製備分散體的方法

2023-06-18 05:21:06

專利名稱：：製備分散體的方法
技術領域：
：本發明涉及一種通過在(i)多個珠粒；(ii)粉末；(iii)表面活性劑；和(iv)液體介質的存在下攪拌至少一種組分而降低該組分的顆粒尺寸以形成*體而製備粒子*體的方法，其中粒子均勻M在液體介質中。本發明進一步提供粒子*體的用途。
背景技術：
：近年來已有嘗試製備粒子*體。通常粒子^L體不穩定，並且如果M體體系在HLB、相界面控制、固體含量等方面不足夠平衡，則可能快速聚結。此外，M體通常通過使用化學方法製備。然而，化學方法要求複雜的生產裝置並且昂貴。已有嘗試用研磨技術，例如溼法研磨、珠磨等製備粒子^ft體。本領域所用的研磨技術得到平均顆粒尺寸小於300nm的M體，這難以實現。然而，Schaer已在"Coating,38(1),18-21，2005"中報告了通過用官能分子如羧酸、p-二酮或矽烷改變顆粒尺寸的單分散^L體。官能分子使得能夠在基質中交聯或促進M體的形成。然而，本領域已知的M技術未提供以減少的操作條件並能降低^t體粒子的平均顆粒尺寸，或減少攪拌時間或其組合來製備^ft體的方法。本發明提供這種製備這種*體的方法。本發明進一步提供該M體在廣泛應用領域中的用途。發明概述在一個實施方案中，本發明提供一種製備粒子*體的方法，其包括通過在(i)多個珠粒；(ii)粉末；(iii)表面活性劑；和(iv)液體介質的存在下攪拌至少一種組分而降低該組分的顆粒尺寸以形成M體，其中粒子均勻分散在液體介質中。在一個實施方案中，本發明提供一種包含如下組分的組合物(a)由本文所公開的方法得到/可得到的粒子^t體；和(b)潤滑粘度的油、潤滑脂增稠劑、液體燃料、其它性能添加劑及其混合物中的至少一種組分。在一個實施方案中，本發明提供一種包含潤滑粘度的油和本文所公開的粒子M體的潤滑組合物。在一個實施方案中，本發明提供一種包含潤滑粘度的油、潤滑脂增稠劑和本文所公開的粒子^tt體的潤滑組合物。在一個實施方案中，本發明提供一種包含液體燃料和本文所公開的粒子M體的燃料組合物。發明詳述本發明提供一種製備如上所述粒子^L體的方法。本文使用的術語"粉末"按普通含義使用，即粉末為疏鬆結合或疏鬆締合的粒子形式的固體物質。本文使用的術語"珠粒"按普通含義使用，即珠粒為粒子已熔合(例如熔融或強結合)在一起的固體物質。在一個實施方案中，攪拌方法不是就地(native)研磨方法。本文所用術語"就地"意指被攪拌的珠粒和組分具有相同的化學式和晶體結構，例如j吏用白雲石作為組分和珠粒。粒子^t體的平均顆粒尺寸可以為至少約10nm至小於約lnm，或約20nm至約750nm，或約30nm至約300nm，或約35nm至約220nm。在一個實施方案中，本發明不是含水乳液。如本文所用，對於本文公開的除金屬鹼以外的所有化學品，如說明書和權利要求中所用的，術語"不含"定義為除作為雜質存在的量如痕量或無效量外，不存在某種物質。通常，在此實施方案中，存在的量小於約0.05重量％或小於約0.005重量V。^t體。如本領域技術人員應當理解的，金屬鹼中的雜質通常為約1重量％至約3重量％金屬鹼。據信通常約1重量％至約3重量％金屬鹼的雜質的原因在於^jU廣方法。金屬鹼中的主要雜質通常包括碳酸4丐、M或矽酸鹽。在不同實施方案中，^ft體可以為不透明或微透明(semi-translucent)或半透明或透明的，或這些描述之間的任何級別。攪拌方法攪拌組分可通過用於組分顆粒尺寸降低的許多技術，包括溼法或幹法進行。適合的攪拌方法的實例另外包括超聲波處理、碾磨、研磨、壓碎或其混合。在一個實施方案中，攪拌可通過研磨或碾磨進行。