液狀組合物及其製造方法以及玻璃物品的製作方法

2023-05-27 17:21:51 4

液狀組合物及其製造方法以及玻璃物品的製作方法
【專利摘要】本發明提供能形成在具有足夠的紫外線吸收功能和紅外線吸收功能的同時確保無色透明性、而且耐候性也優異的被膜的液狀組合物及其製造方法，以及具備在具有足夠的紫外線吸收功能和紅外線吸收功能的同時確保無色透明性、而且耐候性也優異的被膜的玻璃物品。本發明是一種液狀組合物，該液狀組合物是含有紅外線吸收劑、紫外線吸收劑、具有酸值和/或胺值的分散劑、粘合劑成分和液狀介質的被膜形成用的液狀組合物，其中，所述紅外線吸收劑選自摻錫氧化銦、摻銻氧化錫和複合鎢氧化物，所述紫外線吸收劑選自二苯酮類化合物、三嗪類化合物和苯並三唑類化合物；其中，以分散劑的酸值和胺值的總和(mgKOH/g)與分散劑相對於紅外線吸收劑的質量比之積為2～30(mgKOH/g)的含量含有分散劑。
【專利說明】液狀組合物及其製造方法以及玻璃物品
【技術領域】
[0001]本發明涉及用於在玻璃等物品表面形成屏蔽紫外線和紅外線這兩者的紫外線?紅外線吸收膜的液狀組合物、以及具有用該液狀組合物形成的紫外線?紅外線吸收膜的玻璃物品。
【背景技術】
[0002]近年來，嘗試著在汽車等車輛用的窗玻璃和房屋、大樓等建築物上安裝的建材用的窗玻璃等透明基板上形成紫外線吸收膜，該紫外線吸收膜具有將透過這些透明基板而入射至車內或屋內的紫外線吸收的能力，並且具有耐磨損性等機械耐久性。另ー方面，也嘗試著在玻璃等透明基板上形成具有紅外線吸收功能的紅外線吸收膜。
[0003]還進行了用於在玻璃等透明基板上形成同時具有這些紫外線吸收功能和紅外線吸收功能的被膜的塗布液、以及形成有這種被膜的基材的發明(參照專利文獻I)。
[0004]具體而言，專利文獻I中記載的被膜中，使用ニ苯酮類、苯並三唑類的有機化合物作為紫外線吸收劑，使用複合鎢氧化物、摻銻氧化錫、摻錫氧化銦等無機微粒作為紅外線吸收劑。藉此，能得到同時具有紫外線吸收功能和紅外線吸收功能的被膜。
[0005]現有技術文獻
[0006]專利文獻
[0007]專利文獻1:日本專利特開2008-101111號公報
【發明內容】

[0008]發明所要解決的技術問題
[0009]本發明人發現，像專利文獻I中記載的被膜那樣在同一膜中存在紫外線吸收劑(ニ苯酮類、苯並三唑類的有機化合物)和紅外線吸收劑(複合鎢氧化物、摻銻氧化錫、摻錫氧化銦等無機微粒)的情況下，上述有機化合物與無機微粒螯合結合，在可見光區域產生吸收，存在即使是要求無色透明的情況下膜也呈現黃色調和耐候性方面的問題。
[0010]本發明是為了解決上述問題而完成的發明，其目的是提供能形成在具有足夠的紫外線吸收功能和紅外線吸收功能的同時確保無色透明性、而且耐候性也優異的被膜的液狀組合物及其製造方法，以及具備在具有足夠的紫外線吸收功能和紅外線吸收功能的同時確保無色透明性、而且耐候性也優異的被膜的玻璃物品。
[0011 ] 解決技術問題所採用的技術方案
[0012]本發明提供具有以下[I]?[11]的構成的液狀組合物、具有[12]和[13]的構成的玻璃物品、以及具有[14]和[15]的構成的液狀組合物的製造方法。
[0013][I]液狀組合物，該液狀組合物是含有紅外線吸收劑(a)、紫外線吸收劑(b)、分散劑(C)、粘合劑成分(d)和液狀介質(f)的被膜形成用的液狀組合物，其中，所述紅外線吸收劑(a)含有選自摻錫氧化銦、摻銻氧化錫和複合鎢氧化物的ー種以上，所述紫外線吸收劑(b)含有選自ニ苯酮類化合物、三嗪類化合物和苯並三唑類化合物的ー種以上；其特徵在於，
[0014](I)分散劑(c)是具有酸值和/或胺值的分散劑，以其酸值和胺值的總和(mgKOH/g)與所述分散劑(c)相對於所述紅外線吸收劑(a)的質量比之積為2?30 (mgKOH/g)的含量含有所述分散劑(C)；
