含有丙三醇醯胺的洗滌組合物洗滌髒織物的方法

2023-05-28 16:47:51 2

專利名稱：含有丙三醇醯胺的洗滌組合物洗滌髒織物的方法
技術領域：
本發明涉及使用丙三醇醯胺，即，N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺作為洗滌劑表面活性劑洗滌織物、硬表面及類似物的方法。
在文獻和工業實踐中已知各種各樣的洗滌劑表面活性劑，這些表面活性劑包括從普通的皂至複雜的甜菜鹼和磺基甜菜鹼合成表面活性劑。通常，對新的洗滌劑表面活性劑的不斷研究以便滿足日益增長的在各種條件下洗滌的需要一直是配製者希望達到的目的。於是，洗衣用洗滌劑的配製者必須提供能從織物上除去各種汙垢和汙斑的產品，這些汙垢和汙斑包括石油和脂肪油以及蛋白質、碳水化合物、泥土和其他顆粒汙垢和它們的混合物。此外，洗衣用洗滌劑的使用者通常採用從冷水洗滌到熱水洗滌的各種不同的洗衣條件。因為使用習慣變得愈來愈不統一，所以配製者還需要向消費者提供對各種汙垢和在各種使用條件下都能起良好作用的產品。
除了上述考慮之外，在世界的許多地區的洗衣洗滌劑配製者現在發現通過其本身的各種調整避免使用磷酸鹽洗滌助劑。由於磷酸鹽助劑是許多重垢洗衣洗滌劑的主要成分，從消費者產品中將其除去需要非常實質的重新配製的努力，尤其是對於重垢洗衣洗滌劑。
此外，越來越多的人認識到需要提供能從不依賴於石油化工的可再生資源配製的穩定的、有效的洗滌劑組合物。人們還需要提供含有能與烷基苯磺酸鹽(「LAS」)表面活性劑結合使用而產生良好效果的成分的洗滌劑配方。本發明另一方面提供了不需要存在LAS的高效洗滌組合物，這對於希望在其產品中，尤其是重垢液體織物洗衣劑產品中包含洗滌劑酶的配製者來說是尤其有利的，因為LAS能夠降解和失活這種酶。
本發明應用丙三醇胺的脂肪酸醯胺以解決上述問題。這類醯胺提供基本的洗滌優點，尤其是在與其他洗滌劑表面活性劑結合使用時。此外，這類醯胺主要包括脂肪酸單元和丙三醇單元，其本身可從諸如植物和動物脂肪和油的可再生資源中得到。本發明的醯胺還顯示出超過可比較的乙醇醯胺的發泡效果；並在「輕垢」液體洗滌劑組合物，如手洗餐具洗滌液中的溶解性和配製能力方面呈現明顯的優點。
如下參考文獻對本發明具有指導性1973年12月12日公開的Jefferson Chemica1 Co.的英國專利1,341,937；1969年1月28日授予Van Loo等人的美國專利3,424,680；1969年4月15日授予John Edward Milks的美國專利3,439,007；1972年2月22日授予Heins等人的美國專利3,644,204；1988年9月21日的Yano，Shinji等人的EPO申請282816；1987年6月25日的Kao Corp.的日本87-158684；1977年10月24日的日本52126500；1989年1月13日的Kao Corp.的日本01009908；1979年11月22日的Oette和I schung的德國專利DE2820892；Weiss等人的DE2106383；和Siegrist等人的DE2343786Rahman，M.D.，等人的J.Mde.Chem.31(8)，1656-9；Imokawa，G.等人的J.Soc.Cosmet.Chem.40(5)，273-85(1989)；Dijkman，R.，等人的Biochim.Biophys.Acta，1043(1)，67-74；Coleman，R.A.的Biochim.Biophys.Acta，963(2)367-74；Parinandi，N.L.，等人的FEBS Lett.，237(1-2)，49-52；和Marx，M.H.等人的J.Med.Chem.31(4)，858-63。
含有多羥基胺的脂肪酸醯胺的各種組合物是已知的，所述多羥基胺含有三個或多個連接在與所述胺相連的碳鏈上的羥基取代基。用於本發明的醯胺具有優於該類三和更多的多羥基醯胺的優點，該類醯胺在製備和加工過程中既不趨向於儘可能多地形成凝膠，也不趨向於環化，並且形成不易生物降解的副產物。與克拉夫特溫度過高的未取代的丙三醇醯胺相比較，用於本發明的含有不是氫的R1基團的醯胺是溶解的，並易於配製在最終的洗滌組合物中。
本發明涉及洗滌組合物，其含有(a)約1％至約30％(重量)的下式N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺表面活性劑
其中R是C7-C21烴基(尤其是椰子、動物脂、棕櫚脂肪族烷基和油基)和R1是C1-C6烴基或取代的烴基，例如，N-烷基-N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺和N-羥烷基-N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺，尤其是N-甲基和N-羥乙基；(b)至少約1％(重量)的一種或多種非醯胺洗滌劑表面活性劑；(c)0％至約50％(重量)的助洗劑，優選到少約3％(重量)的非磷酸鹽助洗劑；
(d)0％至約5％，優選至少約0.1％(重量)的洗滌劑酶；(e)0％至約25％(重量)活性添加劑物質；和(f)組合物的剩餘部分，其含有水分和載體成分。用於織物洗滌的組合物優選地將含有至少約5％(重量)的選自漂白劑與漂白劑和漂白活化劑的混合物的漂白成分。
在本發明優選的組合物中，非醯胺洗滌劑表面活性劑選自烷基苯磺酸鹽(「LAS」)表面活性劑、烷基硫酸鹽(「AS」)表面活性劑、烷基醚硫酸鹽(「AES」)表面活性劑、氧化胺表面活性劑、乙氧基化醇表面活性劑、乙氧基化烷基苯酚表面活性劑、烷基多糖苷表面活性劑、在連接胺的單一碳鏈上具有3或更多羥基的多羥基胺的脂肪酸醯胺、脂肪酸皂和它們的混合物。上述N-烷基-N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺∶陰離子表面活性劑的優選重量比為1∶3至3∶1，更優選的為1∶1。
本發明另一種優選的組合物含有作為活性添加劑物質的汙垢釋放聚合物。其他優選的組合物含有鎂離子源、鈣離子源和它們的混合物作為活性添加劑物質，這種組合物尤其適合作為高泡、去油手洗餐具洗滌組合物。此外，其他優選的組合物另外還含有織物柔軟成分，尤其是粘土和胺-陽離子-蒙脫石綠土柔軟劑混合物。
本發明還提供了尤其適用於餐具洗滌的優良的液體洗滌劑組合物，其含有(a)至少約3％(重量)的一種或多種陰離子洗滌劑表面活性劑；(b)至少約0.3％(重量)的鎂離子源、鈣離子源或它們的混合物；(c)至少約3％(重量)的下式的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺表面活性劑
其中R是C7-C17烴基，R1選自甲基、羥乙基和它們的混合物；和(d)液體載體。這類組合物還可以優選地含有氧化胺、甜菜鹼和/或磺基甜菜鹼表面活性劑以增加泡沫，並改善除去餐具油膩的能力。
本發明還包括含有各種調理劑、去頭屑劑等的洗髮劑組合物。
本發明還提供了具有合適的硬度質量和好的起泡性能的條皂組合物。
本發明於是包括了洗滌髒織物的方法，其包括在含有有效量(通常10ppm至至少2000ppm；對洗滌是有效的)的上述組合物的含水介質中攪動所述織物。本發明還包括了洗滌髒餐具的方法，其包括在攪動條件下，用含有有效量(通常為10ppm至至少約1000ppm；對洗滌是有效的)的上述組合物，尤其是含有鎂和/或鈣離子的組合物的含水介質接觸餐具。
本文中所有百分數、比率和比例均按重量計，除非另有說明。所有專利和其它引用的文獻相對於他們的技術內容列為本文考慮文獻。
用於本發明實踐中的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺可通過如下所示的各種反應方案得到。
方案A方案B
當存在於胺反應物上的烷基取代基含有羥基時，例如單乙醇胺，可使用方案A或B。
於是用於本發明的醯胺表面活性劑可按如下文所示通過使上文製備的丙三醇一胺與C8-C20脂肪酸酯(例如，甲酯、乙酯等)通常在醇鹽催化劑和醇和/或1，2-丙二醇溶劑存在下反應而便利地製備。
反應中R通常是C7-C21烷基或鏈烯基，R1通常是C1-6烷基、羥烷基或鏈烯基，優選甲基(-CH3)或羥乙基(-CH2CH2OH)。下文中的實施例詳細地說明這些反應。
因此，本發明提供了一種製備所需的N-烷基-或N-羥烷基-N-(1，2-丙二醇)化合物的新穎的和簡單的方法，其包括使縮水甘油分別與N-烷基胺或N-羥烷基胺反應，隨後通過與脂肪酸酯反應將其分別轉化為所需的脂肪酸醯胺表面活性劑。
在另一種方式中，N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺的製備過程可通過使甘油醛與烷基胺在氫氣下和用Ni催化劑進行反應，隨後使所生成的N-烷基-1，2-丙二醇胺與脂肪酸酯在溶劑，如甲醇或1，2-丙二醇溶劑中在鹼催化劑，如甲醇鈉存在下反應來完成。通常使用帶有單獨的儲存罐的加壓反應器，儲存罐(其可被增壓)經合適的管道或類似物與反應器相連。在使用過程中，首先用氫氣處理鎳催化劑(雷內鎳4200；GraceChemical)的攪拌漿料以除去痕量的氧化鎳。這可在反應器中在約50℃，用1000Psig的氫氣進行。(如果製造者能獲得無氧化物的鎳催化劑源，就不一定要進行H2的預處理，然而，對大多數製備過程來說，將不可避免地存在一些痕量的氧化物，因此，優選地應進行H2的處理)。在除去過量的漿料介質(水)後，在反應器中輸入N-烷基胺，隨後在氫氣壓力下或通過高壓泵系統從儲存罐向反應器中輸入甘油醛，使反應在約60-85℃和2000Psig氫氣存在下進行約一小時。反應進程可通過定期的反應混合物取樣，並用氣相色譜法(「g.c.」)分析可還原物或通過在密封管形瓶中加熱樣品至約100℃保持30-60分鐘以檢測顏色穩定性來監測。通常對於約8升(ca.2加侖)量的反應，最初階段(至95％的可還原物被消耗)需要約60分鐘，這在一定程度上取決於催化劑用量和溫度，隨後升高反應混合物的溫度以完成反應(至99.9％的可還原物被消耗)。在除去水後，所製備的N-烷基-1，2-丙二醇胺在1，2-丙二醇溶劑和甲醇鈉中與脂肪酸甲酯(例如椰子烷基甲酯)以1∶1的摩爾比混合，在70℃下反應約4小時得一醯胺表面活性劑。
人們可以理解，所使用的「活性添加劑」物質將根據最終組合物的所期望的最終應用而變化。下面舉例的僅僅是非限制性地說明這類活性添加劑，其更多的實例會很容易地被熟練的配製者想到。酶洗滌劑酶可包含在用於各種用途，如除去蛋白質基、碳水化合物基或甘油三酯基的汙斑和避免脫去的染料轉移的洗滌劑配方中。可被加入的酶包括蛋白酶、澱粉酶、脂酶、纖維素酶和過氧化酶以及它們的混合物。也可包含其他類型的酶。他們將來自任何適當的來源，如植物、動物、細菌、真菌和酵母來源。然而，它們的選擇取決於若干因素，如PH活性和/或穩定性最佳範圍、熱穩定性、洗滌劑的穩定性與活性的平衡、助洗劑等等。上述酶中細菌或真菌酶是優選的，如細菌澱粉酶和蛋白酶和真菌纖維素酶。
酶通常以足以提供每克組合物高達約5mg(重量)，更常見的為約0.05mg至約3mg活性酶的含量加入。
蛋白酶的合適的實例是由枯草桿菌和地衣型芽胞桿菌的特定菌株得到的枯草桿菌蛋白酶。另一種合適的蛋白酶由芽胞桿菌屬的菌株得到，其具有在整個PH8-12範圍內的最大活性，由Novo Industries A/S以註冊商品名稱ESPERASE開發和出售。這種酶和類似酶的製備方法在Novo的英國專利說明書NO.1243784中描述。適合於除去蛋白質基汙斑的蛋白水解酶是商業上可獲得的，其包括由Novo IndustriesA/S(丹麥)出售的AL-CALASE和SAVINASE(商品名稱)和International Bio-Syntheti-cs，Inc.(荷蘭)出售的MAXATASE。
尤其是對用於液體洗滌劑組合物有用的蛋白水解酶類是本文稱之為蛋白酶A和蛋白酶B的酶。蛋白酶A及其製備方法在1985年1月9日公開的歐洲申請130756(列為本文參考文獻)中描述。蛋白酶B不同於蛋白酶A的蛋白水解酶，其中在它的胺基酸鏈的217位上有替代酪氨酸的亮氨酸。蛋白酶B在1987年4月28日申請的歐洲專利申請系列號No.87303761.8(列為本文參考文獻)中描述。製備蛋白酶B的方法還在1985年1月9日公開的Bott等人的歐洲專利申請130756(列為本文參考文獻)中描述。
