，打開裝有在催化劑製備例1中製備的催化劑的高壓釜，用傾析除去液體層後，加入異辛烷300g和上述粗產物lOOg。對高壓釜內進行氮置換，然後進行氫置換後，與製造例1同樣操作得到基油4。產量為92.6g。由所加成分推定的基油4的理論結構為式(X)中(A)Ry=CH(CH3)CH2、m=3、RZ=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(k/p)-l/10、k+p-ll(平均值)，分子量的計算值為954。另外，碳/氧摩爾比為3.71。製造例5向1L玻璃制的可拆式燒瓶中，加入甲苯43g、2-甲氧基乙醇6.09g(8.00xl0^mol)以及三氟化硼二乙醚絡合物0.095g。然後，用3小時35分鐘加入曱氧基乙基乙烯基醚102.1g(1.00mo1)。由於反應會放熱，因此將燒瓶放入冰水浴中，保持反應液為25'C。反應結束後，將反應液移至1L分液漏鬥中，加入10質量％氫氧化鈉水溶液至反應液為鹼性。之後，將反應液移至1L茄形燒瓶中，加入離子交換樹脂，攪拌至中性。使用旋轉蒸發器在減壓下除去該液體中的溶劑、水分以及輕質成分，得到粗產物106.4g。。該粗產物的運動粘度在40°C為78.53mm2/s，在IOO'C為12.34mm2/s。然後，打開裝有在催化劑製備例1中製備的催化劑的高壓釜，用傾析除去液體層後，加入異辛烷300g、2-曱氧基乙醇50g和上述粗產物68g。對高壓釜內進行氮置換，然後進行氫置換後，升溫使氫壓為3週PaG。在160'C保持3小時後，冷卻至室溫。通過升溫，高壓釜內的壓力上升，另一方面通過反應的進行，可見氫壓力降低。氫壓降低時，適時加入氫，使高壓釜內為3.0MPaG。高壓釜內進行氮置換後除壓，回收並過濾反應液，除去催化劑。在旋轉蒸發器中減壓下處理濾液，除去溶劑和輕質成分，得到基油5。產量為57.3g。由所加成分推定的基油5的理論結構為式(X)中(A)R^CH2CH2、m=l、RZ=CH3、(B)p=0、1^=12.5(平均值)，分子量的計算值為1，277。另外，碳/氧摩爾比為2.50。27製造例6向1L玻璃制的可拆式燒瓶中，加入異辛烷60.5g、聚丙二醇單甲基醚(平均分子量約270)50.0g(1.85xl0"mol)以及三氟化硼二乙醚絡合物0.224g。然後，用1小時50分鐘加入乙基乙烯基醚122.8g(1.70mo1)。之後，與製造例l同樣操作，得到粗產物167.7g。該粗產物的運動粘度在40°C為67.23mm2/s，在100°C為8.991mm2/s。然後，打開裝有在催化劑製備例1中製備的催化劑的高壓釜，用傾析除去液體層後，加入異辛烷300g和上述粗產物lOOg。高壓釜內進行氮置換，然後進行氫置換後，與製造例1同樣操作得到基油6。產量為92.9g。由所加成分推定的基油6的理論結構為式(X)中(A)Ry=CH(CH3)CH2、111=4.1(平均值)、RZ=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(k/p)-l/8.2、k+p-9.2(平均值)，分子量的計算值為888。另外，碳/氧摩爾比為3.62。製造例7向1L玻璃制的可拆式燒瓶中，加入異辛烷60.5g、聚丙二醇單曱基醚(平均分子量約320)55.0g(1.72xl0"mol)以及三氟化硼二乙醚絡合物0.202g。然後，用1小時50分鐘加入乙基乙烯基醚123.0g(1.71mo1)。之後，與製造例l同樣操作，得到粗產物172.6g。該粗產物的運動粘度在40°C為81.59mm2/s，在100。C為10.50mm2/s。然後，打開裝有在催化劑製備例1中製備的催化劑的高壓釜，用傾析除去液體層後，加入異辛烷300g和上述粗產物100g。高壓釜內進行氮置換，然後進行氫置換後，與製造例1同樣操作得到基油7。