[0015](II)所述分散劑(C)是酸值為5?200mgK0H/g的分散劑，以相對於所述紅外線吸收(a) 100質量份為11?40質量份的比例含有所述分散劑；
[0016]或者
[0017](III)所述液狀組合物還含有螯合劑(e)，該螯合劑(e)是能與所述紅外線吸收劑
(a)形成絡合物的螯合劑，所述形成的絡合物對可見光波長的光實質上不顯示吸收；所述液狀組合物以相對於所述紅外線吸收劑(a) 100質量份為0.1?40質量份的比例、並且以所述分散劑(c)的酸值和胺值的總和(mgKOH/g)與所述分散劑(c)相對於所述紅外線吸收劑(a)的質量比之積為0?30 (mgKOH/g)的量含有所述分散劑(c);所述液狀組合物以相對於所述紅外線吸收劑(a) 100質量份為2?50質量份的比例含有所述螯合劑(e)。
[0018][2] [I]所述的液狀組合物，其特徵在於，所述(I)的情況下，分散劑(C)是酸值為40?200mgK0H/g、胺值為0?10mgK0H/g的分散劑，酸值為0?10mgK0H/g、胺值為40?200mgK0H/g的分散劑或酸值為5?30mgK0H/g、胺值為5?30mgK0H/g的分散劑。
[0019][3] [I]或[2]所述的液狀組合物，其特徵在於，所述(I)或(II)的情況下，所述液狀組合物還含有螯合劑(e)，該螯合劑(e)是能與所述紅外線吸收劑(a)形成絡合物的螯合齊U，所述形成的絡合物對可 見光波長的光實質上不顯示吸收。
[0020][4] [3]所述的液狀組合物，其特徵在幹，以相對於所述紅外線吸收劑(a) 100質量份為2?50質量份的比例含有所述螯合劑(e)。
[0021][5] [I]?[4]中任一項所述的液狀組合物，其特徵在於，所述螯合劑(e)是選自氨基羧酸類螯合劑、膦酸類螯合劑和螯合金屬鹽的ー種以上。
[0022][6] [I]?[5]中任一項所述的液狀組合物，其特徵在於，相對於所述粘合劑成分(d) 100質量份，以I?80質量份的比例含有所述紅外線吸收劑(a)，以I?50質量份的比例含有所述紫外線吸收劑(b)。
[0023][7] [I]?[6]中任一項所述的液狀組合物，其特徵在於，所述紫外線吸收劑(b)是含羥基的ニ苯酮類化合物。
[0024][8] [I]?[7]中任一項所述的液狀組合物，其特徵在於，所述紫外線吸收劑(b)是結合有具有水解性基團的矽烷基的紫外線吸收劑。
[0025][9] [I]?[8]中任一項所述的液狀組合物,其特徵在於,所述紅外線吸收劑(a)是摻錫氧化銦。
[0026][10] [I]?[9]中任一項所述的液狀組合物，其特徵在於，所述粘合劑成分(d)是氧化矽類基質原料成分。
[0027][11] [10]所述的液狀組合物，其特徵在於，所述粘合劑成分(d)還包含聚環氧化物類。
[0028][12]玻璃物品，其特徵在於，具有玻璃基材和被膜，該被膜是用[I]?[11]中任一項所述的液狀組合物在所述玻璃基材的至少一部分的表面上形成的被膜。
[0029][13] [12]所述的 玻璃物品，其特徵在於，所述被膜的膜厚為1.0?7.0ii m。[0030][14]被膜形成用的液狀組合物的製造方法，其包括:
[0031]將含有選自摻錫氧化銦、摻銻氧化錫和複合鎢氧化物的ー種以上的紅外線吸收劑
(a)、具有酸值和/或胺值的分散劑(C)、分散介質混合，得到分散液的エ序(I);以及
[0032]將所述分散液、含有選自ニ苯酮類化合物、三嗪類化合物和苯並三唑類化合物的ー種以上的紫外線吸收劑(b)、粘合劑成分(d)混合的エ序(2);其中，