澱粉酶包括，例如由地衣型芽胞桿菌的特定菌株得到的α-澱粉酶，它們在英國專利說明書No.1296839(Novo)(列為本文參考文獻)中詳細描述。澱粉水解蛋白質包括，例如，RAPI-DASE(International Bio-Synthetics，Inc.)和TERMAMYL(NovoIndustries)。
適用於本發明的纖維素酶包括細菌或真菌纖維素酶，優選的，它們具有5至9.5的PH最佳範圍。適合的纖維素酶在1984年3月6日授予Barbesgoard等人的美國專利4435307(列為本文參考文獻)中公開，其公開了由Humicola insolens製備的真菌纖維素菌。合適的纖維素酶還在GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2247832中公開。
這類纖維素酶的實例是由Humicola insolens(Humicola griseavar.thermoidea)的菌株，尤其是Humicola菌株DSM1800製備的纖維素酶和由芽胞桿菌屬N的真菌製備的纖維素酶或由屬於氣單胞菌屬的真菌製備的纖維素酶212和從船蛆的肝胰腺萃取的纖維素酶(截尾海兔屬耳狀細葉Dolabella AuriculaSolander)。
用於洗滌劑的適合的脂酶包括由假單胞菌屬的微生物，例如，如英國專利1,372034(列為本文參考文獻)中公開的stutzeri假單胞菌ATCC19.154製備的脂酶。合適的脂酶包括與脂酶的抗體顯示正免疫交替反應的由微生物螢光假單胞菌IAM1057製備的脂酶。這種脂酶及其提純方法在1978年2月24日公開的日本專利申請53-20487中敘述。這種脂酶可從Amano Phar-maceutical Co.Ltd.，Nagoyo，Japan，以商品名稱脂酶P「Amano」(下文稱之為「Amano-P」)得到。本發明的這類脂酶採用按照Ouchterlony(Acta.Med.Scan.，133，76-79頁(1950))的標準的和已知的免疫擴散方法應顯示出與Amano-P抗體的正免疫交差反應。這些脂酶和它們與Amano-P的免疫交差反應的方法在1987年11月17日授予Thom等人的美國專利4707291(列為本文參考文獻)中同樣也有描述。其典型的實例是Amano-P脂酶、脂酶ex假單胞菌fragi FERM P 1339(以商品名稱Amano-B得到)、脂酶ex假單胞菌nitroreducensvar.lipolyticum FERM P 1338(以商品名稱Amano-CES得到)、脂酶ex Chromobacter viscosum，例如，Chromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673，商業上由Toyo Jozo Co.，Tagata，Japan得到；和由U.S.Biochemical Corp.，U.S.A和Disoynth Co.(荷蘭)得到的Chromobacter viscosum脂酶，和脂酶ex假單胞菌gladioli。
過氧化酶被用於與氧源，例如過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過氧化氫等等相結合。它們被用於「溶液漂白」，即防止在洗衣操作中從載垢物除去的染料或顏料轉移至洗滌溶液中的其他載垢物。過氧化酶在現有技術中是已知的，其包括，例如辣根過氧化酶、木質素酶和滷代過氧化酶，例如氯和溴代過氧化酶。含有過氧化酶的洗滌劑組合物在例如1989年10月19日公開的由O.Kirk轉讓給Novo Industries A/S的PCT國際申請WO89/099813(列為本文參考文獻)中公開。
在1971年1月5日授予McCarty等人的美國專利3553139(列為本文參考文獻)中也公開了各種酶物質和其加入合成洗滌劑顆粒中的方法。在1978年7月18日授予Place等人的美國專利4101457和1985年3月26日授予Hughes的美國專利4507219(均列為本文參考文獻)進一步公開了酶。在1981年4月14日授予Hora等人的美國專利4261868(列為本文參考文獻)公開了用於液體洗滌配方的酶物質和其加入該配方的方法。
對於顆粒洗滌劑，酶優選地塗復對酶惰性的添加劑或與其一起造粒以便使粉末的形成降至最少並改善貯存穩定性。完成上述過程的技術是現有技術中熟知的。在液體配方中，優選地使用酶穩定體系。含水洗滌劑組合物的酶穩定技術是現有技術中熟知的。例如，一種用於含水溶液中酶穩定的技術包括使用來自諸如乙酸鈣，甲酸鈣和丙酸鈣的鈣離子源的游離的鈣離子，鈣離子可與短鏈羧酸鹽，優選地為甲酸鹽結合使用。參見，例如，1982年3月9日授予Letton等人的美國專利4,318,818(列為本文參考文獻)。人們建議使用多元醇，如丙三醇和山梨糖醇、烷氧基醇、二烷基乙二醇醚、多價醇與多官能團脂族胺的混合物(如二乙醇胺、三乙醇胺、二異丙醇胺等等)，和硼酸或鹼金屬硼酸鹽。此外在1981年4月14日授予Horn等人的美國專利4,261,868和1971年8月17日授予Gedge等人的美國專利3,600,319(均列為本文參考文獻)和1986年10月29日公開的Venegas的歐洲專利申請公開No.0,199,405，申請No.86200586.5中公開和舉例說明了酶穩定技術。非硼酸和硼酸鹽穩定劑是優選的。酶穩定系統還描述在例如US4261868、3600319和3519570中。表面活性劑通常，本發明的洗衣用和和洗餐具組合物含有約3％至約40％(重量)的洗滌劑表面活性劑。可以使用的一類陰離子表面活性劑是烷基酯磺酸鹽。尤其對於洗衣應用的優選的烷基酯磺酸鹽表面活性劑包含如下結構式的烷基酯磺酸鹽表面活性劑
其中R3是C8-20烴基，優選是烷基或其組合，R4是C1-C6烴基，優選的是烷基或其組合，M是水溶性成鹽陽離子，如鈉、鉀、鋰鹽和取代或未取代的銨鹽，例如甲基、二甲基、三甲基和季銨陽離子，即四甲基銨和二甲基哌啶鎓，和由烷醇胺，例如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的陽離子。優選的是，R3是C10-C16烷基，R4是甲基、乙基或異丙基，尤其優選的是其中R3是C14-C16烷基的甲基酯磺酸鹽。
烷基硫酸鹽表面活性劑是用於本發明的另一類陰離子表面活性劑。當它們與N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺結合使用時，除能提供優良全面的清洗能力，包括在各種溫度、洗滌濃度和洗滌時間下良好地消除油膩/油之外，還可以得到烷基硫酸鹽的溶解作用，以及在液體洗滌劑配方中改善配製能力的是通式為ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中R優選的是C10-C24烴基，優選的是C10-C20烷基或具有C10-C20烷基部分的羥烷基，更優選的是C12-C18烷基或羥烷基，M是氫或如上所述的陽離子。通常對於較低的洗滌溫度(例如低於約50℃)C12-C16的烷基鏈是優選的，對於較高的洗滌溫度(例如高於約50℃)C16-C18烷基鏈是優選的。
烷基乙氧基化(醚)硫酸鹽(「AES」)表面活性劑是另一種類型有用的陰離子表面活性劑。這些表面活性劑是通式為RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基部分，優選為C12-C20烷基，更優選為C12-C18烷基，A是乙氧基或丙氧基單元，m是大於零，通常為約0.5至約6，更優選地為約0.5至約3，M是H或陽離子，其可以是，例如，金屬陽離子(如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代的銨陽離子。烷基乙氧基化硫酸鹽以及烷基丙氧基化硫酸鹽是本發明仔細考慮的。取代的銨陽離子的具體實例包括甲基-、二甲基-、三甲基-銨和季銨陽離子，如四甲基銨、二甲基派啶鎓和由烷醇胺，例如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其混合物得到的陽離子。有代表性的表面活性劑是C12-C18烷基多乙氧基化(1.0)硫酸鹽、C12-C18烷基多乙氧基化(2.25)硫酸鹽、C12-C18烷基多乙氧基化(3.0)硫酸鹽和C12-C18烷基多乙氧基化(4.0)硫酸鹽，其中M一般選自鈉和鉀。
其他用於洗滌劑的陰離子表面活性劑也可包含在本發明的組合物中。它們可以包括皂的鹽(包括，例如，鈉、鉀、銨和取代的銨鹽，如單、二、和三乙醇胺的鹽)、C9-C20直鏈烷基苯磺酸鹽、C8-C20伯或仲烷基磺酸鹽、通過例如如英國專利說明書No.1082179中所描述的那樣磺化鹼土金屬檸檬酸鹽的熱解產物而製備的磺化多羧酸、烷基丙三醇磺酸鹽、脂族醯基丙三醇磺酸鹽、脂族油基丙三醇硫酸鹽、烷基苯酚環氧乙烷醚硫酸鹽、石蠟烴磺酸鹽、烷基磷酸鹽、羥乙磺酸鹽，如醯基羥乙磺酸鹽、N-醯基牛磺酸鹽、甲基牛磺酸酐的脂肪酸醯胺、烷基琥珀醯胺酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺酸琥珀酸鹽的單酯(尤其是飽和和不飽和的C12-C18單酯)、磺酸琥珀酸鹽的二酯(尤其是飽和和不飽和的C6-C14二酯)、N-醯基肌氨酸鹽、烷基多糖的硫酸鹽，如烷基多糖苷硫酸鹽(非離子的未磺化化合物敘述如下)、支鏈伯烷基硫酸鹽、烷基多乙氧基羧酸鹽，如通式為RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+的那些，其中R是C8-C22的烷基，k是0～10的整數，M是水溶性成鹽陽離子，和用羥乙磺酸酯化的和用氫氧化鈉中和的脂肪酸。樹脂酸和加氫的樹脂酸也是合適的，例如松香、加氫的松香，樹脂酸和加氫的樹脂酸存在於或從妥爾油得到。另外的實例在Surface Active Agents and Detergents」(第I和第II卷，Schwartz，Perry和Berch)中敘述。各種這類表面活性劑還在1975年12月30日授予Laughlin等人的美國專利3,929,678的第23欄58行至第29欄23行中公開。非離子洗滌劑表面活性劑合適的非離子洗滌劑表面活性劑通常在1975年12月30日授予Laughlin等人的美國專利3,929,678的第13欄14行至第16欄第6行中公開。有代表性的非限制性種類的有用的非離子表面活性劑在下文中列出。
1、烷基苯酚的聚環氧乙烷、聚環氧丙烷和聚環氧丁烷的縮合物。聚環氧乙烷縮合物是優選的。這些化合物包括具有含約6至約12個碳原子的直鏈或支鏈的構型的烷基的烷基苯酚與烯化氧的縮合產物。在優選的實例中，環氧乙烷的存在量為每摩爾烷基苯酚約5至約25摩爾環氧乙烷。商業上可獲得的這種類型的非離子表面活性劑包括GAF Corporation銷售的IGE-PAL CO-630，和由Rohm Haas Company銷售的TRITON X-45、X-114，X-100和X-102。這些化合物通常稱之為烷基苯酚烷氧基化物(例如烷基苯酚乙氧基化物)。
2、脂族醇與約1至約25摩爾環氧乙烷的縮合產物。脂族醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈的伯或仲的、並通常含有約8到約22個碳原子。尤其優選的是具有含約10至約20碳原子的烷基的醇與每摩爾醇約2至約18摩爾環氧乙烷的縮合產物。商業上可得到的這種類型的非離子表面活性劑的實例包括TERGI-TOL 15-s-9(C11-C15直鏈仲醇與9摩爾環氧乙烷的縮合產物)、TERGITOL24-L-6 NMW(C12-C14伯醇與6摩爾環氧乙烷的縮合產物，窄分子量分布)，均由Union Carbide Corporation出售；NEODOL45-9(C14-C15直鏈醇與9摩爾環氧乙烷的縮合產物)、NEODOL23-6.5(C12-C13直鏈醇與6.5摩爾環氧乙烷的縮合產物)、NEODOL45-7(C14-C15直鏈醇與7摩爾環氧乙烷的縮合產物)、NEODOL45-4(C14-C15直鏈醇與4摩爾環氧乙烷的縮合產物)，由Shell Chemical Company出售，和KYROEOB(C13-C15醇與9摩爾環氧乙烷的縮合產物)，由Procter Gamble Company出售。這類非離子表面活性劑通常稱為「烷基乙氧基化物」。