產量為93.3g。由所加成分推定的基油7的理論結構為式(X)中(A)Ry=CH(CH3)CH2、m-5.0(平均值)、RZ=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(k/p一1/8.9、k+p-9.9(平均值)，分子量的計算值為991。另外，碳/氧摩爾比為3.60。製造例8向1L玻璃制的可拆式燒瓶中，加入異辛烷60.5g、聚丙二醇單曱基醚(平均分子量約390)70.0g(1.79xl0"mol)以及三氟化硼二乙醚絡合物0.218g。然後，用1小時35分鐘加入乙基乙烯基醚106.2g(1.47mo1)。之後，與製造例l同樣操作，得到粗產物168，8g。該粗產物的運動粘度在40。C為59.08mmVs，在IOO'C為8.930mmVs。然後，打開裝有在催化劑製備例1中製備的催化劑的高壓釜，用傾析除去液體層後，加入異辛烷300g和上述粗產物100g。高壓釜內進行氮置換，然後進行氫置換後，與製造例1同樣操作得到基油8。產量為92.9g。由所加成分推定的基油8的理論結構為式(X)中(A)Ry=CH(CH3)CH2、m-6.2(平均值)、RZ=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(k/p)-l/7.2、k+p-8.2(平均值)，分子量的計算值為938。另外，碳/氧摩爾比為3.50。製造例9向1L玻璃制的可拆式燒瓶中，加入異辛烷60.5g、聚丙二醇單甲基醚(平均分子量約440)70.0g(1.59xl0"mol)以及三氟化硼二乙醚絡合物0.189g。然後，用1小時30分鐘加入乙基乙烯基醚103.6g(1.47mo1)。之後，與製造例l同樣操作，得到粗產物167.2g。該粗產物的運動粘度在40'C為75.63mm2/s,在100°C為10.75mm2/s。然後，打開裝有在催化劑製備例1中製備的催化劑的高壓釜，用傾析除去液體層後，加入異辛烷300g和上述粗產物100g。高壓釜內進行氮置換，然後進行氫置換後，與製造例1同樣操作得到基油9。產量為93.0g。由所加成分推定的基油9的理論結構為式(X)中(A)Ry=CH(CH3)CH2、m-7.0(平均值)、RZ=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)29摩爾比(k/p"1/8.2、k+p-9.2(平均值)，分子量的計算值為1,056。另外，碳/氧摩爾比為3.51。製造例10向1L玻璃制的可拆式燒瓶中，加入異辛烷60.6g、二縮三丙二醇單甲基醚30.9g(1.50xl0"mol)以及三氟化硼二乙醚絡合物0.178g。然後，用1小時44分鐘加入乙基乙烯基醚162.3g(2.25mo1)。之後，與製造例l同樣操作，得到粗產物189.4g。該粗產物的運動粘度在40°C為257.3mmVs，在IOO'C為20.03mm2/s。然後，打開裝有在催化劑製備例1中製備的催化劑的高壓釜，用傾析除去液體層後，加入異辛烷300g和上述粗產物100g。高壓釜內進行氮置換，然後進行氫置換後，與製造例1同樣操作得到基油10。產量為93.1g。由所加成分推定的基油10的理論結構為式(X)中(A)Ry=CH(CH3)CH2、m=3、RZ=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(k/p)=l/14、k+p-15(平均值)，分子量的計算值為1，242。另外，碳/氧摩爾比為3.78。製造例11向1L玻璃制的可拆式燒瓶中，加入異辛烷60.5g、聚丙二醇單甲基醚(平均分子量約450)60.6g(1.35xl0"mol)以及三氟化硼二乙醚絡合物0.166g。然後，用1小時20分鐘加入乙基乙烯基醚121.2g(1.68mo1)。