[0033]在所述エ序(I)中，調整所述分散液中的所述分散劑(C)的含量，使得所述分散劑
(c)的酸值和胺值的總和(mgKOH/g)與所述分散劑(c)相對於所述紅外線吸收劑(a)的質量比之積為2?30 (mgKOH/g)；
[0034]或者
[0035]在所述エ序(I)中，所述分散劑(C)是酸值為5?200mgK0H/g的分散劑，將所述分散液中的所述分散劑(C)的含量調整至以相對於所述紅外線吸收劑(a) 100質量份的比例計為11?40質量份。
[0036][15] [14]所述的組合物的製造方法，其特徵在於，在所述エ序(I)和エ序(2)之間還包括向所述分散液中添加螯合劑(e)並混合的エ序(1』)，該螯合劑(e)是能與所述紅外線吸收劑(a)形成絡合物的螯合劑，所述形成的絡合物對可見光波長的光實質上不顯示吸收。
[0037]發明的效果
[0038]藉由本發明的液狀組合物，能形成在具有足夠的紫外線吸收功能和紅外線吸收功能的同時確保無色透明性、而且耐候性也優異的被膜。藉由本發明的製造方法，可將本發明的液狀組合物製成能充分發揮其效果的液狀組合物。此外，具有由本發明的液狀組合物形成的被膜的本發明的玻璃物品是在具有足夠的紫外線吸收功能和紅外線吸收功能的同時也確保無色透明性和耐候性的玻璃物品。
【具體實施方式】
[0039]下面對本發明的實施方式進行說明。
[0040][本發明的液狀組合物]
[0041]本發明的液狀組合物是含有紅外線吸收劑(a)、紫外線吸收劑(b)、分散劑(C)、粘合劑成分(d)和液狀介質(f)的被膜形成用的液狀組合物，其中，所述紅外線吸收劑(a)含有選自摻錫氧化銦、摻銻氧化錫和複合鎢氧化物的ー種以上，所述紫外線吸收劑(b)含有選自ニ苯酮類化合物、三嗪類化合物和苯並三唑類化合物的ー種以上，根據分散劑(C)的種類及其相對於紅外線吸收劑(a)的量而具有以下3種形態。
[0042](I)所述分散劑(C)是具有酸值和/或胺值的分散劑，以其酸值和胺值的總和(mgKOH/g)與所述分散劑(c)相對於所述紅外線吸收劑(a)的質量比之積為2?30 (mgKOH/g)的含量含有所述分散劑(c)。
[0043](II)所述分散劑(C)是酸值為5?200mgK0H/g的分散劑，以相對於所述紅外線吸收(a) 100質量份為11?40質量份的比例含有所述分散劑。
[0044](III)所述液狀組合物還含有螯合劑(e)，該螯合劑(e)是能與所述紅外線吸收劑
(a)形成絡合物的螯合劑，所述形成的絡合物對可見光波長的光實質上不顯示吸收；所述液狀組合物以相對於所述紅外線吸收劑(a) 100質量份為0.1?40質量份的比例、並且以所述分散劑(C)的酸值和胺值的總和(mgKOH/g)與所述分散劑(C)相對於所述紅外線吸收劑(a)的質量比之積為0?30 (mgKOH/g)的量含有所述分散劑(c);所述液狀組合物以相對於所述紅外線吸收劑(a) 100質量份為2?50質量份的比例含有所述螯合劑(e)。
[0045]下面，將上述(I)的情況的液狀組合物稱為第一形態的液狀組合物，將上述(II)的情況的液狀組合物稱為第二形態的液狀組合物，將上述(III)的情況的液狀組合物稱為第三形態的液狀組合物。
[0046]下面，將上述(I)的情況的液狀組合物(即第一形態的液狀組合物)中的分散劑(C)稱為分散劑(Cl)。分散劑(Cl)是具有酸值和/或胺值的分散劑。
[0047]下面，將上述(II)的情況的液狀組合物(即第二形態的液狀組合物)中的分散劑
(c)稱為分散劑(c2)。分散劑(c2)是酸值為5?200mgK0H/g的分散劑，分散劑(c2)可以具有也可以不具有胺值。
[0048]下面，將上述(III)的情況的液狀組合物(即第三形態的液狀組合物)中的分散劑(C)稱為分散劑(c3)。分散劑(c3)可以不具有酸值和胺值中的任何ー種，也可以僅具有其中的一方，也可以同時具有酸值和胺值。