3、環氧乙烷與由環氧丙烷和丙二醇縮合形成的疏水基的縮合產物。這些化合物的疏水部分優選地具有約1500至約1800的分子量，並顯示水不溶性。在這疏水部分中加入聚氧亞乙基部分使其趨向於增加整個分子的水溶解性，產物的液體特徵保持達到某一點，此時，聚氧乙烯含量是縮合產物總重量的約50％，其相當於縮合高達約40摩爾的環氧乙烷。這類化合物的實例包括某些商業上可得到的由BASF出售的PLURONIC表面活性劑。
4、環氧乙烷與由環氧丙烷和乙二胺反應生成的產物的縮合產物。這些產物的疏水部分由乙二胺和過量環氧丙烷的反應產物組成，通常有約2500至約3000的分子量。疏水部分與環氧乙烷縮合至一定程度，即縮合產物含有約40％至約80％(重量)的聚氧乙烯，分子量為約5000至約11000。這種類型的非離子表面活性劑的實例包括某些商業上可得到的由BASF出售的TETRONIC化合物。
5、半極性非離子表面活性劑是特殊種類的非離子表面活性劑，其包括含有約10至約18個碳原子的一個烷基部分和兩個選自含約1至約3個碳原子的烷基和羥烷基部分的水溶性氧化胺；含有約10至約18個碳原子的一個烷基部分和兩個選自含約1至約3個碳原子的烷基和羥烷基的部分的水溶性氧化膦；和含有約10至約18個碳原子的一個烷基部分和一個選自含約1至約3個碳原子的烷基和羥烷基的部分的水溶性亞碸。
半極性非離子洗滌劑表面活性劑包括具有如下通式的氧化胺表面活性劑
其中R3是含有約8至約22個碳原子的烷基、羥烷基或烷基苯基團或它們的混合物；R4是含有約2至約3個碳原子的亞烷基或羥亞烷基或其混合物；x是0至約3；和每個R5是含有約1至約3個碳原子的烷基或羥烷基或含有約1至約3個環氧乙烷基團的多環氧乙烷基團。R5基團可通過例如氧原子或氮原子相互連接以形成環結構。
這些氧化胺表面活性劑具體包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羥乙基氧化胺。
6、在1986年1月21日授予Llenado的美國專利4565647中公開的烷基多糖，其具有含約6至約30個碳原子，優選地為約10至約16個碳原子的疏水基團和含有約1.3至約10，優選地為約1.3至約38，最優選地為約1.3至約2.7個糖單元的多糖，例如多葡糖苷，的親水基團。可以使用任何含有5或6個碳原子的還原糖，例如，葡萄糖、半乳糖而且半乳糖基部分可代替葡糖基部分。(疏水部分任意地連接在2-、3-、4-等位置得到相對於葡糖苷和半乳糖苷的葡萄糖或半乳糖)。內糖鍵可位於，例如附加的糖單元的一個位置和先前的糖單元上的2-、3-、4-和/或6位之間。
任意地和不太希望的是，可存在多烯化氧鏈以連接疏水部分和多糖部分，優選的烯化氧是環氧乙烷。疏水基團通常包括飽和或不飽和的、支鏈或非支鏈的含有約8至約18個，優選約10至約16個碳原子的烷基。烷基優選的是直鏈飽和烷基，烷基可含有多達約3個羥基和/或多烯化氧鏈可含有多達約10個，優選少於5個烯化氧部分。合適的烷基多糖是辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基，二、三、四、五和六葡糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果糖苷、果糖和/或半乳糖。合適的混合物包括椰子烷基二、三、四和五葡糖苷和牛脂烷基四、五和六葡糖苷。
優選的烷基多葡糖苷具有如下通式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基和它們的混合物，其中，烷基含有約10至約18，優選為約12至約14個碳原子；n是2或3，優選為2；t是0至約10，優選為0；x是約1.3至約10，優選為約1.3至約3，最優選為約1.3至約2.7。糖基優選從葡萄糖得到。為製備這些化合物，首先生成醇或烷基多乙氧基醇，隨後與葡萄糖或葡萄糖源反應以形成葡糖苷(連接在1位)。附加的 糖基單元隨後可連接在它們的1-位和先前的糖基單元的2-、3-、4-和/或6-位，優選地主要在2-位之間。
7、脂肪酸醯胺表面活性劑具有如下通式
其中R6是含有約7至約21(優選約9至約17)個碳原子的烷基，每個R7選自氫、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基和-(C2H4O)xH，其中x為1至約3。
優選的醯胺是C8-C20氨醯胺、一乙醇醯胺、二乙醇醯胺和異丙醇醯胺。陽離子表面活性劑陽離子洗滌劑表面活性劑也可包含在本發明的洗滌劑組合物中。陽離子表面活性劑包括銨表面活性劑，如烷基二甲基銨滷化物，這些表面活性劑具有如下通式[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2是烷基鏈上含有約8至約18個碳原子的烷基或烷基苄基，每個R3選自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-及其混合物；每個R4選自C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、苄基、由兩個R4基團連接形成的環結構、-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6是分子量小於約1000的任何己糖或己糖聚合物，和氫(在y不是0時)；R5與R4相同或烷基鏈，其中R2加R5的碳原子總數不超過約18；每個y為0至約10，y值的總和是0至約15；x是任何合適的陽離子。
用於本發明的其他陽離子表面活性劑還在1980年10月14日授予Cambre的美國專利4228044(列為本文參考文獻)中敘述。其他表面活性劑兩性表面活性劑也可加入本發明的洗滌劑組合物中，這些表面活性劑可廣義地描述為仲或叔胺的脂族衍生物或雜環仲和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基團可以是直鏈或支鏈。脂族取代基之一含有至少約8個碳原子，通常為約8至約18個碳原子，和至少一個含有陰離子水增溶基團，例如，羧基、磺酸鹽、硫酸鹽。兩性表面活性劑的實例參見1975年12月30日授予Laughlin等人的美國專利3929678的第19欄第18-35行(列為本文參考文獻)。
兩性離子表面活性劑也可加入本發明的洗滌劑表面活性劑中。這些表面活性劑可廣義地描述為仲和叔胺衍生物、雜環仲和叔胺衍生物或季銨、季膦或叔銃化合物衍生物。兩性離子表面活性劑的實例參見1975年12月30日授予Laughlin等人的美國專利3929678的第19欄第38行至第22欄48行(列為本文參考文獻)。
兩性和兩性離子表面活性劑通常與一種或多種陰離子和/或非離子表面活性劑結合使用。
除了酶、N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺和任何任意的洗滌劑表面活性劑之外，本發明的洗滌劑也可包含一種或多種有助於或改善洗滌性能、處理被洗滌的載汙體或改善洗滌劑組合物美觀的其他洗滌劑添加劑物質或其他物質(例如香料、顏料、染料等等)。助洗劑洗滌助洗劑可任意地包含在本發明的組合物中，以有助於控制礦物硬度。無機以及有機助洗劑均可液用。
助洗劑的含量可根據組合物的最終用途和其所需的物理形式大範圍地變化。當助洗劑存在時，組合物通常將含有至少約1％的助洗劑。液體配方通常含有約5％至約50％，更常見的是約5％至約30％(重量)的洗滌助洗劑。顆粒配方通常含有約10％至約80％，更常見的是約15％至約50％(重量)的洗滌助洗劑。然而並不意味著排除較低或提高含量的助洗劑。
無機洗滌助洗劑包括，(但並不限制於)多磷酸鹽(其實例為三聚磷酸鹽、焦磷酸鹽和玻璃狀聚偏磷酸鹽)、膦酸鹽、肌醇六磷酸、矽酸鹽、碳酸鹽(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽)/、硫酸鹽和矽鋁酸鹽的鹼金屬、銨和烷醇銨鹽。硼酸鹽助洗劑以及在洗滌劑貯存或洗滌條件下可產生硼酸鹽的含硼酸鹽形成物質的助洗劑[下文中統稱為「硼酸鹽助洗劑」]也可被使用。優選地將非硼酸鹽助洗劑用於本發明的將在低於約50℃，尤其是低地約40℃的洗滌條件下使用的組合物中。
矽酸鹽助洗劑的實例是鹼金屬矽酸鹽，尤其是SiO2∶Na2O比率為1.6∶1至3.2∶1的矽酸鹽和層狀矽酸鹽，如在1987年5月12日授予H.P.Rieck的美國專利4664839(列為本文參考文獻)中描述的層狀矽酸鈉。然而，其他矽酸鹽也是有用的，例如矽酸鎂，其可在顆粒配方中作為分散劑，用作氧漂白劑的穩定劑和作為泡沫控制體系的成分。
碳酸鹽助洗劑的實例是鹼土金屬和鹼金屬碳酸鹽，包括碳酸鈉和倍半碳酸鈉和它們與超細碳酸鈣的混合物，如1973年11月15日公開的德國專利申請No.2,321,001(列為本文參考文獻)公開的那些。
矽鋁酸鹽助洗劑在本發明中是尤其有用的。矽鋁酸鹽助洗劑在最普遍銷售的重垢顆粒洗滌劑組合物中極為重要，也是液體洗滌劑配方中重要的助洗劑成分。矽鋁酸鹽助洗劑包括具有如下經驗式的矽鋁酸鹽Mz(zAIO2·ySiO2)其中M是鈉、鉀、銨或取代的銨，z是約0.5至約2；y是1；這種物質的鎂離子交換能為每克無水矽鋁酸鹽至少約50毫克當量的CaCO3硬度。優選的矽鋁酸鹽是具有下式的沸石助洗劑Naz[(AlO2)z(SiO2)y]·xH2O其中z和y是至少6的整數，z與y的摩爾比為1.0至約0.5，x是約15至約264的整數。
有用的矽鋁酸鹽離子交換物質是商業上可得到的，這些矽鋁酸鹽可以是結晶或非晶形結構，可以是天然產生的矽鋁酸鹽或合成得到的。製備矽鋁酸鹽離子交換物質的方法在1976年10月12日授予Krummel等人的美國專利3,985,669(列為本文參考文獻)中公開。用於本發明的優選的合成的結晶矽鋁酸鹽離子交換物質以名稱沸石A、沸石P(B)和沸石x得到。在尤其優選的實例中，結晶矽鋁酸鹽離子交換物質具有如下通式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x是約20至約30，尤其是約27。這些物質已知為沸石A。優選的是，矽鋁酸鹽的顆粒尺寸為約0.1～10微米(直徑)。
多磷酸鹽的特例是鹼金屬三聚磷酸鹽、焦磷酸鈉、鉀和銨、焦磷酸鈉和鉀和銨、正磷酸鈉和鉀、聚偏磷酸鈉，其中聚合程度為約6至約21，和肌醇六磷酸的鹽。
膦酸鹽助洗劑鹽的實例是乙烷1-羥基-1，1。-二膦酸鹽的水溶性鹽，尤其是鈉和鉀鹽、亞甲基二膦酸的水溶性鹽，例如三鈉和三鉀鹽和取代的亞甲基二膦酸的水溶性鹽，例如亞乙基、亞異丙基、苄基亞甲基和滷代亞甲基二膦酸鹽的三鈉和三鉀鹽。上述類型的膦酸鹽助洗劑鹽在1964年12月1日和1965年10月19日授予Diehl的美國專利3159581和3213030；1969年1月14日授予Roy的美國專利3422021；和1968年9月3日及1969年1月14日授予Quimby的美國專利3400148和3422137中公開，上述文獻均列為本文參考文獻。
適用於本發明的有機洗滌助洗劑包括(但不限制於)各種多羧酸鹽化合物。在本發明中所用的「多羧酸鹽、」指的是具有多個羧酸鹽基團，優選為至少3個羧酸鹽基團的化合物。
多羧酸鹽助洗劑通常可以以酸的形式加入組合物中，但也可以中和鹽的形式加入。當以鹽的形式使用時，優選的是鹼金屬，如鈉、鉀和鋰或烷醇銨鹽在多羧酸鹽助洗劑中包括許多種類的有用物質。一類重要的多羧酸鹽助洗劑包括醚多羧酸鹽。許多醚多羧酸鹽已被披露用作洗滌助洗劑。有用的醚多羧酸鹽的實例包括如1964年4月7日授予Berg的美國專利3128287和1972年1月18日授予Lamberfi等人的美國專利3635830(均列為本文參考文獻)中公開的氧聯丁二酸氫鹽。
用作本發明助洗劑的具體類型醚多羧酸鹽還包括具有如下通式的鹽CH(A)(COOX)-CH(COOX)-O-CH(COOX)-CH(COOX)(B)其中A是H或OH；B是H或-O-CH(COOX)-CH2(COOX)；X是H或成鹽的陽離子。例如，如果上述通式中A和B均為H，則化合物是氧聯丁二酸和其水溶性氧聯丁二酸氫鹽。如果A是OH和B是H，則化合物是酒石酸單琥珀酸(TMS)和其水溶性鹽。如果A是H，B是-O-CH(COOX)-CH2(COOX)，則化合物是酒石酸二琥珀酸(TDS)和其水溶性鹽。這些助洗劑的混合物尤其優選用於本發明中，尤其優選的是TMS和TDS的混合物，其中TMS與TDS的重量比為約97∶3至約20∶80。這些助洗劑在1987年5月5日授予Bush等人的美國專利4663071中公開。