通過研磨或碾磨進行的攪拌方法可使用轉子定子混合機、立式玻,磨機、水平玻珠研磨機、籃式研磨、球磨機、珠磨或其混合。在一個實施方案中，攪拌方法包括使用立式或水平玻珠研磨機。在不同實施方案中，攪拌方法可在立式或水平玻珠研磨機中進行。每種玻珠研磨方法通過使金屬鹼與至少一個珠粒高能碰撞而導致金屬鹼，和/或其它金屬鹼附聚體、聚集體、固體粒子或其混合物的顆粒尺寸降低。立式或水平玻,磨機通常包含佔至少約40體積％，或至少約60體積％磨機的珠粒。此範圍例如包括約60體積％至約95體積％。製備本發明M體的攪拌條件可包括攪拌約30秒至約48小時，或約2分鐘至約24小時，或約5分鐘至約16小時，或約10分鐘至約5小時；壓力可以為約OkPa至約500kPa(約OmmHg至約3750mmHg)，或約OkPa至約266kPa(約OmmHg至約2000mmHg)，或約10kPa至約200kPa(約75mmHg至約1500mmHg),或約10kPa至約133kPa(約75mmHg至約1000mmHg);和溫度可以為約0。C至約IOO'C，或約10。C至約85'C。珠粒的平均顆粒尺寸和質量通常大於組分的所需平均顆粒尺寸。在一些情況下，珠粒為不同平均顆粒尺寸的混合物。用於研磨的珠粒可以為本領域技術人員已知材料的，例如金屬、陶瓷、玻璃、石頭或複合材料。珠粒的平均顆津立尺寸可以為約10nm至約10mm,或約20nm至約5mm,或約0.05mm至約4mm，或約0.8mm至約4mm。在一個實施方案中，本方法還包括從粒子^:體中除去珠粒。從粒子^L體中除去珠粒可通過離心、篩分或其它已知的提取或提純技術進行。粉末和至少一種組分粉末和組分可以為相同、相似或不同的化學品種。在一個實施方案中，粉末和組分在化學上彼此區別。在一個實施方案中，粉末和組分都為無機的。在一個實施方案中，粉末為無機的且組分為有機的。在一個實施方案中，粉末和/或組分為金屬鹼或其混合物。在一個實施方案中，分lt體包含一種粉末與一種組分的混合物。在一個實施方案中，*體包含至少兩種粉末與至少一種組分的混合物。金屬鹼一般包括氧化物、氬氧化物或碳酸鹽中的至少一種。適合的金屬鹼的實例包括氫氧化鎂、氫氧化鈣、碳酸釣、碳酸鎂、氧化鈣、氧化鎂、氧化鈰、氧化鐵、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鉀、氫氧化鈉、無水氫氧化鋰、氫氧化鋰一7jC合物、碳酸鋰、氧化鋰、乙酸銅或其混合物。在本發明一個實施方案中，金屬鹼以混合物存在，例如市售的白雲石石灰。在一個實施方案中，所述組分包括至少一種潤滑劑或燃料^t術添加劑、藥用活性劑、農業化學用活性劑、個人護理用活性劑或其混合物。在一個實施方案中，所述組分包括有機化合物(例如含氮的鹼)、藥用活性劑、農業化學用活性劑、個人護理用活性劑或其混合物。適合的有機化合物的實例包括M胍、^JJ3^暖酸鹽、JISJ^酸氫鹽或其混合物。粉末和組分的品種的選擇可由粒子^L體最終用途的具體性質確定。在一個實施方案中，當開始攪拌工藝時，粉末的平均顆粒尺寸小於組分的。在一個實施方案中，粉末比組分更硬(如按MohsScale(範圍為1-10)、ModifiedMohsScale(範圍為l-15)或KnoopScale(假定負載為100g)所定義)。在一個實施方案中，通過本發明形成的粒子*體含粉末和組分。粉末和組分通常與粒子^L體的所需用途相適合。在一個實施方案中，在攪拌工藝結束時產生的粒子M體可基本上不含至不含粉末。從粒子^L體中除去粉末可通過離心、篩分或其它已知的提取或提純技術進行。粉末粉末被認為通過攪拌，即通過任何一種或多種不同物理工藝，即物理處理步驟而與珠粒組M作用來降低組分的顆粒尺寸。