[0049]
[0050]本發明的第一形態的液狀組合物是含有下述(I)?(4)和(6)的各成分的被膜形成用的液狀組合物。
[0051](I)含有選自摻錫氧化銦、摻銻氧化錫和複合鎢氧化物的ー種以上的紅外線吸收劑(a):下面稱為紅外線吸收劑(a)或(a)成分。
[0052](2)含有選自ニ苯酮類化合物、三嗪類化合物和苯並三唑類化合物的ー種以上的紫外線吸收劑(b):下面稱為紫外線吸收劑(b)或(b)成分。
[0053](3)具有酸值和/或胺值的分散劑(Cl):其含量是分散劑(Cl)的酸值和胺值的總和(mgKOH/g)與分散劑(Cl)相對於所述紅外線吸收劑(a)的質量比之積為2?30 (mgKOH/g)的量。下面稱為分散劑(Cl)或(Cl)成分。
[0054](4)粘合劑成分⑷:下面有時也稱為⑷成分。
[0055](6)液狀介質(f):是分散介質或溶劑，是沸點較低且常溫下為液狀的化合物。也可以是由醇等有機化合物和水等無機化合物組成的兩種以上的液狀介質的混合物。下面有時也稱為(f)成分。
[0056]下面對各成分進行說明。
[0057](I)紅外線吸收劑(a)
[0058]本發明的第一形態的液狀組合物中，為了讓用該液狀組合物形成的被膜具有紅外線吸收功能而含有紅外線吸收劑(a)，該紅外線吸收劑(a)含有選自複合鎢氧化物、摻銻氧化錫(ATO)和摻錫氧化銦(ITO)的ー種以上。本發明中，這些紅外線吸收劑(a)以微粒的形狀使用。
[0059]作為複合鎢氧化物，具體可例舉以通式:MxWyOz(這裡，M元素是選自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、L1、Ca、Sr、Fe、Sn 中的ー種以上的元素，W 是鎢，0 是氧，0.001 ≤ x/y≤ 1,2.2 ≤z/y ≤3.0)表示的複合鎢氧化物。以上述通式表示的複合鎢氧化物中，因為能生成足夠量的自由電子，所以能有效地起到紅外線吸收劑的功能。
[0060]以上述通式:MxWy0z表示的複合鎢氧化物的微粒在具有六方晶、正方晶、立方晶的晶體結構時耐久性優異，因此較好是包含選自該六方晶、正方晶、立方晶的ー種以上的晶體結構。這種晶體結構中，添加的M元素的量(X)與鎢的量(y)的摩爾比以x/y的值計為0.001以上1.0以下，氧的存在量(z)與鎢的量(y)的摩爾比以z/y的值計為2.2以上3.0以下。
[0061]x/y的值較好為0.33左右。其原因在於，根據六方晶的晶體結構，理論上算出的x/y的值為0.33，通過以x/y的值是與其相近的值的量含有M元素，可使複合鎢氧化物微粒顯示出良好的光學特性。作為這種複合鎢氧化物，具體可例舉Csa33W03、Rb0.33W03> K0.33W03>Baa33WO3等。這裡，本發明中所用的複合鎢氧化物不限定於此，只要x/y和z/y的值在上述範圍內，就具有有用的紅外線吸收特性。
[0062]已知這種複合鎢氧化物是如下所述的紅外線吸收劑:在均勻地分散有其微粒的膜中，透射率在波長400?700nm之間具有極大值，並且在波長700?1800nm之間具有極小值。
[0063]以上述通式:MxWy0z表示的複合鎢氧化物的微粒可通過現有公知的方法來製造。例如，通過使用鎢酸銨水溶液或六氯化 鎢溶液和元素M的氯化物鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、草酸鹽、氧化物等的水溶液以規定的比例混合而成的鎢化合物起始原料，在惰性氣體氣氛或還原性氣體氣氛中對它們進行熱處理，從而得到複合鎢氧化物微粒。