之後，與製造例1同樣操作，得到粗產物177.6g。該粗產物的運動粘度在40°C為138.2mm2/s，在100°C為15.61mm2/s。然後，打開裝有在催化劑製備例1中製備的催化劑的高壓釜，用傾析除去液體層後，加入異辛烷300g和上述粗產物100g。高壓釜內進行氮置換，然後進行氫置換後，與製造例1同樣操作得到基油11。產量為93.7g。由所加成分推定的基油11的理論結構為式(X)中(A)Ry=CH(CH3)CH2、m-7.2(平均值)、RZ=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(k/p)-l/11.4、k+p-12.4(平均值)，分子量的計算值為1,298。另外，碳/氧摩爾比為3.58。製造例12向1L玻璃制的可拆式燒瓶中，加入異辛烷60.5g、聚丙二醇單曱基醚(平均分子量約640)76.6g(1.20xl0"mol)以及三氟化硼二乙醚絡合物0.148g。然後，用1小時10分鐘加入乙基乙烯基醚108.2g(1.50mo1)。之後，與製造例l同樣操作，得到粗產物180.7g。該粗產物的運動粘度在40。C為152.1mm2/s，在IOO'C為18.36mm2/s。然後，打開裝有在催化劑製備例1中製備的催化劑的高壓釜，用傾析除去液體層後，加入異辛烷300g和上述粗產物100g。高壓釜內進行氮置換，然後進行氫置換後，與製造例1同樣操作得到基油12。產量為94.9g。由所加成分推定的基油12的理論結構為式(X)中(A)Ry=CH(CH3)CH2、111=10.5(平均值)、RZ=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(k/p)-l/11.5、k+p-12.5(平均值)，分子量的計算值為1,497。另外，碳/氧摩爾比為3.50。製造例13向1L玻璃制的可拆式燒瓶中，加入異辛烷60.5g、聚丙二醇單甲基醚(平均分子量約915)112.9g(1.23xl0"mol)以及三氟化硼二乙醚絡合物0.148g。然後，用50分鐘加入乙基乙烯基醚72.1g(1.00mo1)。之後，與製造例1同樣操作，得到粗產物178.6g。該粗產物的運動粘度在40。C為121.8mmVs，在IOO'C為18.54mm2/s。然後，打開裝有在催化劑製備例1中製備的催化劑的高壓釜，用傾析除去液體層後，加入異辛烷300g和上述粗產物100g。高壓釜內進行氮置換，然後進行氫置換後，與製造例1同樣操作31得到基油13.產量為95.4g。由所加成分推定的基油13的理論結構為式(X)中(A)Ry=CH(CH3)CH2、m-15.0(平均值)、RZ=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(k/p)-l/7.1、k+p-8.1(平均值)，分子量的計算值為1，441。另外，碳/氧摩爾比為3.31。製造例14向1L玻璃制的可拆式燒瓶中，加入異辛烷60.5g、聚丙二醇單甲基醚(平均分子量約1250)149.2g(1.19xl0"mol)以及三氟化硼二乙醚絡合物0.148g。然後，一邊將反應液溫度保持在25。C，一邊用50分鐘加入乙基乙烯基醚36.1g(0.50mo1)。之後，與製造例l同樣操作，得到粗產物179.4g。該粗產物的運動粘度在40'C為121.5mm2/s,在IOO'C為20.88mm2/s。然後，打開裝有在催化劑製備例1中製備的催化劑的高壓釜，用傾析除去液體層後，加入異辛烷300g和上述粗產物100g。高壓釜內進行氮置換，然後進行氫置換後，與製造例1同樣操作得到基油14。產量為96.2g。