在攪拌以前，粉末的平均顆粒尺寸可以為約0.01nm至約20mm，或約lnm至約lnm，或約10nm至約50nm。在攪拌期間，粉末疏鬆粒子通常解聚。在攪拌過程中，粉末的平均顆粒尺寸可以為約20nm至約45nm，或約40nm至約40jim。表面活性劑表面活性劑包括離子(陽離子或陰離子)或非離子化合物。一般而言，表面活性劑使金屬鹼的M體在有機介質中穩定。適合的表面活性劑化合物包括親水親油平衡值(HLB)為約1至約40，或約1至約20，或約1至約18，或約2至約16，或約2.5至約15的那些。在不同實施方案中HLB可以為約11至約14，或小於約10如約1至約8，或約2.5至6。可使用各自的HLB值在這些範圍以外的表面活性劑的組合，條件是最終的表面活性劑混合物的組成在這些範圍內。當表面活性劑具有可用的酸性基團時，表面活性劑可能變為酸性基團的金屬鹽，並且其中金屬衍生自金屬鹼。適於本發明的表面活性劑的實例在McCutcheon，sEmulsifiersandDetergents，1993，NorthAmerican&InternationalEdition中有公開。一般的實例包括鏈烷醇醯胺、烷基芳基磺酸鹽/酯、氧化胺、聚(氧化烯)化合物包括含氧化烯重複單元的嵌段共聚物(例如PlurcmicTM)、g化醇乙氧基化物、乙氧基化醇、乙氧基化烷基酚、乙氧基化胺和醯胺、乙氧基化脂肪酸、乙M化脂肪酯和油、脂肪酯、甘油酯、二醇酯、咪唑啉衍生物、酚鹽、卵磷脂和衍生物、木質素和衍生物、單酸甘油酯和衍生物、烯烴磺酸鹽/酯、磷酸酯和衍生物、丙氧基化和乙g化脂肪酸或醇或烷基酚、脫水山梨糖醇衍生物、蔗糖酯和衍生物、硫酸鹽/酯或醇或乙氧基化醇或脂肪酯、聚異丁烯琥珀醯亞胺和衍生物。在一個實施方案中，表面活性劑包括如US3,778,287第2欄第44行至第3欄第39行所定義的聚酯。適合的聚酯表面活性劑的實例在US3，778，287中如聚酯實施例A-F中所述的製備(包括其鹽)。在一個實施方案中，表面活性劑為烴基取代的芳基磺酸或其鹼金屬、鹼土金屬的磺酸鹽或其混合物。芳基磺酸的芳基可以為苯基或萘基。在一個實施方案中，烴基取代的芳基磺酸包括烷基取代的M酸。烴基(尤其是烷基)通常含約8至約30，或約10至約26，或約10至約15個碳原子。在一個實施方案中，表面活性劑為Cnrd5烷基苯磺酸的混合物。磺酸鹽的實例包括十二烷基和十三烷基笨璜酸鹽或縮合的萘或石油磺酸鹽，以及磺基琥珀酸鹽和衍生物。在一個實施方案中，表面活性劑為中性或高鹼性表面活性劑，通常被鹼金屬或鹼土金屬鹽化。鹼金屬包括鋰、鉀或鈉；鹼土金屬包括釣或鎂。在一個實施方案中，鹼金屬為鈉。在一個實施方案中，鹼土金屬為鉀。在一個實施方案中，表面活性劑為聚烯烴的衍生物。聚烯烴的典型實例包括聚異丁烯；聚丙烯；聚乙烯；由異丁烯和丁二烯衍生的共聚物；由異丁烯和異戊二烯衍生的共聚物；或其混合物。聚烯烴衍生物通常包括任選進一步反應以形成酯和/或氨基酯的聚烯烴取代的醯化劑。醯化劑可由羧l應物(當其與聚烯烴反應時，得到所需醯化劑，即表面活性劑的底物)製備。羧^^應物包含官能團，例如羧酸或其酸酐。羧^應物的實例包括a，(5-不飽和一元羧酸或多元羧酸、酸酐酯或其衍生物。羧l應物的實例因此包括(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酉旨、馬來酸或酸酐、富馬酸、衣康酸或酸酐，或其混合物，其每一種在與聚烯烴反應以後可通常為飽和物質的形式(例如琥珀酸酸酐)。在一個實施方案中，聚烯烴為數均分子量為至少250、300、500、600、700或800至5000或更多，通常至多3000、2500、1600、1300或1200的聚異丁烯的f汴生物。