[0064]從提高耐候性的角度考慮，優選在上述複合鎢氧化物微粒的表面被覆選自S1、T1、Zr、Al等的金屬的氧化物。對於被覆方法無特別限定，可以通過在分散有複合鎢氧化物微粒的溶液中添加上述金屬的醇鹽來對複合鎢氧化物微粒的表面進行被覆。
[0065]上述ATO微粒和ITO微粒可以無特別限定地使用通過現有公知的各種製備方法製備的微粒，該製備方法例如有:通過機械化學法等將金屬粉末粉碎而得到微粒的物理方法；CVD法、蒸鍍法、濺射法、熱等離子體法、雷射法之類的化學乾式法；熱分解法、化學還原法、電解法、超聲波法、雷射燒蝕法、超臨界流體法、微波合成法等被稱為化學溼式法的方法等。
[0066]此外，這些微粒的晶系不限於普通的立方晶，根據下述粘合劑成分(d)的種類，例如也可以根據需要使用紅外線吸收能力較低的六方晶IT0。
[0067]上述複合鎢氧化物微粒、ATO微粒和ITO微粒既可以單獨用作紅外線吸收劑(a)，也可以兩種以上混合使用。本發明中，從透射率損失和環境安全性的觀點來看，優選使用ITO微粒。本發明中，還可以根據需要在不損害本發明的效果的範圍內將這些以外的紅外線吸收性的微粒和選自上述複合鎢氧化物微粒、ATO微粒和ITO微粒的至少ー種組合起來作為紅外線吸收劑(a)使用。
[0068]紅外線吸收劑(a)的微粒的平均一次粒徑較好為IOOnm以下，更好為50nm以下，特別好為30nm以下。
[0069]如果平均一次粒徑在IOOnm以下，則在含有該微粒的液狀組合物中，微粒之間的凝集傾向不會增強，可避免微粒的沉降。此外，由含有該微粒的液狀組合物形成被膜時，能抑制由散射導致的起霧(霧度值、霧度)的發生，從維持透明性的觀點來看較好是採用上述粒徑。對於平均一次粒徑的下限無特別限定，也可以使用能通過現有技術製造的2nm左右的紅外線吸收劑(a)微粒。這裡，微粒的平均一次粒徑是指根據透射型電子顯微鏡的觀察圖像測得的粒徑。
[0070]作為本發明的第一形態的液狀組合物中的紅外線吸收劑(a)的含量，從用其形成的被膜具有足夠的紅外線吸收能力、並確保該被膜的機械強度的觀點來看，相對於粘合劑成分(d) 100質量份較好為I?80質量份，更好為5?60質量份，特別好為10?40質量份。
[0071]本發明中作為紅外線吸收劑(a)使用的上述無機微粒在形成被膜形成用的液狀組合物時以分散狀態摻入。即，本發明的第一形態的液狀組合物使用將無機微粒分散在分散介質中而得的分散液來製造。所形成的被膜內的紅外線吸收劑(a)微粒的凝集狀態反映出原料分散液中的凝集狀態，因此為了維持被膜的透明性，較好是紅外線吸收劑(a)的微粒高度分散在分散液中。此外，認為紅外線吸收劑(a)通過與以下的紫外線吸收劑(b)螯合結合而顯出黃色，需要抑制該現象。本發明的第一形態的液狀組合物中，通過使用下述分散劑(Cl)來確保紅外線吸收劑(a)微粒的分散性，並且抑制紅外線吸收劑(a)微粒和紫外線吸收劑(b)的螯合結合。
[0072](2)紫外線吸收劑(b)
[0073]本發明的第一形態的液狀組合物中，為了讓用該液狀組合物形成的被膜具有紫外線吸收功能而含有紫外線吸收劑(b)，該紫外線吸收劑(b)含有選自ニ苯酮類化合物、三嗪類化合物和苯並三唑類化合物的ー種以上。
[0074]作為上述苯並三唑類紫外線吸收劑，具體可例舉2-〔5-氯(2H)-苯並三唑-2-基〕-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚(作為市售品，有TINUVIN326(商品名、汽巴日本株式會社(チバ?