由所加成分推定的基油14的理論結構為式(X)中(A)Ry=CH(CH3)CH2、111=21.0(平均值)、RZ=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(k/p)4/3.2、k+p-4.2(平均值)，分子量的計算值為1,508。另外，碳/氧摩爾比為3.13。製造例15向1L玻璃制的可拆式燒瓶中，加入四氫吹喃60.5g、新戊二醇25.5g(2.45xl0"mol)以及三氟化硼二乙醚絡合物0.579g。然後，用2小時35分鐘加入乙基乙烯基醚176.7g(2.45mo1)。由於反應會放熱，因此將燒瓶放入冰水浴中，保持反應液為25。C。之後，向反應液中加入5質量％氫氧化鈉水溶液50mL，終止反應，然後加入異辛烷100g，用旋轉蒸發器在減壓下除去反應溶劑四氫呋喃。然後將反應液移至1L分液漏鬥中除去下層，用100mL蒸餾水洗滌4次後，使用旋轉蒸發器在減壓下除去溶劑及輕質成分，得到粗產物155.8g。該粗產物的運動粘度在40°C為95.17mm2/s，在IOO'C為9.868mm2/s。然後，打開裝有在催化劑製備例1中製備的催化劑的高壓釜，用傾析除去液體層後，加入異辛烷300g和上述粗產物l(K)g。高壓釜內進行氮置換，然後進行氫置換後，與製造例l同樣操作，得到基油15。產量為88.9g。由所加成分推定的基油is的理論結構為式(n)、式(m)中RC=CH2C(CH3)2CH2、Rd=CHCH2、Re=R5=R6=R7=H、n=0、R9=CH2CH3、1分子中b的總值為8(平均值)，a=l、c=l、d=2，分子量的計算值為737。另外，碳/氧摩爾比為4.10。製造例16向1L玻璃制的可拆式燒瓶中，加入異辛烷50.6g、乙醇13.8g(3.00xl0"mol)以及三氟化硼二乙醚絡合物0.355g。然後，用3小時加入乙基乙烯基醚216.3g(3.00mo1)。由於反應會放熱，因此將燒瓶放入冰水浴中，保持反應液為25""C。加完所有的單體後，再繼續攪拌20分鐘後，加入乙二醇19.6g(3.16xl0"mol)，攪拌5分鐘。使用旋轉蒸發器蒸餾除去溶劑和脫除的乙醇後，在反應液中加入異辛烷50g,移至2L洗滌槽中，用3質量。/。氫氧化鈉水溶液200mL、接著用蒸餾水200mL洗滌6次。將該洗滌液使用旋轉蒸發器在減壓下除去溶劑以及輕質成分，得到粗產物207.8g。然後，打開裝有在催化劑製備例1中製備的催化劑的高壓釜，用傾析除去液體層後，加入異辛烷300g和上述粗產物100g。高壓釜內進行氮置換，然後進行氫置換後，升溫使氫壓為3崖PaG。在160。C保持6小時後，冷卻至室溫。通過升溫使高溫釜內的壓力上升，另一方面通過反應的進行可見氬壓的減少。氫壓減少時，適時加入氫使高壓釜內為3.0MPaG。高壓釜內進行氮置換後除壓，回收並過濾反應液，除去催化劑。用旋轉蒸發器在減壓下處理濾液，除去溶劑以及輕質成分，得到末端具有羥基的聚乙烯基醚粗產物92.3g。向30mL茄形燒瓶中加入氫化鈉(油性、60~72%)0.80g，用己烷洗滌，除去油分，加入上述末端具有鞋基的聚乙烯基醚粗產物73.8g。添加的同時可見發泡，氫化鈉溶解。將該溶液移至200mL高壓釜中，加入三乙二醇二曱基醚30mL和環氧丙烷23.2g(4.00xl(T111101)，升溫。在110。C保持8小時後，冷卻至室溫。通過升溫使高溫釜內的壓力上升，另一方面通過反應的進行可見壓力減少。向300mL茄形燒瓶中加入氫化鈉(油性、60~72%)5.20g，用己烷洗滌除去油分後，加入三乙二醇二甲基醚40mL和上述聚合液。在添加聚合液的同時可見發泡。然後用2小時30分鐘加入甲基碘28.4g(2.00xl(T111101)。加完全部的甲基碘後，繼續攪拌3小時，然後加入少量的乙醇，確認沒有發泡後，加入異辛烷60mL,移至500mL的分液漏鬥中。用60mL純水洗滌10次後，使用旋轉蒸發器在減壓下除去溶劑，得到基油16。產量為93.2g。