合適的醚多羧酸鹽還包括環狀化合物，尤其是脂環化合物，例如在美國專利3923679、3835163、4158635、4120874和4102903(都列為本文參考文獻)中描述的那些。
其他有用的洗滌助洗劑包括如下結構式表示的醚羥基多羧酸鹽HO-[C(R)(COOM)-C(R)(COOM)-O]n-H其中M是H或陽離子，其中生成的鹽是水溶性的，優選鹼金屬、銨或取代的銨陽離子，n是約2至約15(優選n是約2至約10，更優選的是n平均為約2至約4)，每個R是相同或不同的，並選自H、C1-4烷基或C1-4取代的烷基(優選R是H)。
其他醚多羧酸鹽包括馬來酐與乙烯或乙烯甲醚的共聚物、1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸和羧甲基氧基琥珀酸。
有機多羧酸鹽助洗劑還包括多乙酸的各種鹼金屬、銨和取代的銨鹽。實例包括乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的鈉、鉀、鋰、銨和取代的銨鹽。
還可以包含如下的多羧酸鹽，例如苯六甲酸、琥珀酸、氧聯二琥珀酸、聚馬來酸、苯1，3，5-三羧酸和羧甲基氧基琥珀酸及其水溶性鹽。
檸檬酸鹽助洗劑，例如，檸檬酸和其水溶性鹽(尤其是鈉鹽)是用於重垢液體洗滌劑配方的尤其重要的多羧酸鹽助洗劑，但也可用於顆粒配方中。
其他羧酸鹽助洗劑包括在1973年3月28日授予Diehl的美國專利3723322(列為本文參考文獻)中公開的羧基化的碳水化合物。
同樣適用於本發明洗滌劑組合物的是在1986年1月28日授予Bush的美國專利4566984(列為本文參考文獻)中公開的3，3-二羧基-4-氧雜-1，6-己二酸鹽和有關的化合物。有用的琥珀酸助洗劑包括C5-C20烷基琥珀酸和其鹽。尤其優選的這類化合物是十二碳烯基琥珀酸。烷基琥珀酸通常具有如下通式R-CH(COOH)CH2(COOH)即琥珀酸的衍生物，其中R是烴基，例如C10-C20烷基或烯基，優選為C12-C16或其中R可被羥基、磺基、磺氧基或碸取代基取代，如上述專利所描述的那樣。
琥珀酸鹽助洗劑優選地以其水溶性鹽，包括鈉、鉀、銨和烷醇銨鹽的形式使用。
琥珀酸鹽助洗劑的具體實例包括十二烷基琥珀酸鹽、十四烷基琥珀酸鹽、十六烷基琥珀酸鹽、α-十二碳烯基酸琥珀酸鹽(優選)、α-十五碳烯基琥珀酸鹽等等。十二烷基琥珀酸鹽是其中優選的助洗劑，它們在1986年11月5日公開的歐洲專利申請86200690.5/0200263中描述。
有用的助洗劑的實例還包括羧甲基氧基丙二酸鹽、羧甲基氧基琥珀酸鹽、順環己烷六羧酸鈉和鉀鹽、順環戊烷四羧酸鈉和鉀鹽、水溶性聚丙烯酸鈉和鉀鹽(分子量超過約2000的這些聚丙烯酸鹽也可有效地用作分散劑)和馬來酐與乙烯甲醚或乙烯共聚物的鈉鹽和鉀鹽。
其他合適的多羧酸鹽是在1979年3月13日授予Crut chfi-eld等人的美國專利4144226(列為本文參考文獻)中公開的聚縮醛羧酸鹽。這些聚縮醛羧酸鹽可通過在聚合條件下使乙醛酸的酯與聚合引發劑接觸而製備。所生成的聚縮醛羧酸酯隨後連接化學穩定的端基以穩定聚縮醛羧酸酯防止其在鹼性溶液中迅速解聚，隨後將酯轉化成相應的鹽並加入表面活性劑中。
多羧酸鹽助洗劑還在1967年3月7日授予Diehl的美國專利3308067(列為本文參考文獻)中公開。這種物質包括脂族羧酸，例如馬來酸、衣康酸、中康酸、富馬酸、烏頭酸、檸康酸和亞甲基丙二酸的均聚物和共聚物的水溶性鹽。
現有技術中已知的其他有機助洗劑也可以使用。例如可以使用具有長鏈烴基的單羧酸和其水溶性鹽，其包括通常稱為「皂」的物質，通常使用C10-C20的鏈長，烴基可以是飽和或不飽和的。漂白化合物-漂白劑和漂白活化劑本發明的洗滌劑組合物可含有漂白劑或含有漂白劑和一種或多種漂白活化劑的漂白組合物。當其存在時，漂白化合物通常將以洗滌劑組合物的約1％至約20％，更常見的是約1％至約10％的含量存在。通常漂白化合物是非液體配方，如顆粒洗滌劑的任意的組分。如果存在漂白活化劑的話，其含量通常為漂白組合物的約0.1％至約60％，更常見的為0.5％至約40％。
用於本發明的漂白劑可以是用於織物洗滌硬表面洗滌或其他洗滌用途的洗滌劑組合物的目前已知的或正變為已知的任何漂白劑。它們包括氧漂白劑以及其他漂白劑。與某些多醇表面活性劑相反，本發明的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺表面活性劑與過硼酸漂白劑，例如過硼酸鈉四水合物和過硼酸鈉單水合物是相容的。
可以使用的另一類漂白劑包括過羧酸(「過碳酸鹽」)漂白劑及其鹽。這類漂白劑的合適的實例包括單過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物、間氯過苯甲酸、4-壬氨基-4-氧過氧丁酸和二過氧十二二酸的鎂鹽。這類漂白劑在1984年11月20日授予Hartman的美國專利4483781、1985年6月3日申請的Burns等人的美國專利申請740446、1985年2月20日公開的Bamks等人的歐洲專利申請0133354和1983年11月1日授予Chung等人的美國專利4412934(都列為本文參考文獻)中公開。更優選的漂白劑還包括如1987年1月6日授予Burns等人的美國專利4634551(列為本文參考文獻)中描述的6-壬氨基-6-氧過氧己酸。
也可以使用過氧漂白劑。適合的過氧漂白劑物質包括碳酸鈉過氧水合物、焦磷酸鈉過氧水合物、脲過氧水合物和過氧化鈉。過硫酸漂白劑(如由Dupont工業製備的OXONE)也可被使用。
也可以使用漂白劑的混合物。
過氧漂白劑優選地與漂白活化劑相結合，其導致在含水溶液(即，在洗滌過程中)中就地生成相應於漂白活化劑的過氧酸。
加入本發明組合物中的優選的漂白活化劑具有如下通式
其中R是含有約1至約18個碳原子的烷基，從其中伸出並含有羧基碳的最直鏈烷基鏈含有約6至約10個碳原子，L是離去基團，PKa處於約4至約13範圍內的共軛酸，這些漂白活化劑在1990年4月10日授予Mao等人的美國專利4915854(列為本文參考文獻)和美國專利4412934(上文中已列為參考文獻)中描述。
非氧漂白劑的漂白劑在現有技術中也是已知的，也可用於本發明中。尤其感興趣的一類非氧漂白劑包括光活化的漂白劑，如磺化的鋅和/或鋁酞菁。這些物質在洗衣過程中可沉積在載汙體上。在氧氣存在下經光線照射，如將衣物懸掛在室外以便在日光下乾燥，磺化的鋅酞菁被激活，從而漂白了載汙體。優選的鋅酞菁和光活化的漂白過程在1977年7月5日授予Holcombe等人的美國專利4,033,718(列為本文參考文獻)中描述，洗滌劑組合物通常含有約0.025％至約1.25％(重量)的磺化的鋅酞菁。聚合汙垢釋放劑本領域技術人員熟知的任何聚合汙垢釋放劑都可用於本發明中。聚合汙垢釋放劑同時具有使疏水纖維，如聚酯和尼龍表面親水化的親水片段和沉積在疏水纖維上並在整個洗滌和漂洗周期中保持粘附於纖維從而用作親水片段的結合劑的疏水片段。這可使汙斑暴露並隨後用汙垢釋放劑處理，使得其在水洗過程中更容易被清洗。
在任何情況下在本發明的任何洗滌劑組合物使用聚合汙垢釋放劑都是有效的，尤其是那些用於需要從疏水表面除去油膩和油的洗衣用或其它應用中的組合物，在同時含有陰離子表面活性劑的洗滌劑組合物中存在N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺可改善許多較常用類型的聚合汙垢釋放劑的性能。陰離子表面活性劑影響某些汙垢釋放劑沉積和粘附在疏水表面的能力。這些聚合汙垢釋放劑含有與陰離子表面活性劑相互作用的非離子親水片段或疏水片段。
通過使用N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺能夠改善聚合汙垢釋放劑性能的本發明的組合物含有陰離子表面活性劑體系、與陰離子表面活性劑相互作用的汙垢釋放劑和汙垢釋放劑改善量的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺，其中(I)汙垢釋放劑和洗滌劑組合物的陰離子表面活性劑體系之間的陰離子表面活性劑相互作用可通過(A)「對照」組，其中測量在不存在其他洗滌劑成分情況下，在含水溶液中洗滌劑組合物的汙垢釋放劑(SRA)的沉積，和(B)「SRA/陰離子表面活性劑」試驗組，其中用於洗滌劑組合物的同樣類型和數量的陰離子表面活性劑體系在含水溶液中與SRA以SRA與洗滌劑組合物的陰離子表面活性劑體系的相同重量比相結合，之間在含水溶液中SRA在疏水纖維(如聚酯)上的沉積量的比較而說明，因而相對於(A)的(B)中降低的沉積量顯示陰離子表面活性劑的相互作用；和(II)洗滌劑組合物是否含有汙垢釋放劑改善量的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺可通過比較(B)的SRA/陰離子表面活性劑試驗組的SRA沉積與(C)「SRA/陰離子表面活性劑/PFA試驗組」中的汙垢釋放劑沉積而確定，在(C)中，洗滌劑組合物的同樣類型和含量的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺與汙垢釋放劑和相應於上述SRA/陰離子表面活性劑試驗組的陰離子表面活性劑體系相結合，因而相對於試驗組(B)的試驗組(C)中的改善的汙垢釋放劑沉積表示存在汙垢釋放劑改善的量的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺。對本發明來說，試驗應在水溶液中以超過陰離子表面活性劑的臨界膠束濃度(CMC)，優選地高於約100ppm的陰離子表面活性劑濃度進行。聚合汙垢釋放劑應至少15ppm。聚酯纖維的汙布將用作疏水纖維源。對於各次試驗組，將相同的汙布浸在35℃的含水溶液中攪動12分鐘，隨後取出並分析。聚合汙垢釋放劑的沉積量可根據現有技術的已知技術，通過在處理前輻射標記汙垢釋放劑，隨後進行放射化學分析而測定。
作為上述討論的放射化學分析法的替代方法，根據本技術領域內公知的技術，可以改用試驗溶液的紫外光(UV)吸光度來測定由上述試驗操作(即，試驗操作A，B，和C)測定的汙垢釋放劑沉積。相應於SRA沉積的增加在除去疏水纖維物質後試驗溶液中的UV吸光度會降低。正如本技術領域內的普通技術人員知道的，UV分析法不應用於那些含有一類或一定量能引起過量UV吸光度幹擾的試驗溶液，例如不能用於含大量具有芳基的表面活性劑(如，烷基苯磺酸鹽等)的試驗溶液。
N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺的「汙垢釋放增加量」是指在如上所述的疏水纖維上能增加汙垢釋放劑沉積的這類表面活性劑量或對於織物在洗滌劑組合物中的洗滌和在其後的洗淨操作中可以獲得增加的油膩/汙垢洗淨性能的量。
增加沉積所需的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺量是根據所選的陰離子表面活性劑，陰離子表面活性劑的用量，具體選擇的汙垢釋放劑，以及具體選擇的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺而變化的。通常，組合物中含有約0.01％至約10％(重量)的聚合的汙垢釋放劑，典型地含有約0.1％至約5％，和約4％至約50％，更典型地是含有約5％至約30％的陰離子表面活性劑。這些組合物通常應含有至少約1％(重量)，優選的至少為約3％(重量)的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺，儘管並不是一定要限定在上述範圍之內。