ジャパン社)制)等)、3-[3_叔-4-羥基-5-[5-氯-2H-苯並三唑-2-基]丙酸辛酷、2-(2H-苯並三唑-2-基)-4，6- ニ叔戊基苯酚、2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯並三唑、2-[2_羥基-3-(3，4，5，6-四氫鄰苯ニ甲醯亞胺基甲基)-5-甲基苯基]苯並三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)-2H-苯並三唑、3-(3-(2H-苯並三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酷、2_(2H_苯並三唑-2-基)-4，6-雙(1-甲基 -1-苯基こ基)苯酚、2-(2H-苯並三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基こ基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚等。其中優選使用2-〔5-氯(211)-苯並三唑-2-基〕-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚。
[0075]作為上述三嗪類紫外線吸收劑，具體可例舉2- [4- [ (2-羥基-3-十二烷氧基丙基)氧基]-2-羥基苯基]-4，6-雙(2，4- ニ甲基苯基)-1,3, 5-三嗪、2- [4- [ (2-羥基-3- (2 』 -こ基)己基)氧基]-2-羥基苯基]-4，6-雙(2，4-ニ甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-雙(2-羥基-4- 丁氧基苯基)-6- (2，4-雙-丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2- (2-羥基-4- [1-辛基羰基こ氧基]苯基)-4，6-雙(4-苯基苯基)-1，3，5-三嗪、TINUVIN477(商品名、汽巴日本株式會社制))等。其中優選使用2-(2-羥基-4-[1-辛基羰基こ氧基]苯基)-4，6-雙(4-苯基苯基)-1，3，5-三嗪。
[0076]作為上述ニ苯酮類紫外線吸收劑，具體可例舉2，4- ニ羥基ニ苯酮、2，2』，3(或4、
5、6中的任ー種)_三羥基ニ苯酮、2，2』，4，4』 -四羥基ニ苯酮、2，4-ニ羥基-2』，4』 - ニ甲氧基ニ苯酮、2-羥基-4-正辛氧基ニ苯酮等。其中優選使用2，2』，4，4』 -四羥基ニ苯酮。
[0077]這些例舉的有機類紫外線吸收劑的光的極大吸收波長在325?425nm的範圍內，大多在約325?390nm的範圍內。像這樣對於較長波長的紫外線也具有吸收能力的有機類紫外線吸收劑由於該特性而優選使用。認為這些有機類紫外線吸收劑由於具有苯酚性羥基，因而容易與構成上述紅外線吸收劑(a)的無機微粒螯合結合而顯出黃色，本發明的第一形態的液狀組合物由於含有下述分散劑(Cl)，因而能抑制上述螯合結合，在維持紫外線吸收能力的同時防止黃色的顯色。
[0078]因此，本發明的第一形態的液狀組合物所具有的上述效果在使用在紫外線長波長區域內具有吸收、具有容易與構成上述紅外線吸收劑(a)的無機微粒螯合結合的苯酚性羥基的紫外線吸收劑(b)的情況下更為顯著。
[0079]本發明中，這些紫外線吸收劑既可以單獨使用ー種，也可以兩種以上並用。此外，這些紫外線吸收劑中，因為在溶劑中的溶解度高且吸收波長帶在理想範圍內，所以本發明的第一形態的液狀組合物中優選使用以上例舉的含羥基的ニ苯酮類紫外線吸收劑。本發明中，還可以根據需要在不損害本發明的效果的範圍內將這些以外的紫外線吸收材料和選自上述ニ苯酮類化合物、三嗪類化合物和苯並三唑類化合物的ー種以上組合起來作為紫外線吸收劑(b)使用。