通常小於約5重量％的用於製備時生物分子的聚異丁烯的^小於約250，更通常用於制^^衍生物的聚異丁烯的K為至少約800。用於製備衍生物的聚異丁烯優選含至少約30%亞乙烯端基，更通常含至少約60%或至少約75%或約85。/。亞乙烯端基。用於製備時生物的聚異丁烯的多^tH/冗可以為大於約5，更通常為約6至約20。在各種實施方案中，聚異丁烯被琥珀酸酐取代，其中聚異丁烯取代基的數均分子量為約1,500-3,000，或約1,800-2,300，或約700-1700，或約800-1000。對於每當量重量聚異丁烯，琥珀睃基團的比通常為約1.3-2.5，或約1.7-2.1，或約1.0-1.3,或約1.0-1.2。在一個實施方案中，表面活性劑為聚異丁烯基-二氫-2，5-呋喃二酮酯與季戊四醇或其混合物。在一個實施方案中，表面活性劑為聚異丁烯琥珀酸酐衍生物如聚異丁烯琥珀醯亞胺或其衍生物。在一個實施方案中，表面活性劑基本上不含至不含鹼性氮。其它典型的聚異丁烯琥珀酸酐衍生物包括水解的琥珀酸酐、酯或二酸。優選聚異丁烯琥珀酸酐(succan)衍生物用於制^r屬鹼^L體。大量聚異丁烯琥珀酸酐衍生物在US4,708,753和US4,234,435中有教導。在另一實施方案中，表面活性劑包括7jc楊芳烴(salixarene，或者如果以金屬鹽形式為salixarate)。7jC楊芳烴定義為salixarate的有機底物。水楊芳烴可以由包含至少一個式(I)或(II)單元的基本線性的化合物表示或(n)該化合物的兩端具有式(III)或(IV)的端基:上述基團通過二價橋聯基團相連，對於每個連接二價橋聯基團可以相同或不同；其中f為約l、2或3，在一種方式中為約1或2;112為羥基或烴基，j為約0、1或2;W為氫或烴基；W為烴基或取代的烴基；g為約1、2或3，只要至少一個W基團含8個或更多個碳原子；其中該化合物平均含有至少一個單元(I)或(III)和至少一個單元(II)或(IV)，而且組成中單元(I)和(III)的總數與單元(II)和(IV)的總數之比為約0.1:1-約2:1。式(I)和(III)中的U基團可以是位於-COOF^基團的鄰、間或對位上的一個或多個-OH或-NH2或-NHI^或-N(R、基團。R1為含1-5個碳原子的烴基。當U基團包含-OH基團時，式U)和(III)衍生自2-羥基苯甲酸(往往稱作水楊酸)、3-羥基苯甲酸、4-羥基苯甲酸或其混合物。當U為-NH2基團時，式(I)和(III)衍生自2-氨基苯甲酸(往往稱作鄰氨基苯曱酸)、3-氨基苯甲酸、4-氨基苯甲酸或其混合物。每次出現時可以相同或不同的二價橋聯基團包括亞烷基或亞曱基橋聯基團例如-CH2-或-CH(R)-，以及醚橋聯基團例如-CH2OCH2-或-CH(R)OCH(R)-，其中R為具有l-5個碳原子的烷基，其中亞曱基和醚橋:^&團衍生自甲醛或具有2-6個碳原子的醛。式(III)或(IV)端基往往還含有在羥基鄰位上的1或2個羥曱基。在本發明的一種實施方案中，羥甲基存在。在本發明的一種實施方案中，羥甲基不存在。水楊芳烴和salixarate化學方面的更詳細說明在EP1419226Bl中有公開，包括如實施例1-23(第11頁第42行-第13頁第47行)中限定的製備方法。在一種實施方案中，所述表面活性劑基本上不含至不含脂肪酸或其衍生物例如酯。在一種實施方案中，表面活性劑不是脂肪酸或其衍生物。在一種實施方案中，表面活性劑包括烴基取代的芳基磺酸、聚烯烴衍生物、聚酯或水楊芳烴(或salixarates)中的至少之一。在不同的實施方案中，表面活性劑基本上不含至不含磷脂(例如卵磷脂)和/或胺基酸(例如JI/L^酸)。