在陰離子表面活性劑存在下可用N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺提高其性能的聚合的汙垢釋放劑包括了這些含有下列物質的汙垢釋放劑a)一種或多種非離子親水組份，該組份主要由下列物質所組成(i)聚合度至少為2的聚氧化乙烯片段，或(ii)氧化丙烯或聚合度為2至10的聚氧化丙烯片段，其中所說的親水片段不包含任何氧化丙烯單元除非它通過醚連接到每一端部的鄰近部分處，或(iii)含有氧化乙烯和1至30氧化丙烯單元的氧化烯單元的混合物，其中所說的混合物含有足夠量的氧化乙烯單元以使親水組份具有足夠大的親水性能以提高以汙垢釋放劑在織物表面上的沉積來衡量的普通聚酯合成纖維表面的親水性能，所說的親水片段優選地包含至少約25％的氧化乙烯單元和更優選地，特別對這些具有約20至30氧化丙烯單元的組份，它們含有至少約50％氧化乙烯單元；或(b)一種或多種疏水組份，它們包含(i)C3氧化烯基對苯二酸酯片段，其中，如果所說的疏水組份還包含氧化乙烯基對苯二酸酯，則氧化乙烯基對苯二酸酯與C3氧化烯基對苯二酸酯單元的比率為約2∶1或更低，(ii)C4-C6亞烷基或氧化C4-C6烯片段，或它們的混合物，(iii)聚(乙烯酯)片段，優選的是聚合度至少為2的聚(乙酸乙烯酯)或(iv)C1-C4烷基醚或C4羥烷基醚取代基，或它們的混合物，其中所說的取代基是以C1-C4烷基醚或C4羥烷基醚纖維素衍生物或它們的混合物的形式存在，其中的纖維素衍生物是兩性的，或(a)和(b)的結合，因此它們具有足夠量的C1-C4烷基醚和/或C4羥烷基醚單元以沉積到普通的聚酯合成纖維表面之上和保持足夠量的羥基(一旦它們粘結到普通的合成纖維表面)以提高纖維表面的親水性能。
雖然更高的聚合度也可使用，但通常(a)(i)的聚氧化乙烯片段具有的聚合度為2至約200，優選的為3至約150，更優選的為6至約100。適用的氧C4-C6亞烷基疏水物片段包括(但並不只限於這些)聚合的汙垢釋放劑的封端如MO3S(CH2)nOCH2CH2O-，其中M是鈉和n為4-6的整數，它們描述在1988年1月26日授予Gosselink的美國專利4,721,580(在此作為參考文獻引用)中。
可用於本發明的聚合的汙垢釋放劑包括纖維素衍生物例如羥基醚纖維素聚合物，對苯二酸一乙二醇或對苯二酸一丙二醇與聚環氧乙烷或聚環氧丙烷對苯二甲酸酯的嵌段共聚物，和類似的物質。
可作為汙垢釋放劑使用的纖維素衍生物是商業上可得到的，並且它包括纖維素的羥基醚，如MethocelR(DOW)。
本發明中使用的纖維素汙垢釋放劑還包括C1-C4烷基和C4羥烷基纖維素，如甲基纖維素，乙基纖維素，羥丙基甲基纖維素和羥丁基甲基纖維素。在1976年12月28日授予Nicol等人的美國專利4,000,093(在此作為參考文獻引用)中揭示了多種可用作汙垢釋放聚合物的纖維素衍生物。
以聚(乙烯基酯)疏水片段為特徵的汙垢釋放劑包括聚(乙烯基酯)，如C1-C6乙烯基酯的接枝共聚物，優選的是聚(乙酸乙烯酯)接枝到聚烯化氧主鏈，如聚環氧乙烷主鏈上的共聚物。這些物質是本技術領域內公知的，它們描述在1987年4月22日公開的Kud等人的歐洲專利申請0,219,048中。適用的商業上可得到的這類汙垢釋放劑包括SOKALAN類物質，例如可從BASF(西德)得到的SOKALAN HP-22。
一類優選的汙垢釋放劑是具有對苯二酸一乙二醇和聚環氧乙烷(PEO)對苯二甲酸酯的無規嵌段的共聚物。更具體地說，這些聚合物是由對苯二酸一乙二醇和PEO對苯二甲酸酯的重複單元組成，其中對苯二酸一乙二醇單元與PEO對苯二甲酸酯單元的摩爾比為約25∶75至約35∶65，所說的PEO對苯二甲酸酯單元含有分子量為約300至約2000的聚環氧乙烷。這些聚合的汙垢釋放劑的分子量為約25,000至約55,000，參見1976年5月25日授予Hays的美國專利3,959,230(在此作為參考文獻引用)，還參見1975年7月8日授予Basadur的美國專利3,893,929(在此作為參考文獻引用)，這些文獻揭示了類似的共聚物。
另一類優選的聚合汙垢釋放劑是具有含10-15％(重量)的對苯二酸一乙二醇單元和90-80％(重量)的聚氧亞乙基對苯二甲酸酯單元的對苯二酸一乙二醇單元的重複單元的聚酯，所述聚環氧乙烷對苯二甲酸酯由平均分子量為300-5,000的聚氧乙烯乙二醇製得，聚合物中對苯二酸一乙二醇單元與聚氧化乙烯對苯二甲酸酯單元的摩爾比為2∶1和6∶1之間。該聚合物的實例包括市售物質ZELCON5126(Dupont出品)和MILEASE T(ICI出品)。這些聚合物和它們的製備方法更詳細地描述在1987年10月27日授予Gosselink的美國專利4,702,857(在此作為參考文獻引用)中。
另一類優選的聚合汙垢釋放劑是由對苯二醯的低聚酯主鏈和氧亞烷基氧重複單元和共價連接到主鏈上的末端部分組成的基本上直鏈的酯低聚物的磺化產物，所說的汙垢釋放劑是由烯丙醇乙氧基化物，對苯二酸二甲酯和1，2-丙二醇製備的，其中在磺化後，每一低聚物的末端部分平均具有約1至4個磺酸基。這些汙垢釋放劑描述在1990年11月6日授予J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美國專利4,968,451(在此作為參考文獻引用)中。
其它適用的聚合汙垢釋放劑包括1987年12月8日授予Gosselink等人的美國專利4,711,730中的乙基或甲基封端的對苯二酸一1，2-丙二醇和聚氧化乙烯對苯二甲酸酯的聚酯、1988年1月26日授予Gosselink的美國專利4,721,580中的陰離子封端的低聚酯，其中陰離子封端包含由聚乙二醇(PEG)製得的磺化聚乙氧基、1987年10月27日授予Gosselink的美國專利4,702,857中的嵌段聚酯低聚化合物，它們具有式為X-(OCH2CH2)n-的聚乙氧基封端，其中n為12至約43、X為C1-C4烷基或優選的為甲基，所有上述這些專利在此作為參考文獻引用。
還有一類聚合汙垢釋放劑包括1989年10月31日授予Maldonado等人的美國專利4,877,896中的汙垢釋放劑，該專利揭示了陰離子，特別是磺芳醯基，封端的對苯二甲酸酯，上面所說的專利在此作為參考文獻引用。對苯二甲酸酯含有不對稱取代的氧代-1，2-烯化氧單元。包括在美國專利4,877,896的汙垢釋放聚合物中的是具有聚氧化乙烯親水組份或在上述(b)(i)疏水組份範圍內的C3氧化烯對苯二酸酯(對苯二酸一丙二醇)重複單元的物質。聚合汙垢釋放劑特別得益於其中含有的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺，和存在有陰離子表面活性劑，因此也可用這二種判斷標準中的一種或二種來說明聚合汙垢釋放劑的特性。
如果使用的話，本發明的洗滌劑組合物通常含有約0.01％至約10.0％(重量)，一般的含有約0.1％至約5％，更優選的是約0.2％至約3.0％(重量)的汙垢釋放劑。螯合劑本發明的洗滌劑組合物還可以任意地含有一種或多種作為助洗物質的鐵和錳螯合劑。這些螯合劑可以選自氨基羧酸鹽，氨基膦酸鹽，多官能團取代的芳族螯合劑和它們的混合物，所有上述的螯合劑如下文定義。儘管不想受理論的約束，但可以相信這些助洗物質的益處部分地是由於它們能通過形成可溶性螯合物而使鐵和錳離子從洗滌溶液中除去的特殊能力。
作為任意的螯合劑用於本發明組合物中的氨基羧酸鹽可以具有一個或多個，優選的至少為2個下列的亞結構單元
其中M是氫、鹼金屬、銨或取代的銨(例如乙醇胺)和X是1至約3，優選的為1。優選地，這些氨基羧酸鹽不含有具有6個碳原子以上的烷基或鏈烯基。適用的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽、N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽和乙醇二甘氨酸，它們的鹼金屬鹽，銨鹽，和取代的銨鹽和上述這些物質的混合物。
當洗滌劑組合物中至少允許有少量磷存在時，則氨基膦酸鹽也適宜作為螯合劑而用於本發明的組合物中，具有一個或多個，優選的至少為2個如下亞結構單元的化合物
(其中M為氫，鹼金屬，銨或取代的銨和X為1至約3，優選的為1)是有用的螯合劑，它們包括乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)，次氮基三(亞甲基膦酸鹽)和二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)。優選地，這些氨基膦酸鹽不含有多於6個碳原子的烷基或鏈烯基。上述亞結構中還可帶有多個亞烷基。
多官能團取代的芳族螯合劑也可用於本發明的組合物中，這些物質可以包含具有下列通式的化合物或其可溶性鹽和它們的混合物
其中至少有一個R為-S03H或-COOH。1974年5月21日授予Connor等人的美國專利3,812,044(在此引用作為參考文獻)揭示了多官能團取代的芳族螯合劑。優選的以酸形式存在的這類化合物是二羥基二磺基苯，如1，2-二羥基-3，5-二磺基苯。鹼性洗滌劑組合物可以含有以鹼金屬鹽，銨鹽或取代的銨(例如，一或三乙醇胺)鹽形式存在的上述這些物質。
如果使用的話，通常這些螯合劑的含量為本發明洗滌劑組合物的約0.1％至10％(重量)，更優選的為本發明洗滌劑組合物的約0.1％至3.0％(重量)。粘土汙垢去除/抗再沉積劑本發明的組合物還可任意地含有具有粘土汙垢去除特性和抗再沉積特性的水溶性乙氧基化胺。含有上述這類化合物的粒狀洗滌劑組合物典型地合有約0.01％至約10.0％(重量)的水溶性乙氧基化胺；液體洗滌劑組合物典型地含有約0.01％至約5％。這些所說的化合物優選地選自下列物質(1)具有式(X-L-)-N-(R2)2的乙氧基化單胺(2)具有式
或(X-L-)2-N-R1-N-(R2)2的乙氧基化二胺；(3)具有式
的乙氧基化多胺
(4)具有通式
的乙氧基化胺聚合物和(5)它們的混合物；其中A1為
或-O-；R為H或C1-C4烷基或羥烷基；R1為C2-C12亞烷基、羥基亞烷基、亞烯基、亞芳基或亞烷芳基，或具有2至約20氧化烯單元的C2-C3氧化烯部分(只要不形成O-N鍵)；每個R2是C1-C4或羥烷基，-L-X部分，或二個R2結合在一起形成-(CH2)r，-A2-(CH2)s-部分，其中A2為-O-或-CH2-，r為1或2，S為1或2，和r+S是3或4；X為非離子基團，陰離子基團或它們的混合物；R3為取代的C3-C12烷基、羥烷基、鏈烯基、芳基、或具有取代位置的烷芳基；R4為C1-C12亞烷基、羥基亞烷基、亞烯基、亞芳基或亞烷芳基，或具有2至約20氧化烯單元的C2-C3氧化烯部分(只要不形成O-O或O-N鍵)；L是含有聚氧化烯部分-[(R5O)m(CH2CH2O)n]-的親水鏈，其中R5為C3-C4亞烷基或羥基亞烷基和m和n為能使-(CH2CH2O)n-包含至少約50％(重量)所說的聚氧化烯部分的數；對於所說的單胺，m為0至約4，和n為至少約12；對於所說的二胺，m為0至約3，當R1為C2-C3亞烷基，羥基亞烷基或亞烯基時，n為至少約6，當R1不是C2-C3亞烷基，羥基亞烷基或亞烯基時，n為至少約3；對於所說的多胺和胺聚合物，m為0至約10和n為至少約3；p為3至8；q為1或0；t為1或0，但如果當q為1時則t為1；w為1或0；X+Y+Z至少為2；和Y+Z至少為2。最優選的汙垢釋放和抗再沉積劑是乙氧基化四亞乙基五胺。在1986年7月1日授權的Vander Meer的美國專利4,597,898(在此作為參考文獻引用)中進一步描述了例舉的乙氧基化胺。另一組優選的粘土汙垢去除/抗再沉積劑是陽離子化合物，它們揭示在Oh和Gosselink的，1984年6月27日公開的歐洲專利申請111,965中(在此作為參考文獻引用)。其他可以使用的粘土汙垢去除/抗再沉積劑包括在1984年6月27日公開的Gosselink的歐洲專利申請111,984中揭示的乙氧基化胺聚合物；在1984年7月4日公開的Gosse-link的歐洲專利申請112,592中揭示的兩性離子聚合物；和在1985年10月22日授權的Connor的美國專利4,548,744中揭示的氧化胺，上述所有所說的專利和專利申請在此作為參考文獻引用。
本技術領域內已知的其它粘土汙垢去除和/或抗再沉積劑也可用於本發明的洗滌劑組合物中。另一類優選的抗再沉積劑包括羧甲基纖維素(CMC)物質。這些物質是本技術領域內公知的。聚合分散劑聚合分散劑可以有利地以洗滌劑組合物的約0.1％至約7％(重量)的含量使用。這些物質能有助於控制鈣和鎂的硬度。適用的聚合分散劑包括聚合的聚羧酸鹽和聚乙二醇，而本技術領域內其他已知的聚合分散劑也可使用。儘管無意局限於任何理論，但可以相信當這些聚合分散劑與其它助洗劑(包括低分子量的聚羧酸鹽)結合使用時通過結晶生長抑止、顆粒狀汙垢釋放膠溶，和抗再沉積能全面地增強洗滌助洗劑的性能。
本發明中可用作聚合分散劑的聚羧酸鹽是含有至少約60％(重量)具有下述通式的片段的聚合物或共聚物