[0080]本發明中，作為這些紫外線吸收劑，也可以使用在溶劑中不溶解或溶解性低的紫外線吸收劑。此時，較好是使紫外線吸收劑以微粒的形式分散在分散介質中而製成分散液，使該分散液包含在液狀組合物中。此外，為了提高紫外線吸收劑的微粒在被膜中的分散性，作為分散有紫外線吸收劑的微粒的分散液，較好是使用分散劑使其分散的分散液。
[0081]作為本發明的第一形態的液狀組合物中的紫外線吸收劑(b)的含量，從用其形成的被膜具有足夠的紫外線吸收能力、並確保該被膜的機械強度的觀點來看，相對於粘合劑成分(d) 100質量份較好為I?50質量份，更好為5?40質量份，特別好為8?30質量份。
[0082]本發明中第一形態的液狀組合物中，為了防止紫外線吸收劑(b)從用該組合物得到的被膜中滲出，也可以根據需要使紫外線吸收劑(b)為以下構成。即，下述粘合劑成分
(d)具有反應性基團、通過它們的反應來進行被膜形成的情況下，可以在紫外線吸收劑(b)中引入與上述反應性基團具有反應性的官能團。這裡，在計算液狀組合物中的紫外線吸收劑(b)的含量時，該引入中使用的化合物視作粘合劑成分(d)的一部分。
[0083]例如，粘合劑成分( d)主要由作為氧化矽類基質原料成分的水解性矽化合物類構成的情況下，可以在紫外線吸收劑(b)中通過合適的方法引入具有水解性基團的矽烷基，使結合有該具有水解性基團的矽烷基的紫外線吸收劑作為紫外線吸收劑(b)包含在液狀組合物中。下面，將引入了具有水解性基團的矽烷基的紫外線吸收劑稱為矽烷基化紫外線吸收劑。
[0084]具體而言，也可以將上述本發明中優選使用的含羥基的ニ苯酮類化合物和含有與羥基具有反應性的基團、例如環氧基的水解性矽化合物的反應生成物(下面也稱為「矽烷基化ニ苯酮類化合物」)用作紫外線吸收劑(b)。如果使液狀組合物中同時含有矽烷基化ニ苯酮類化合物和水解性矽化合物類，則它們通過水解反應而共交聯，形成氧化矽類基質。藉此，來源於矽烷基化ニ苯酮類化合物的含羥基的ニ苯酮類化合物殘基被固定於氧化矽類基質，可防止滲出。其結果是，所得被膜能長期保持紫外線吸收能力。
[0085]下面，以矽烷基化ニ苯酮類化合物為例對矽烷基化紫外線吸收劑進行說明。
[0086]作為上述矽烷基化ニ苯酮類化合物的原料、即具有羥基的ニ苯酮類化合物，從在矽烷基化後也具有優異的紫外線吸收能力的觀點來看，優選使用以上述通式(A)表示的具有2?4個羥基的ニ苯酮類化合物。特別是從到380nm為止的長波長的紫外線吸收能力的觀點來看，含羥基的ニ苯酮類化合物所具有的羥基數更好是3個或4個。
[0087][化I]
【權利要求】
1.液狀組合物，該液狀組合物是含有紅外線吸收劑(a)、紫外線吸收劑(b)、分散劑(C)、粘合劑成分(d)和液狀介質(f)的被膜形成用的液狀組合物，其中，所述紅外線吸收劑(a)含有選自摻錫氧化銦、摻銻氧化錫和複合鎢氧化物的ー種以上，所述紫外線吸收劑(b)含有選自ニ苯酮類化合物、三嗪類化合物和苯並三唑類化合物的ー種以上；其特徵在於， (I)分散劑(c)是具有酸值和/或胺值的分散劑，以其酸值和胺值的總和(mgKOH/g)與所述分散劑(c)相對於所述紅外線吸收劑(a)的質量比之積為2?30 (mgKOH/g)的含量含有所述分散劑(c)； (II)所述分散劑(c)是酸值為5?200mgK0H/g的分散劑，以相對於所述紅外線吸收(a) 100質量份為11?40質量份的比例含有所述分散劑； 或者 (III)所述液狀組合物還含有螯合劑(e)，該螯合劑(e)是能與所述紅外線吸收劑(a)形成絡合物的螯合劑，所述形成的絡合物對可見光波長的光實質上不顯示吸收；所述液狀組合物以相對於所述紅外線吸收劑(a) 100質量份為0.1?40質量份的比例、並且以所述分散劑(c)的酸值和胺值的總和(mgKOH/g)與所述分散劑(c)相對於所述紅外線吸收劑(a)的質量比之積為0?30 (mgKOH/g)的量含有所述分散劑(c);所述液狀組合物以相對於所述紅外線吸收劑(a) 100質量份為2?50質量份的比例含有所述螯合劑(e)。