在一種實施方案中，表面活性劑的分子量小於1000,在另一實施方案中小於約950,例如約250、約300、約500、約600、約700或約800。在*體中表面活性劑的量以及粉末和組分的總量可以如表1所示變化，餘量為有機介質和任選的水。在一種實施方案中，有機介質在M體中的存在量為約25wt%-55wt%。表ltableseeoriginaldocumentpage11在一個實施方案中，^L體還包含破乳劑或其混合物。破乳劑的實例包括三烷基磷酸酯、聚乙二醇、聚環氧乙烷、聚環氧丙烷和(環氧乙烷-環氧丙烷)聚合物、烷lLS化烷基酚樹脂或其混合物。在一個實施方案中，^t體還包含配位化合物，例如二茂鐵(基於環戊二烯基)羧酸鹽或磺酸鹽。有機介質有機介質可包括潤滑粘度的油、液體燃料、烴溶劑、藥用或農業化學用載體流體(例如可消化油，或脂肪酸，或其酯)或其混合物。有機溶劑通常包括潤滑粘度的油或液體燃料。任選有機介質含水，通常為^t體的至多約1重量％，或約2重量％或約3重量％。在不同實施方案中，有機介質基本上不含至不含水。潤滑粘度的油在一種實施方案中，有機介質包括潤滑粘度的油。這種油包括天然和合成的油料，來源於加氫裂化、氬化和加氫精制的油，未精製的、精製的和再精製的油及其混合物。未精製的油是直接從天然或合成來源得到一般不經(或很少經過)進一步提純處理的那些。精製油與未精製的油相似，除了它們已經在一個或多個提純步驟中進一步處理過以改善一種或多種性能外。提純技術為本領域已知的，包括溶劑萃取、二次蒸餾、酸或鹼萃取、過濾、滲濾等。再精製的油也稱為回收的或再加工的油，其通過與獲得精製油所用的那些相似工藝得到，往往另外通過針對除去用過的添加劑和油分解產物的技術來進行處理。可用於製備本發明潤滑劑的天然油包括動物油、植物油(例如蓖麻油、豬油)、礦物潤滑油例如液體石油和經溶劑處理或酸處理的鏈烷型、環烷型或鏈烷-環烷混合型礦物潤滑油，以及源自煤或頁巖或其混合物的油料。合成潤滑油是適用的，包括烴油如聚四氫呋喃；聚合及共聚的烯烴(例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯-異丁烯共聚物、聚(l-己烯)、聚(l-辛烯)、聚(l-癸烯)及其混合物)；烷基苯(例如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)苯)；聚苯(例如聯苯類、三聯苯類、烷基化的聚苯)；以及烷基化二苯醚和烷基化^5克醚及其衍生物、類似物和同系物或它們的混合物。其他合成潤滑油包括。合成油可以通過費-託反應製備，而且通常可以是加氫異構化的費-託烴或蠟。潤滑粘度的油也可以如AmericanPetroleumInstitute(API)BaseOilInterchangeabilityGuidelines(美國石油學會基礎油互換性指南)中規定的那樣來定義。五組^出油如下第I組(疏含量X).03wt0/0，和/或〈衡t。/。飽和物，粘度指數80-120);第II組(硫含量^0.03wt。/0，和^90wt。/o飽和物，粘度指數80-120);第III組(硫含量50.03wt。/。，和^0wt。/o飽和物，粘度指fel20);第IV組(所有聚ot-烯烴(PAO));以及第V組(所有不包括在笫I、II、III或IV組中的其他基礎油)。潤滑粘度的油包括API第I組、第II組、笫III組、第IV組、第V組油及其混合物。潤滑粘度的油往往是API第I組、第II組、第III組、第IV組油及其混合物。作為選擇，潤滑粘度的油往往是API第I組、第II組、第III組油或其混合物。液體燃料液體燃料在環境條件下通常是液體。