由加入成分及最終產物的產量推定的基油16的平均理論結構式為式(XI)，分子量的計算值為932。另外，碳/氧摩爾比為3.57。。分別測定它們的運動粘度(40。C、100。C)、粘度指數、流點以及相溶性。其結果示於表1和表2。35[表1tableseeoriginaldocumentpage36表l中，在實施例及比較例中給出了100。C運動粘度為10mmVs左右的基油的物性值。實施例1~9、15、16的本發明基油，與比較例l的PAG油相比，相溶性均好。本發明的這些基油，特別適於汽車空調用潤滑油。表2中，在實施例及比較例中給出了100。C運動粘度為20mmVs左右的基油的物性值。實施例10~14的本發明基油，與比較例2的PAG油相比，相溶性均好。本發明的這些基油，特別適於陳列拒或自動售貨機及熱水器用潤滑油。實施例17~22、比較例權利要求1.壓縮型冷凍機用潤滑油，其特徵在於，含有聚乙烯基醚類化合物和碳原子數8以上的環氧化合物，所述聚乙烯基醚類化合物的分子中含有亞烷基二醇單元和乙烯基醚單元或者聚氧亞烷基二醇單元和乙烯基醚單元，分子量在300～3,000的範圍內。2.壓縮型冷凍機用潤滑油，其特徵在於，該潤滑油含有在聚合引發劑的存在下，使乙烯基醚類化合物聚合而得到的分子量在300~3，000範圍內的聚乙烯基醚類化合物和碳原子數8以上的環氧化合物，所述聚合引發劑和乙烯基醚類化合物的至少一方含有亞烷基二醇殘基或聚氧亞烷基二醇殘基。3.權利要求1或2所述的壓縮型冷凍機用潤滑油，其中，環氧化合物為選自a-烯烴氧化物、縮水甘油醚、縮水甘油酯中的一種以上的化合物。4.權利要求1~3中任一項所述的壓縮型冷凍機用潤滑油，其中，聚乙烯基醚類化合物具有通式(I)表示的結構，R'0(R。0)mRaR'OR4式中，R1、112和W分別表示氫原子或碳原子數1~8的烴基，它們可以互相相同或不同；Rb表示碳原子數2~4的二價烴基；Ra表示氫原子、碳原子數1~20的脂肪族或脂環式烴基、可具有碳原子數1~20的取代基的芳香族基團、碳原子數2~20的醯基或碳原子數2~50的含氧烴基；114表示碳原子數1~10的烴基；Ra、Rb、W在有多個時，它們各自可以相同或不同；m表示其平均值為1~50的數；k表示l50的數；p表示050的數；k和p在有多個時，它們分別可以是嵌段的或無規的；而且，當Rb(3有多個時，多個RbO可以相同或不同。5.權利要求4所述的壓縮型冷凍機用潤滑油，其中，在通式(I)中，m為2以上。6.權利要求1~3中任一項所述的壓縮型冷凍機用潤滑油，其中，聚乙烯基醚類化合物具有通式(II)表示的結構，[化llformulaseeoriginaldocumentpage3式中，Re表示氫原子、碳原子數1~10的烷基、碳原子數2~10的醯基或具有2~6個鍵合部的碳原子數1~10的烴基，Rd和Rf表示碳原子數2~4的亞烷基，a和e表示其平均值為0~50的數，c表示1~20的整數，Re表示氫原子、碳原子數110的烷基、碳原子數1~10的烷氧基、碳原子數210的醯基，a和/或e為2以上時，(ORd)和/或(ORf)以及(A)可以是嵌段的或無規的，(A)由通式(m)表示[化2]formulaseeoriginaldocumentpage3式中，R5、W和W分別表示氫原子或碳原子數1~8的烴基，它們可以互相相同或不同；R8表示碳原子數1~10的二價烴基或碳原子數2~20的二價的含醚鍵氧的烴基；W表示氫原子、碳原子數1~20的烴基；n表示其平均值為0~10的數，當n有多個時，在各個結構單元可以相同或分別不同；R5~R9在各個結構單元可以相同或分別不同；而且當R8o有多個時，多個R8o可以相同或不同，b表示3以上，d表示l6的整數，a為0時，結構單元A中的任一個n表示1以上的整數。7.