其中X，Y和Z分別選自氫、甲基、羧基、羧甲基、羥基和羥甲基；M為成鹽陽離子和n為約30至約400。優選的X為氫或羥基，Y為氫或羧基，Z為氫和M為氫、鹼金屬、銨或取代的銨。
這類聚合的聚羧酸鹽可由合適的不飽和單體，優選的是以其酸形式經聚合或共聚製得。可用於聚合生成適宜的聚合的聚羧酸鹽的不飽和單體酸包括丙烯酸、馬來酸(或馬來酸酐)、富馬酸、衣康酸、烏頭酸、中康酸、檸康酸和亞甲基丙二酸。含有非羧酸鹽基團，如乙烯甲醚、苯乙烯、乙烯等的單體片段存在於本發明的聚合的聚羧酸鹽中是可以的，只要這些片段不超過約40％(重量)。
特別適用的聚合的聚羧酸鹽可以由丙烯酸製得。這些本發明有用的丙烯酸基聚合物是聚合丙烯酸的水溶性鹽。這些酸形式的聚合物的平均分子量優選的為約2,000至10,000，更優選的為4,000至7,000，最優選的為4,000至5,000。這些丙烯酸聚合物的水溶性鹽包括例如鹼金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽。這類可溶性聚合物都是已知的物質。在洗滌劑組合物中使用這類聚丙烯酸鹽已揭示在例如1967年3月7日授權的Diehl的美國專利3,308,067(在此作為參考文獻引用)中。
丙烯酸/馬來酸基的共聚物也可用作分散劑/抗再沉積劑的優選組份。這種物質包括丙烯酸和馬來酸共聚物的水溶性鹽。這類酸式共聚物的平均分子量優選的為2,000至100,000，更優選的為5,000至75,000，最優選的為7,000至65,000。在共聚物中丙烯酸鹽片段與馬來酸鹽片段的比率通常為約30∶1至約1∶1，更優選的為約10∶1至2∶1。這種丙烯酸/馬來酸共聚物的水溶性鹽可以包括鹼金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽。這類可溶性丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物是已知物質，它們描述在1982年12月15日公開的歐洲專利申請66915(在此作為參考文獻引用)中。
其它可包括的聚合物質是聚乙二醇(PEG)。PEG具有分散劑性能以及可用作泥土汙垢去除/抗再沉積劑。用於這些目的的典型的分子量範圍為約500至100,000，優選的為約1,000至約50,000，更優選的為約1,500至約10,000。增白劑在本技術領域內已知的任何螢光增白劑或其它增白劑都可以一般約0.05％至約1.2％(重量)的量加入本發明的洗滌劑組合物中。
用於洗滌劑組合物中的增白劑的選擇是由諸多因素決定的，例如洗滌劑的類型，存在於洗滌劑組合物中的其它組份的性質，洗滌用水的溫度，攪動程度，和洗滌物與洗衣機缸尺寸的比率。
增白劑的選擇還要根據所洗衣物的類型而定(即棉的，合成的等)。由於大多數洗衣用洗滌劑產品一般用於清洗各種不同的織物，因而洗滌劑組合物應含有能對各種織物都有效的增白劑的混合物。當然這種增白劑混合物中的各個單一組份之間必需是相容的。
可用於本發明的工業用螢光增白劑可以分類成各個小組，它們包括(但並不只僅限於這些)茋、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青、二苯並噻吩-5，5-二氧化物、吡咯、5元和6元雜環的衍生物、和其它的試劑。這些增白劑的實例揭示在由John Wiley Sons(New York 1982)出版的M.Zahradnik所著的「The Production and Application of Fluorescent Brightening Age-nts」中，該文的公開內容在此作為參考文獻引用。
可用於本發明的茋衍生物包括(但並不僅限於這些)二(三嗪基)氨基茋的衍生物；茋的二醯氨基衍生物；茋的三唑衍生物；茋的噁二唑衍生物；茋的噁唑衍生物；和茋的苯乙烯基衍生物。
可用於本發明的二(三嗪)氨基茋的某些衍生物可以由4，4′-二胺-茋-2，2′-二磺酸製備。
用於本發明的香豆素衍生物包括(但並不僅限於這些)在3-位，7-位和同時在3-位及7-位上取代的衍生物。
用於本發明的羧酸衍生物包括(但並不僅限於這些)富馬酸衍生物；苯甲酸衍生物；對亞苯基二丙烯酸衍生物；萘二羧酸衍生物；雜環酸衍生物；和肉桂酸衍生物。
正如Zahradnik的參考文獻第77頁上揭示的可用於本發明的肉桂酸衍生物還可進一步細分成各個組，它們包括(但並不僅限於這些)肉桂酸衍生物、苯乙烯基唑類、苯乙烯基苯並呋喃、苯乙烯基噁二唑，苯乙烯基三唑，和苯乙烯基聚苯。
正如Zahradnik的參考文獻第78頁上揭示的苯乙烯基唑類可進一步細分成苯乙烯基苯並噁唑，苯乙烯基咪唑和苯乙烯基噻唑。應該認識到上述分出的這三個小類並不一定代表了苯乙烯基唑類可細分成的全部小組。
可用於本發明的另一類螢光增白劑是二苯並噻吩-5，5-二氧化物的衍生物，它們揭示在The Kirk-Othmer Encyclopediaof Chemica Technology，第3卷，第737-750頁(John Wiley Son，Inc.，1962)中的第741-749頁上，該文在此作為參考文獻引用，和3，7-二氨基二苯並噻吩-2，8-二磺酸5，5二氧化物。
可用於本發明的另一類螢光增白劑包括吡咯，它們是5元雜環的衍生物。這些吡咯可進一步細分成單唑和二唑，單唑和二唑的例子揭示在Kirk-Othmer的參考文獻中。
可用於本發明的另一類增白劑是揭示在Kirk-Othmer的參考文獻中的6元雜環的衍生物。這些化合物的實例包括由吡嗪製得的增白劑和由4-氨基萘二甲醯胺製得的增白劑。
除了已經描述的增白劑之外，其它試劑也可用作增白劑。這類其它試劑的實例揭示在Zahradnik的參考文獻第93-95頁上，它們包括1-羥基-3，6，8-芘三磺酸；2，4-二甲氧基-1，3，5-三嗪-6-基-芘；4，5-二苯基咪唑啉酮二磺酸；和吡唑啉喹啉的衍生物。
可用於本發明的螢光增白劑的其它具體實例是那些在1988年12月13日授予Wixon的美國專利4,790,856中揭示的增白劑，該專利在此作為參考文獻引用。這些增白劑包括由Verona提供的PHORWHITE系列增白劑。在這篇文獻中揭示的其它增白劑包括Tinopal UNPA、Tinopal CBS和Tinopal 5BM；它們是由Ciba-Gelgy公司製造的；Arctic White CC和Artic WhiteCWD，它們是由位於義大利的Hilton-Davis公司製造的；2-(4-苯乙烯基-苯基)-2H-萘並[1，2-d]三唑；4，4′-二(1，2，3-三唑-2-基)一茋；4，4′-二(苯乙烯基)聯苯；和Y-氨基香豆素。這些增白劑的具體實例包括4-甲基-7-二乙基氨基香豆素；1，2-二(苯並咪唑-2-基)乙烯；1，3-二苯基吡唑啉；2，5-二(苯並噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基-萘並[1，2-d]噁唑；和2-(茋-4-基)-2H-萘並-[1，2-d]三唑。
可用於本發明的其它螢光增白劑包括那些在1972年2月29日授予Hamilton的美國專利3,646,015中揭示的增白劑，該專利在此作為參考文獻引用。泡沫抑制劑已知的或已開始為人們所知的用於減少或抑制泡沫生成的化合物都可以加入到本發明的組合物中。這種物質(以下稱之為「泡沫抑制劑」)的加入是需要的，因為本發明中所加入的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺表面活性劑能提高洗滌劑組合物的泡沫穩定性。當洗滌劑組合物中同時包含相對高泡的表面活性劑和N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺表面活性劑時泡沫抑制顯得尤其重要。泡沫抑制作用對用於前面加入式全自動洗衣機的洗滌劑組合物是尤其需要的。這類洗衣機通常具有存裝洗衣用水和請洗用水的滾筒，該滾筒具有一水平的軸並且滾筒圍繞著該軸旋轉。這種類型的攪動形式會產生許多泡沫進而降低了洗滌效果。在熱水洗滌條件下和高表面活性劑濃度條件下使用泡沫抑制劑也是特別重要。
多種物質可用作本發明組合物的泡沫抑制劑。泡沫抑制劑是本技術領域的普通技術人員熟知的物質。它們描述在例如Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第3版，第7卷，第430-447頁(John Wiley Sons，Inc.，1979)中。特別有用的一類泡沫抑制劑是一元羧酸脂肪酸和其水溶性鹽。在1960年9月27日授予Wayne St.John的美國專利2,954,347中討論了這些物質。上面所說的專利在此作為參考文獻引用。用作泡沫抑制劑的一元羧酸脂肪酸和其鹽通常具有10至約24碳原子，優選的為12至18碳原子的烴基鏈。合適的鹽包括鹼金屬鹽，如鈉，鉀和鋰鹽，和銨鹽和鏈烷醇銨鹽。這些物質是一類優選的用於洗滌劑組合物的泡沫抑制劑。
洗滌劑組合物還可含有非表面活性劑的泡沫抑制劑。這些泡沫抑制劑包括例如高分子量烴，如石蠟、脂肪酸酯(例如，脂肪酸甘油三酯)、一價醇的脂肪酸酯、脂族的C18-C10酮(例如硬脂酮)等。其它的泡沫抑制劑包括N烷基化氨基三嗪，如三至六烷基蜜胺或二至四烷基二胺氯三嗪，它是氰尿醯氯與2或3摩爾含有1至24個碳原子的伯胺或仲胺生成的產物、環氧丙烷和單硬脂基磷酸酯(鹽)，如單十八烷醇磷酸酯和單硬脂基磷酸二鹼金屬(如，K，Na和Li)鹽和磷酸酯。烴，如石蠟和滷代石蠟可以液態形式使用。這些液態烴在室溫和常壓下呈液態，它們的傾點範圍為約-40℃至約5℃，和最低沸點不低於約110℃(常壓)。還知道可以使用含蠟烴，優選的是熔點低於約100℃的含蠟烴。烴是一類優選的用於洗滌劑組合物的泡沫抑制劑。烴類泡沫抑制劑描述在例如1981年5月5日授予Gandolfo等人的美國專利4,265,779(在此作為參考文獻引用)中。因此烴包括脂族的、脂環族的、芳族的和雜環的飽和的或不飽和的具有約12至70個碳原子的烴。在討論泡沫抑制劑中使用的術語「石蠟」意指純石蠟和環烴的混合物。
另一類優選的非表面活性劑泡沫抑制劑包括矽酮泡沫抑制劑。此類中包括使用聚有機矽氧烷油，如聚二甲基矽氧烷，聚有機矽氧烷油或樹脂的分散液或乳化液，和聚有機矽氧烷與二氧化矽微粒的結合物，其中聚有機矽氧烷被化學吸附而熔融到二氧化矽上。矽酮泡沫抑制劑是本技術領域內公知的，並揭示在例如1981年5月5日授予Gandolfo等人的美國專利4,265,779，和1990年2月7日公開的Starch，M.S.的歐洲專利申請89307851.9中，這二篇文獻在此作為參考文獻引用。
其它的矽酮泡沫抑制劑揭示在美國專利3,455,839中，該專利涉及加有少量聚二甲基矽氧烷流體的用於水溶液消泡的組合物和其製備方法。
矽酮和矽烷化二氧化矽的混合物描述在例如德國專利申請DOS2,124,526中。在粒狀洗滌劑組合物中的矽酮消泡劑和泡沫控制劑揭示在Bartolotta等人的美國專利3,933,672，和1987年3月24日授權的Baginski等人的美國專利4,652,392中。
用於本發明的典型的矽酮基泡沫抑制劑是泡沫抑制量的基本上由下列物質組成的泡沫控制劑i)在25℃下，粘度為約20cs至約1500cs的聚二甲基矽氧烷流體；ii)每100份重量的(i)約5份至約50份的矽氧烷樹脂，該樹脂是由(CH3)3SiO1/2單元和SiO2單元組成，其中(CH3)3SiO1/2單元與SiO2單元的比率為約0.6∶1至約1.2∶1；和iii)每100份重量的(i)約1份至約20份的固體矽膠。
對於任何用於全自動洗衣機的洗滌劑組合物，其泡沫的生成不應達到溢出洗衣機的程度。當使用泡沫抑制劑時，應優選的以「泡沫抑制量」存在。「泡沫抑制量」是指組合物配製者可以選擇的能足以控制泡沫而在用於全自動洗衣機過程使其成為低泡洗衣洗滌劑的泡沫控制劑的量。泡沫控制劑的量將根據所選的不同洗滌劑表面活性劑而變化。例如，對於高泡表面活性劑，為了獲得理想的泡沫控制效果需要使用比用於低泡表面活性劑的相對多的泡沫控制劑。通常應在低泡洗滌劑組合物中加入足夠量的泡沫抑制劑以使在全自動洗衣機的洗滌循環(即，在所設的洗滌溫度和濃度條件下洗滌劑在水溶液中的攪動)過程中生成的泡沫不超過洗衣機滾筒的空隙體積的約75％，優選地，泡沫不超過所說的空隙體積的約50％，其中空隙體積是由總的滾筒體積和水加上洗衣劑的體積之間的體積差所決定。