液體燃料包括烴燃料、生物燃料(例如生物柴油)、非烴燃料或其混合物。烴燃料可以是石油餾分，例如按ASTM(AmericanSocietyforTestingandMaterials)規範D4814定義的汽油或者按ASTM規範D975定義的柴油燃料。在一種實施方案中液體燃料為汽油，在另一實施方案中液體燃料為含鉛汽油或無鉛汽油。在另一實施方案中液體燃料為柴油燃料。烴燃料包括通過氣體至液體工藝製成的烴，例如通過如費-託工藝等方法製成的烴。非烴燃料包括含氧成分(往往稱為含氧化合物)、醇、醚、酮、羧酸酯、硝基鏈烷烴、或其混合物。非烴燃料包括甲醇、乙醇、甲基叔丁基醚、甲乙酮、來自植物和動物的酯交換油和/或脂肪例如菜籽油曱酯和大豆油甲酯、以M基曱烷。烴和非烴燃料的混合物包括汽油與曱醇和/或乙醇、柴油燃料與乙醇、以及柴油燃料與酯交換植物油例如菜籽油甲酯。在一種實施方案中，該液體燃料為非烴燃料或其混合物。工業應用通過本文所述方法製備的^t體適合廣泛的應用領域。合適的應用領域的實例包括潤滑劑和燃料技術，藥物、個人護理或農業化學組合物，塗料或地板鋪設技術，或建築技術(如建築產品或瀝青)。在一個實施方案中，通過本文所述方法製備的*體適用於農業化學組合物。該農業化學組合物通常包含^L體在適合的有機介質如可消化油或脂肪酸或其酯中作為活性成分。活性成分可以為無機或有;f幾的。在一個實施方案中，通過本文所述方法製備的^t體適用於藥物組合物。藥物組合物通常包含分散體在適合的有機介質如可消化油或脂肪酸或其酯中作為活性成分。活性成分包括任何藥理試劑或藥品(包括無機或有機的)。活性成分可以口服、靜脈給用或吸入。藥物組合物的^ft體比非M的等同活性成分具有至少一種改善的性能。改善的性能包括生物可利用率、消化時間、形態、活性、受控^^L或其混合。藥物組合物的^lt體使得也可使用弱水溶性(通常溶解度為小於約10mg/ml)的活性成分。在一個實施方案中，通過本文所述方法製備的^L體適用於燃料，並且更詳細地公開在與此申請同一日期遞交的發明人Hobson，Pasila和Spivey的共同待審美國申請(美國申請號60/735，941)中。燃料中的^L體通常用於大量開放或密閉的有焰燃燒系統。適合的燃燒系統包括發電站、內燃機、工業和船用壓縮機和渦輪機(通常燃燒餾出物、殘餘物或重燃料油)。可以向燃料中加入通過本文所述方法製備的分散體約lppm至約10，000ppm，或約20ppm至約7500ppm,或約100ppm至約5000ppm,或約200ppm至約3000ppm。在一個實施方案中，通過本文所述方法製備的*體適用於潤滑劑技術。潤滑劑的實例包括適於傳動流體、齒輪油、水力系統用流體或內燃機的那些。在另一個實施方案中，潤滑劑技術包括潤滑脂。在一個實施方案中，潤滑劑適用於內燃機。適合的潤滑脂的實例包括用一元羧酸製得的鋰鬼潤滑脂、複合皂潤滑脂、鋰複合皂潤滑脂、鈣皂潤滑脂、低噪皂基潤滑脂(有時候其特徵在於缺少直徑為約2微米以上的殘餘金屬鹼粒子)；短纖維高皂含量潤滑脂或其混合物。潤滑脂包括在一個實施方案中鋰皂潤滑脂，在另一個實施方案中複合皂潤滑脂，在另一個實施方案中鋰複合皂潤滑脂，在另一個實施方案中低噪皂基潤滑脂，在又一個實施方案中短纖維高皂含量潤滑脂。低噪潤滑脂為已知的，並且通常用於滾動元件軸承應用如泵或壓縮機中。複合皂潤滑脂為已知的，並且包括光滑或顯示顆粒。此外，複合潤滑脂含多元羧酸，通常為二元羧酸。短纖維高皂含量潤滑脂為已知的，並且通常用於專業應用中。潤滑脂可通過將本發明*體與已知的潤滑脂增稠劑加熱而製備。潤滑脂增稠劑化學品包括羧酸，無機粉末包括粘土、有機粘土、膨潤土、熱解矽石、方解石、炭黑，顏料，銅酞菁或其混合物。