權利要求1~3中任一項所述的壓縮型冷凍機用潤滑油，其中，聚乙烯基醚類化合物具有通式(IV)表示的結構，formulaseeoriginaldocumentpage3式中，Rc、Rd、Rf、A、a、b、d及e與通式(n)相同；Rg表示氫原子、碳原子數1~10的烷基、碳原子數1~10的烷氧基、碳原子數2~10的醯基或具有2~6個鍵合部的碳原子數1~10的烴基；a和/或e為2以上時，ORd和/或ORf和A可以是嵌段的或無規的；a和e均為0時，結構單元A中的任一個n表示1以上的整數。8.權利要求1~3中任一項所述的壓縮型冷凍機用潤滑油，其中，聚乙烯基醚類化合物是具有(a)通式(m)表示的結構單元和(b)通式(V)表示的結構單元的嵌段共聚物或無規共聚物，所述通式(III)為化3formulaseeoriginaldocumentpage4式中，R5、W和R分別表示氫原子或碳原子數1~8的烴基，它們可以互相相同或不同；R8表示碳原子數1~10的二價烴基或碳原子數2~20的二價的含醚鍵氧的烴基；W表示氫原子、碳原子數1~20的烴基;n表示其平均值為0~10的數，當n有多個時，在各個結構單元可以相同或分別不同；R5~R9在各個結構單元可以相同或分別不同；而且當R8(3有多個時，多個R80可以相同或不同，所述通式(V)為[化4]formulaseeoriginaldocumentpage4式中，RmR"分別表示氫原子或碳原子數l20的烴基，它們可以互相相同或不同；R1G~R13在各個結構單元可以相同或分別不同。9.權利要求6所述的壓縮型冷凍機用潤滑油，其中，在通式(n)中，Re為氫原子、a-0。10.權利要求9所述的壓縮型冷凍機用潤滑油，其中，在通式(n)中，Re為氫原子、c=l。11.權利要求7所述的壓縮型冷凍機用潤滑油，其中，在通式(IV)中，Re為氫原子、a=0。12.權利要求ll所述的壓縮型冷凍機用潤滑油，其中，在通式(IV)中，Rg為氫原子、d=l、e=0。13.權利要求6所述的壓縮型冷凍機用潤滑油，其中，在通式(n)中，(A)中的RSlT均為氫原子、n是其平均值為0~4的數且任一個為1以上，以及118為碳原子數2~4的二價烴基。14.權利要求7所述的壓縮型冷凍機用潤滑油，其中，在通式(IV)中，(A)中的115~117均為氫原子、n是其平均值為0~4的數且任一個為l以上，以及118為碳原子數2~4的二價烴基。15.權利要求1~3中任一項所述的壓縮型冷凍機用潤滑油，其中，聚乙烯基醚類化合物的碳/氧摩爾比為4.0以下。16.權利要求1~3中任一項所述的壓縮型冷凍機用潤滑油，其中，在溫度100。C時的運動粘度為1~50mm2/s。17.權利要求1~3中任一項所述的壓縮型冷凍機用潤滑油，其中，粘度指數為80以上。18.權利要求1~3中任一項所述的壓縮型冷凍機用潤滑油，其適用於天然類製冷劑。19.權利要求18所述的壓縮型冷凍機用潤滑油，其中，天然類製冷劑為二氧化碳製冷劑、氨製冷劑、烴製冷劑中的任一種或它們的組合。20.冷凍裝置，其特徵在於，包括至少由壓縮機、冷凝器、膨脹結構以及蒸發器構成的天然類製冷劑用壓縮型冷凍機，並且使用天然類製冷劑和權利要求18所述的壓縮型冷凍機用潤滑油。21.權利要求20所述的冷凍裝置，其中，所述天然類製冷劑為二氧化碳製冷劑。全文摘要本發明提供一種壓縮型冷凍機用潤滑油，其含有聚乙烯基醚類化合物和碳原子數8以上的環氧化合物，所述聚乙烯基醚類化合物的分子中含有亞烷基二醇單元和乙烯基醚單元或者聚氧亞烷基二醇單元和乙烯基醚單元，分子量在300～3,000的範圍內。該壓縮型冷凍機用潤滑油在二氧化碳氣氛下，相溶性好，且粘度指數高，尤其是穩定性和氣味優良。文檔編號C10N20/02GK101517052SQ200780035190公開日2009年8月26日申請日期2007年9月19日優先權日2006年9月29日發明者池田晴智,金子正人申請人:出光興產株式會社