本發明的組合通過含有0％至約5％的泡沫抑制劑。當一元羧酸脂肪酸和其鹽作為泡沫抑制劑使用時，它們的量最多為洗滌劑組合物的約5％(重量)。優選地使用約0.5％至約3％的脂肪一元羧酸鹽泡沫抑制劑。雖然更高含量的泡沫抑制劑也可使用，但是通常矽酮泡沫抑制劑的用量最多為洗滌組合物的約2.0％(重量)。事實上這種上限是可行的，這主要與對於有效的控制起泡而使成本維持在最低和較少量控制劑的效果有關。矽酮泡沫抑制劑的用量優選的為約0.01％至約1％，更優選的為約0.25％至約0.5％。在此使用的這些重量百分值包括任何可以與聚矽氧烷，以及任何添加劑物質結合使用的二氧化矽。單硬脂基磷酸酯(鹽)的用量通常為組合物的約0.1％至約2％(重量)。
烴類泡沫抑制劑雖然可以高含量地使用但是通常的使用含量為約0.01％至約5.0％。
除了上述為了清洗和消毒目的而用於洗衣劑，餐具和硬表面洗淨劑中的各種組份之外。本發明的丙三醇醯胺表面活性劑組合物還可使用各種能在本發明範圍內的各種組合物中提供其它效果的其它添加組份。下面將說明各種上述的添加劑組份，但並不僅限於這幾種。織物軟化劑各種通過洗滌而見效的織物軟化劑，特別是1977年12月13日授權的Storm和Nirschl的美國專利4,062,647中揭示的細微的綠土以及本技術領域內已知的其它軟化劑粘土可以通常以約0.5％至約10％(重量)的含量用於本發明的組合物中，以便在織物洗淨的同時提供織物軟化劑的效果。本發明的葡萄糖醯胺比本技術領域內的常用的聚環氧乙烷非離子表面活性劑更能引起對粘土軟化性能的幹擾。正如在1983年3月1日授權的Crisp等人的美國專利4,375,416和在1981年9月22日授權的Harris等人的美國專利4,291,071中揭示的那樣，粘土軟化劑可以與胺和陽離子軟化劑結合使用。護髮組份用本發明的方法配製的洗髮劑組合物可含有約0.05％至約10％(重量)的各種添加劑，如調理劑，例如矽酮(見例如美國專利4,152,416和4,364,847)；去頭屑劑，如吡啶硫酮，特別是吡啶硫酮鋅(參見美國專利4,379,753和4,345,080)，硒化合物，如一硫化硒和OCTOPIROX；美發聚合物(參見美國專利4,012,501和4,272,511)；和殺蝨劑(Pediculicide)(抗蝨劑)，如LINDANE和除蟲菊酯(參見英國專利1,593,601和美國專利4,668,666)。多羥基脂肪酸醯胺N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺可以與多羥基脂肪酸醯胺化合物結合使用，它們是可以方便地從可再生的來源獲得的非離子表面活性劑。這些表面活性劑的通式為R2C(O)NR3Z，其中R2通常為C7-C19烷基或鏈烯基，優選的為C9-C17烷基或鏈烯基，R3通常為-CH3，-C2H5或-C3H7或-CH2CH2OH和Z為具有直鏈烴鏈的多羥基烴基部分，其中至少有3個羥基連在所說的鏈上。Z優選地是從還原糖，如葡萄糖、果糖、麥芽糖、木糖、乳糖或它們的混合物製得(參見美國專利2,703,798和2,965,576)。丙三醇醯胺表面活性劑與所說的多羥基脂肪酸醯胺混合成重量比為5∶1至1∶5的混合物而使用能提供尤其適用於作為高泡餐具洗滌液的高泡組合物。這種混合物通常以液體組合物的5％至約50％(重量)的含量與陰離子表面活性劑和本文中所說的其它組份一同使用。其它組份各種可用於洗滌劑組合物的其它組份都可包含在本發明的組合物中，它們包括其它活性組份、載體、水溶助長劑、工藝輔助劑、染料或顏料、用於液體配方的溶劑等。
液體洗滌劑組合物可以含有水和其它溶劑作為載體。低分子量伯或仲醇適用的具體實例為甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇。對於增溶表面活性劑，一元醇是優選的，但是多元醇，如含有2至約6個碳原子和2至約6個羥基的多元醇也可適用(例如1，3-丙二醇、乙二醇、丙三醇和1，2-丙二醇)。
本發明的洗滌劑組合物優選地配製成在其用於水洗滌操作過程中洗滌水的PH值為約6.5和約11之間，優選的為約7.5和約10.5之間。液體產物配方的優選的PH值為約7.5和約9.5之間，更優選的為約7.5和約9.0之間。將PH值控制在所建議值的技術手段包括使用緩衝液、鹼、酸等，和本技術領域內的普通技術人員熟知的技術手段。
本發明還提供了一種洗淨載汙體，如纖維、織物、硬表面、皮膚等的方法，它包括在溶劑，如水或與水混溶的溶劑(例如，伯和仲醇)存在下，使所說的載汙體與含有洗滌酶和一種或多種陰離子、非離子或陽離子表面活性劑的洗滌劑組合物相接觸，其中所說的洗滌劑組合物含有酶性能增強量的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺，該用量通常至少為約組合物的1％(重量)。為了增強洗淨效果優選地供以攪動。提供攪動的合適的方式包括用手摩擦或優選的使用刷子，海綿，布，拖把或其它的洗淨用具、全自動洗衣機、全自動的洗餐具機等。
下面的實施例將進一步說明本發明的實踐但並不是想用來限制本發明。
實施例IHEAPD的製備和與月桂酸甲酯的反應步驟1縮水甘油(50.0g)與乙醇胺(45.32g；Aldrich)反應製備3-[2-(羥乙基)氨基]-1，2-丙二醇(「HEAPD」)。
在氮氣氛下將縮水甘油加入到冷卻的純乙醇胺的攪拌溶液中。調節加入速率以使溶液保持在20℃以下。待一半縮水甘油加完之後反應混合物變粘以致使攪拌被迫停止。加入乙醇(47，5g50％重量)，和繼續加入縮水甘油；將反應混合物緩慢地加熱至室溫。通過真空蒸餾除去乙醇和未反應的乙醇胺。在全真空條件下在130℃(內部溫度)不再使產物蒸餾，因此所得的淺黃色混濁溶液可直接用於下一步反應。用TLC(80CHCl3∶23MeOH∶3NH4OH)特性分析表明具有二種產物。所需的HEAPD胺可通過在165-175℃下的Kugelrohr蒸餾進行提純，和用13Cn.m.r和GC表徵。
步驟2如下所示，上述方法製得的HEAPD(13.5g)與月桂酸甲酯(PG CE1295；21.4g)反應製備相應的醯胺。
在一小瓶中將HEAPD胺、酯、甲醇(3.5g，10％重量)和甲醇鈉(2.16g，10％摩爾)混合。向其中加入攪拌棒並將瓶封閉。在攪拌下在油浴中將反應混合物加熱到70-75℃。在反應混合物完成加熱後約5分鐘，該二相的混合物慢慢地變成了透明物。冷卻混合物並倒入蒸發皿中和在真空爐中乾燥。乾燥5小時後TLC顯示出未反應的酯與醯胺具有大約相同的比率，但其中無游離胺。所需的醯胺產物從丙酮中沉澱並再次乾燥。
下面的實施例II(a)-II(c)說明了3-甲基氨基-1，2-丙二醇(MAPD)的製備方法，它可以接著與脂肪酸酯反應製備用於本發明的洗滌表面活性劑。
實施例II(a)從100g3-氯-1，2-丙二醇(Aldrich)和351.2g單甲胺(MMA；40％水溶液；Aldrich)製備MAPD。
在室溫下將氯二醇加入到胺中並在不冷卻的條件下進行反應。20分鐘後溫度為64℃。5小時後將反應混合物冷卻至室溫，在60℃下用旋轉蒸發器除去過量的MMA和水。將產物溶解在甲醇中並向其中加入甲醇鈉(50％)使PH調至11.3。放置5小時後，濾去NaCl沉澱。蒸發(旋轉蒸發器)產物溶液得到半液態的固體，用IR和13Cn.m.r表徵。
(b)從185.2g縮水甘油(Aldrich)和1176.7gMMA(33％的乙醇溶液；Fluka)製備MAPD。
將縮水甘油加入到冷卻的(冰水浴，1℃溶液)MMA的攪拌溶液中。縮水甘油的加入時間應在1小時以上以保證溫度不超過20℃。將反應混合物保持在冰浴中2.5小時，然後加熱至室溫過夜。在旋轉蒸發器上除去乙醇，產物在120℃下通過Kugelrohr蒸餾進行提純得到透明的粘性液體。用GC(99％)和13C n.m.r表徵。
(c)從50.0g縮水甘油和78.28gMMA(40％水溶液；Aldrich)製備MAPD。
將縮水甘油加入到冷卻的(冰水浴；7℃溶液)MMA的攪拌溶液中。用2小時時間小心地加入縮水甘油以使溫度保持在20℃以下。將溶液保持在冰浴中1小時，然後在85℃1小時內用旋轉蒸發器除去水。向其中加入50ml甲醇並然後用旋轉蒸發器將其除去。產物在115-125℃通過Kugelrohr蒸餾進行提純得到透明的粘性液體；用G.C.和N.M.R表徵。
實施例IIIMAPD的硬化動物脂醯胺的製備方法反應物10.51g3-甲基氨基-1，2-丙二醇(MAPD)28.83g硬化動物脂甲酯在封閉的瓶中用攪拌使動物酯熔化。冷卻3-4分鐘後，向其中加入MAPD、甲醇(2.16g，0.068摩爾，10％重量)和甲醇鈉(2.16g，25％甲醇溶液，10％摩爾)。將再一次封閉的瓶在油浴中加熱到78℃。20分鐘後，霧狀混合物變清並將瓶從油浴中移出。將反應混合物固化過夜和在真空爐中乾燥產物並研磨得到蠟狀固體。用IR和TLC，GC和13C n.m.r表徵。
實施例IVHEAPD的硬化動物脂醯胺的制務方法反應物20.25g，3-羥乙基氨基-1，2-丙二醇(HEAPD)38.88g硬化動物脂甲酯在一瓶中將HEAPD、動物酯、甲醇(6.2g，0.19摩爾，10％重量)和甲醇鈉(2.92g 25％的甲醇溶液，10％摩爾)混合。加入攪拌棒並封閉該瓶。在油浴中在攪拌的同時將反應混合物加熱至回流溫度(75℃)。除了固體HEAPD之外反應混合物在反應20分鐘時的溫度下變清。另外再加熱5分鐘以使所有的胺溶解，然後將瓶從油浴中移出。30分鐘後淺黃色溶液開始固化並在放置過夜後完全固化。產物在真空爐中乾燥並研磨得到蠟狀固體。用GC和n.m.r光譜表徵。
實施例VMAPD的棕櫚酸醯胺的製備方法反應物7.5g MAPD19.3g棕櫚酸甲酯(Alrdrich；97％)在氬氣氛下，將MAPD、棕櫚酸甲酯和甲醇(2.68g，1.2當量)加熱至43℃。酯熔化後立刻開始攪拌並將所得溶液加熱至80℃。向其中加入甲醇鈉催化劑(0.57g 25％甲醇溶液，0.04當量)和將反應混合物加熱1小時。蒸餾出甲醇得到蠟狀固體的產物。
實施例VIMAPD的月桂醯胺的製備方法反應物21.55g MAPD43.88g月桂酸甲酯CE1295將甲醇(6.5g，0.68當量)和MAPD混合直至均勻並向其中加入酯。在氬氣氛下在攪拌的同時將反應混合加熱至回流溫度(78℃)並加入甲醇鈉催化劑(2.5g 25％甲醇溶液，0.05當量)。霧狀溶液幾乎立即變清並且內部溫度略有下降。在80℃下加熱1小時後蒸餾除去甲醇和將所得的化合物在90℃真空條件下泵吸20分鐘。將產物倒入蒸發皿中並在室溫下真空爐中乾燥2小時。將化合物攪拌固化和用真空泵進一步乾燥過夜，在22℃(室溫)在真空爐中研磨和乾燥1小時。
基本上不含未反應的脂肪酸(少於約2％)的上述反應中得到的產物被優選地用於需要高泡的洗滌劑組合物中。
下面的實施例說明了本發明範圍內的各種組合物，但並不用來限制本發明。
實施例VII如下所說的含有酶但不含LAS表面活性劑的洗衣洗滌劑。組分％(重量)C14-15烷基多乙氧基化(2.25)磺酸 21.00MAPD1的棕櫚酸醯胺17.00酒石酸一和二琥珀酸鈉(80∶20混合物) 4.00檸檬酸 3.80C12-14脂肪酸 3.00四亞乙基五胺乙氧基化物(15-18) 1.50聚乙二醇-聚丙二醇對苯二甲酸酯多磺酸的乙氧基0.20化共聚物蛋白酶B(34g/1)20.68脂酶(100KLU/g)30.47纖維素酶(5000cevu/g)40.14增白劑3650.15乙醇 5.20單乙醇胺 2.00甲酸鈉 0.321，2-丙二醇8.00氫氧化鈉 3.10矽酮泡沫抑制劑 0.0375硼酸 2.00水/可混溶的溶劑平衡至1001按照上述公開的方法製備2蛋白酶B是描述在1987年4月28日申請的歐洲專利申請流水號87303761中，特別是描述在第17，24和98頁上的改性的細菌絲氨酸蛋白酶。
3脂酶是描述在歐洲專利申請0,258,068中的市售的商標名稱為LIPOLASE(ex Novo Nordisk A/S，CopenhagenDenmark)的由從Humicola Lanuginosa克隆基因並在Aspergillusoryzae中表達基因而獲得的脂酶。
4本發明中使用的纖維素酶是用CAREZYME商標NovoNordisk，A/S Copenhagen Denmark)出售的纖維素酶。
5增白劑36是市售的TINOPAL TAS36。
加入組合物中的增白劑是單獨地經增白劑(4％)，與單乙醇胺(60％)和水(35.5％)預先混合後得到的。