2.如權利要求1所述的液狀組合物，其特徵在於，所述(I)的情況下，分散劑(C)是酸值為40?200mgK0H/g、 胺值為0?10mgK0H/g的分散劑，酸值為0?10mgK0H/g、胺值為40?200mgK0H/g的分散劑或酸值為5?30mgK0H/g、胺值為5?30mgK0H/g的分散劑。
3.如權利要求1或2所述的液狀組合物，其特徵在於，所述(I)或(II)的情況下，所述液狀組合物還含有螯合劑(e)，該螯合劑(e)是能與所述紅外線吸收劑(a)形成絡合物的螯合劑，所述形成的絡合物對可見光波長的光實質上不顯示吸收。
4.如權利要求3所述的液狀組合物，其特徵在幹，以相對於所述紅外線吸收劑(a)100質量份為2?50質量份的比例含有所述螯合劑(e)。
5.如權利要求1?4中任一項所述的液狀組合物，其特徵在於，所述螯合劑(e)是選自氨基羧酸類螯合劑、膦酸類螯合劑和螯合金屬鹽的ー種以上。
6.如權利要求1?5中任一項所述的液狀組合物，其特徵在於，相對於所述粘合劑成分(d) 100質量份，以I?80質量份的比例含有所述紅外線吸收劑(a)，以I?50質量份的比例含有所述紫外線吸收劑(b)。
7.如權利要求1?6中任一項所述的液狀組合物，其特徵在於，所述紫外線吸收劑(b)是含羥基的ニ苯酮類化合物。
8.如權利要求1?7中任一項所述的液狀組合物，其特徵在於，所述紫外線吸收劑(b)是結合有具有水解性基團的矽烷基的紫外線吸收劑。
9.如權利要求1?8中任一項所述的液狀組合物，其特徵在於，所述紅外線吸收劑(a)是摻錫氧化銦。
10.如權利要求1?9中任一項所述的液狀組合物，其特徵在於，所述粘合劑成分(d)是氧化矽類基質原料成分。
11.如權利要求10所述的液狀組合物，其特徵在於，所述粘合劑成分(d)還包含聚環氧化物類。
12.玻璃物品，其特徵在於，具有玻璃基材和被膜，該被膜是用權利要求1?11中任一項所述的液狀組合物在所述玻璃基材的至少一部分的表面上形成的被膜。
13.如權利要求12所述的玻璃物品，其特徵在於，所述被膜的膜厚為1.0?7.0 ii m。
14.被膜形成用的液狀組合物的製造方法，其包括: 將含有選自摻錫氧化銦、摻銻氧化錫和複合鎢氧化物的ー種以上的紅外線吸收劑(a)、具有酸值和/或胺值的分散劑(C)、分散介質混合，得到分散液的エ序(I);以及 將所述分散液、含有選自ニ苯酮類化合物、三嗪類化合物和苯並三唑類化合物的ー種以上的紫外線吸收劑(b)、粘合劑成分(d)混合的エ序(2);其特徵在幹， 在所述エ序(I)中，調整所述分散液中的所述分散劑(C)的含量，使得所述分散劑(C)的酸值和胺值的總和(mgKOH/g)與所述分散劑(c)相對於所述紅外線吸收劑(a)的質量比之積為 2 ?30 (mgKOH/g)； 或者 在所述エ序(I)中，所述分散劑(c)是酸值為5?200mgK0H/g的分散劑，將所述分散液中的所述分散劑(c)的含量調整至以相對於所述紅外線吸收劑(a) 100質量份的比例計為11?40質量份。
15.如權利要求14所述的組合物的製造方法，其特徵在於，在所述エ序(I)和エ序(2)之間還包括向所述分散液中添加螯合劑(e)並混合的エ序(1』)，該螯合劑(e)是能與所述紅外線吸收劑(a)形成絡合物的螯合劑，所述形成的絡合物對可見光波長的光實質上不顯示吸收。
【文檔編號】C09D1/00GK103443224SQ201280013816
【公開日】2013年12月11日 申請日期:2012年3月22日 優先權日:2011年3月24日
【發明者】小平廣和, 速水裕, 朝長浩之 申請人:旭硝子株式會社