實施例VIII下面是適用於以相對高的濃度用於前面加入式全自動洗衣機尤其適用於歐洲和在寬的溫度範圍內使用的液體洗衣洗滌劑組合物。組份％(重量)MAPD的月桂醯胺14C14-15乙氧基化(2.25)硫酸鹽，Na鹽 10.0C14-15乙氧基化物(7) 4.0C12-14鏈烯基琥珀酸酐14.0C12-14脂肪酸☆3.0檸檬酸(無水) 4.6蛋白酶(酶)20.37Termamyl(酶)30.12脂酶(酶) 0.36Carezyme(酶)50.12Dequest 2060S61.0NaoH(PH至7.6) 5.51，2-丙二醇 4.7乙醇 4.0偏硼酸鈉4.0CaCl20.014乙氧基化四亞乙基五胺70.4增白劑80.13矽烷90.04汙垢釋放聚合物100.2矽酮(泡沫控制劑)110.4矽酮分散劑120.2水和少量平衡成份平衡至1001作為SYNPRAX3由ICI或DTSA由Monsanto製備。
2如歐洲專利申請0342177(1.989，11，15)中描述的蛋白酶B，百分率為40g/l。
3澱粉酶，由Novo公司製造；百分率為300KNU/g。
4脂酶，由Novo公司製造；百分率為100KLU/g。
5纖維素酶由Novo公司製造；百分率為5000CEVU/1。
6可從Monsanto得到。
7可從BASF得到，名稱為LUTENSOL P6105。
8BLANKOPHOR CPG766，Bayer。
9矽烷腐蝕抑制劑，可從Union Carbide得到名稱為A1130或可從Hüls得到，名稱為DYNASYLAN TRIAMINO。
10聚酯，按美國專利4,711,730中所述。
11矽酮泡沫控制劑可從Dow Corning得到，名稱為Q2-3302。
12用於矽酮泡沫抑制劑的分散劑可從Dow Corning得到，名稱為DC-3225C。
☆優選的脂肪酸是拔頂棕櫚仁，它含有12％的油酸和各含2％的硬脂酸和亞油酸。
下面是現代濃縮的洗衣用顆粒洗滌劑。
實施例IX組份％(重量)C14-15烷醇磺酸 13C14-15烷基多乙氧基(2.25)磺 5.60酸C12-13烷基多乙氧基化物(6.5) 1.45MAPD的動物脂醯胺 2.50矽鋁酸鈉(也稱水合沸石A 25.2結晶層狀的矽酸鹽助洗劑123.3檸檬酸 10.0碳酸鈉 使洗滌PH達到9.90的量聚丙烯酸鈉(m.w.2000- 3.24500)二亞乙基三胺五乙酸 0.45Savinase20.706-壬醯氨基-6-氧-過氧己 7.40酸過硼酸鈉一水合物 2.10壬醯氧基苯磺酸 5.00增白劑 0.101層狀的矽酸鹽助洗劑是本技術領域內已知的。優選的是層狀的矽酸鈉。參見，例如1987年5月12日授予H.P.Rieck的美國專利4,664,859(在此作為參考文獻引用)中描述的層狀的矽酸鹽助洗劑。適用的層狀矽酸鹽助洗劑可從Hoechst得到，名稱為SKS-6。
2可從Novo Nordisk A/S，Copenhagen得到。
實施例X的組合物可以通過用C12-14烷基苯磺酸鹽替代磺化的乙氧基物來改性。
下列實施例將說明重垢型液體洗滌劑組合物。
實施例X組份％(重量)C14-15烷基多乙氧基化(2.25)磺酸 19.50C12-14烷基酯磺酸，甲酯 2.00MAPD的月桂醯胺 6.50酒石酸一和二琥珀酸鈉(80∶20混合物) 4.00檸檬酸 3.80C12-14脂肪酸3.00四亞乙基五胺乙氧基化物(15-18) 1.50聚乙二醇-聚丙二醇對苯二甲酸酯多磺酸的 0.20乙氧基化共聚物蛋白酶B(34g/l)20.68脂酶(100KLU/g)30.47纖維素酶(5000cevu/g)40.14增白劑3650.15乙醇5.20單乙醇胺2.00甲酸鈉 0.321，2-丙二醇 8.00氫氧化鈉 3.10矽酮泡沫抑制劑 0.0375硼酸 2.00水/可混溶的溶劑 平衡至1001 如上述公開的方法製備2 蛋白酶B是在1987年4月28日申請的歐洲專利申請流水號87303761中描述的，尤其是在第17、24和98頁上描述的改性的細菌絲氨酸蛋白酶。
3 脂酶是描述在歐洲專利申請0,258,068中的市售的商品名稱為LIPOLASE(ex Novo Nordisk A/S，CopenhagenDenmark)的由從Humicola Lanuginosa克隆基因並在AspergillusOryzae中表達基因而獲得的脂酶。
4 纖維素酶是用CAREZYME商標(Novo Nordisk，A/S，Copenhagen Denmark)出售的纖維素酶。
5 增白劑36是市售的TINOPAL TAS36。
增白劑在加入組合物之前可與單乙醇胺和水(4.5％增白劑，60％MEA，35.5％H2O)預先混合。
下列實施例說明特別適合用於「輕垢型」洗滌，如餐具洗滌的含Mg++或Ca++的液體組合物。
實施例XIA-D組份％(重量)A B C DC12-14烷基乙氧基硫酸鹽(1EO) 169 12 --C12-14烷基乙氧基硫酸鹽(3EO) --14-- 11C10烷基乙氧基化物(8EO) 7 3 7 1MAPD的月桂醯胺 8 9 12 6椰子二乙醇醯胺 ------ 5氧化二甲基十二烷基胺 --1 -- 2椰子醯氨丙基羥基磺基甜菜鹼 --1 3 --椰子醯氨丙基甜菜鹼 2 ---- --Mg2☆----1 1Ca2☆0.5 1 -- --甲苯磺酸鈉 3 3 3 3乙醇 4 4 4 4水 - - - 平衡量 - - -☆分別以MgCl2或CaCl2形式加入。
特別對於需要高泡(如餐具洗滌)的組合物，優選的是其中只有少於約5％，更優選的少於約2％，最優選的是沒有C14或更高級的脂肪酸存在，因為這些酸可能抑制起泡。因此高泡組合物配製者應避免將泡沫抑制量的這類脂肪酸加入到具有丙三醇脂肪酸醯胺的高泡組合物中和/或避免在最終得到的組合物的貯存過程中生成C14和更高級脂肪酸。一種簡單的方法是使用C12酯反應物製備本發明的脂肪酸甘油醯胺。可幸的是氧化胺或磺基甜菜鹼表面活性劑的使用能克服一些由脂肪酸引起的對起泡的不利影響。在另一實施方案中，含游離脂肪酸的「粗」脂肪酸丙三醇醯胺表面活性劑可以在6％-10％甲醇溶劑存在下，在65℃-85℃進一步與例如單乙醇胺反應以使酸轉化成相應的乙醇醯胺從而不再抑制起泡。
實施例XII下面是調理洗髮劑。這裡所述的製備方法通常可用於製備本發明其它的洗髮劑組合物。但是洗髮劑配製者將會對製備方法作出儘可能多的變化。組份％(重量)椰子烷基(EO)3硫酸鹽(NH4鹽) 13.5MAPD1的棕櫚酸醯胺13.5乙二醇二硬脂酸酯 3.0二甲聚矽氧烷2(Dimethicone)1.0氯化銨 3.00三(十六烷基)甲基氯化銨 0.50十六烷醇 0.42硬脂醇 0.18檸檬酸 0.16香料 0.65保存劑(GLYDANT)5ppm水(雙反滲透) 平衡量1 按上述方法製備2 1∶1(重量)的矽酮膠∶矽酮流體的混合物。
在典型的製備方法中，先製備含有矽酮頭髮調理劑的預混物。預混包括將烷基乙氧基化硫酸鹽加熱到170F(77℃)±10°，在同一溫度下向其中加入一部分硬脂醇，然後在相同溫度下向其中加入一部分十六烷醇並使其最少混合約20分鐘。然後在加入矽酮之前使溫度上升到180F(82℃)。在180F(82℃)±5°下加入矽酮並混合60分鐘。
用水在170F(77 ℃)±10°下製備混合物，其中在170F(77℃)±10°下向水中加入脂肪酸丙三醇醯胺表面活性劑，接著在相同溫度下分別加入一部分十六烷醇和一部分硬脂醇，接著在相同溫度下加入乙二醇二硬脂酸酯，接著加入三(十六烷基)甲基氯化銨，上述混合物最少需要混合約11±3分鐘，典型的為約8分鐘至35分鐘。在170F(77℃)±10°下向上述混合物中加入矽酮預混物。接著在相同的溫度下加入保存劑並使其繼續混合5-30分鐘。
然後一般在約80F(27.5℃)下加入平衡組份得到最終產物。
實施例XIII下面是去頭屑洗髮劑。組份％(重量)HEAPD的椰子烷基醯胺 20.0C12-18烷基硫酸銨 5.0C14-18烷基(EO)3硫酸銨9.0乙二醇二硬脂酸酯 5.0吡啶硫酮鋅11.0檸檬酸鈉 0.5單乙醇胺 3.0檸檬酸0.2色料/香料 0.4水 平衡量1按照美國專利4,345,080製得。
含有約1％至約10％(重量)本發明的丙三醇醯胺，約75％至約85％(重量)以鈉，鉀，銨或烷醇銨鹽形式的C12-C18脂肪酸皂，和至多約12％(重量)水的皂條組合物顯示具有良好的硬度和減少的「皂泥(Smear)」。下面的實施例將說明用於皮膚清潔的香皂。
實施例XIV組份％(重量)MAPD棕櫚酸醯胺 3.00脂肪酸皂☆83.75NaCl 0.44少量(香料等) 2.5水 平衡量☆混合的重量比為70/10/20的牛脂/硬脂/椰子脂肪酸的鈉鹽。
實施例XV用HEAPD的牛脂醯胺等量替代實施例XIV中的MAPD醯胺而製得的有些軟化的但高泡的優質皂塊。
實施例XVI
下面是特別適宜作為手洗餐具洗滌劑的高泡液體組合物。組份％(重量)C10烷基乙氧基化物(8EO)7.0C12-14烷基乙氧基硫酸鹽(1EO)12.0椰子烷基N-甲基葡糖醯胺 6.0椰子烷基HEAPD 4.0C10-14烷基多葡糖苷(葡萄糖平均值為2.5) 3.0MgCl21.0甲苯磺酸鈉 3.0乙醇 4.0水 平衡量上述組合物可以通過加入約0.2％的泡沫控制劑進行改良以提供一種可用於牆面或其它環境表面的硬表面洗淨劑。
權利要求
1.一種清潔髒織物的方法，包括在包含有效量的組合物的水介質中攪動所述的織物，其中所述的組合物包括(a)約1％至約30％(重量)的下式的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺表面活性劑
其中R是C7-C21烴基，R1是C1-C6烴基或取得的烴基；(b)至少1％(重量)的一種或多種非醯胺洗滌劑表面活性劑；(c)0％至約50％(重量)的洗滌助洗劑；(d)0％至約5％(重量)的洗滌劑酶；(e)0％至約25％(重量)的活性添加劑物質；和(f)組合物的剩餘部分，其包括水分和載體成分。
2.權利要求1的方法，其中R選自椰子、棕櫚、動物脂族烷基和油基烴基，其中R1選自甲基和羥乙基。
3.權利要求1的方法，其中所述的非醯胺洗滌劑表面活性劑選自烷基苯磺酸鹽表面活性劑、烷基硫酸鹽表面活性劑、烷基醚硫酸鹽表面活性劑、氧化胺表面活性劑、乙氧基化醇表面活性劑、乙氧基化烷基苯酚表面活性劑、烷基多聚糖苷表面活性劑、在連接胺的單一碳鏈上有3個或更多個羥基的多羥基胺的脂肪酸醯胺、脂肪酸皂和它們的混合物。
4.權利要求1的方法，其中所述的組合物含有至少約3％(重量)的非磷酸鹽洗滌助洗劑。
5.權利要求1的方法，其中所述的組合物含有至少約0.1％(重量)的洗滌劑酶。
6.權利要求1的方法，其中所述的組合物含有至少約5％(重量)的選自漂白劑和漂白劑與漂白活化劑的混合物作為活性添加劑物質的漂白成分。
7.權利要求1的方法，其中所述的組合物含有作為活性添加劑物質的汙垢解脫劑。
8.權利要求1的方法，其中所述的組合物含有作為活性添加劑物質的洗自鎂離子源、鈣離子源及其混合物的組分。
9.權利要求1的方法，其中所述的組合物另外含有織物柔軟成分。
10.權利要求1的方法，其中所述的組合物進一步含有漂白劑。
11.權利要求10的方法，其中所述的漂白劑是過硼酸鹽、過碳酸鹽、過硫酸鹽或酞菁漂白劑或其混合物。
12.一種清潔髒織物的方法，包括在包含有效量的一種液體洗滌劑組合物的水介質中攪動所述的織物，其中所述的液體洗滌劑組合物包括(a)至少約3％(重量)的一種或多種陰離子表面活性劑；(b)至少約0.3％(重量)的鎂離子源、鈣離子源或其混合物；(C)至少約3％(重量)的具有如下通式的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸醯胺表面活性劑
其中R是C7-C21烴基，R1選自甲基、羥乙基及其混合物；和(d)液體載體。
13.權利要求12的方法，其中所述的液體洗滌劑組合物進一步含有多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑。
全文摘要
本發明公開了含有通式為RC(O)NR
文檔編號C11D11/04GK1232868SQ9910415
公開日1999年10月27日 申請日期1999年3月17日 優先權日1992年3月26日
發明者D·S·康納, B·P·默奇, J·-J·沙伊貝爾, R·A·沃特森, Y·-C·傅, K·L·麥基洛普 申請人:普羅格特-甘布爾公司