在一個實施方案中，潤滑脂可通過將本發明*體與羧酸和任選一種其它已知增稠劑加熱而製備。適合的羧酸包括含約2至約30個碳原子的那些。羧酸可以為一元羧酸、多元羧酸或其混合物，並且任選進一步被選自羥基、酯及其混合的基團取代。在一個實施方案中，羧酸包括羥基取代或未取代的鏈烷酸。羧酸通常具有約2-30，或約4-30，或約12-24，或約16-20個碳原子。在一個實施方案中，羧酸為羥基硬脂酸或這些酸如9-羥基-、lO-羥基-、或12-羥基-硬脂酸，尤其是12-羥基硬脂酸的酯。多元羧酸，尤其是二元羧酸存在於複合潤滑脂中，適合的實例包括異辛二酸、辛二酸、壬二酸(杜鵑花酸)、癸二酸(癸二酸)、十一烷4酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸或其混合物。在一個實施方案中，多元羧酸為壬二酸(杜鵑花酸)或其混合物。在一個實施方案中，多元羧酸為癸二酸(癸二酸)或其混合物。內燃機例如包括柴油燃料發動機、汽油燃料發動機、天然氣燃料發動機或混合的汽油/醇燃料發動機。適合的內燃機包括船用柴油機、航空活塞發動機、低負載柴油機、汽車和卡車發動機。在一個實施方案中，內燃機包括2衝程或4衝程船用柴油機，尤其是2衝程發動機。可向潤滑劑中加入通過本文所述方法製備的^L體約0.01-50重量％，或約0.1-25重量％,或約0.5-10重量％，或約0.75-5重量％。在一個實施方案中，含通過本文所述方法製備的分lt體的潤滑劑或燃料組合物還包含其它性能添加劑。其它性能添加劑包括至少一種金屬鈍化劑、清淨劑、M劑、摩擦改性劑、腐蝕抑制劑、抗氧化劑、泡沫抑制劑、破乳劑、傾點下降劑、密封溶脹劑、粘度改進劑、*劑粘度改進劑或其混合物。全配製的潤滑劑或燃料通常含一種或多種這些性能添加劑。M劑分敎劑往往被稱為無灰型*劑，因為在混入潤滑油組合物中之前它們不含形成灰分的金屬，而且當加入到潤滑劑中時它們通常不會帶來任何形成灰分的金屬。分散劑也包括聚合物^:劑。無灰型*劑的特徵在於連接至相對高分子量烴鏈上的極性基團。典型的無灰分散劑包括N-取代的長鏈烯基琥珀醯亞胺。N-取代的長鏈烯基琥珀醯亞胺的實例包括聚異丁烯取代基的數均分子量為350-5000、或500-3000的聚異丁烯琥珀醯亞胺。琥珀醯亞胺分散劑及其製備例如在美國專利4，234，435中有公開。琥珀醯亞胺分歉劑通常是由多元胺，典型的是聚乙烯胺形成的醯亞胺。在一種實施方案中，本發明還包含衍生自數均分子量為350-5000或500-3000的聚異丁烯的琥珀醯亞胺的至少一種介軟劑。聚異丁烯琥珀醯亞胺可以單獨或與其他分軟劑組合使用。在一種實施方案中，本發明還包含衍生自聚異丁烯、胺和氧化鋅以形成聚異丁烯琥珀醯亞胺與鋅的複合物的至少一種分歉劑。聚異丁烯琥珀醯亞胺與鋅的複合物可以單獨或組合使用。另一類無灰*劑為曼尼希鹼。曼尼希M劑為烷基酚與醛(特別是曱醛)和胺(特別是聚亞烷基多胺)的反應產物。該烷基通常含至少30個碳原子。*劑也可以按常規方法通過與多種試劑中的任一種反應而進行後處理。其中有硼源例如硼酸或硼酸鹽、脲、硫脲、二巰基塞二唑、二硫化碳、醛、酮、羧酸、烴取代的琥珀酸酐、馬來酸酐、腈、環氧化物和含磷化合物。清淨劑潤滑劑或燃料組合物任選地還包含中性或過鹼性的清淨劑。合適的清淨劑底物包括磺酸鹽、salixarates、水楊酸鹽、羧酸鹽、含磷酸的鹽、單-和/或二硫代磷酸鹽、酚鹽包括烷基酚鹽和硫偶合的烷基酚鹽、或水楊醇。在不同的實施方案中，潤滑劑或燃料組合物還包含磺酸鹽和酚鹽中的至少一種。如果存在，清淨劑通常為ii^性的。由^t體釋放的TBN與清淨劑釋》文的TBN的比率可以為1:99-99:1，或15:85-85:15。抗氧化劑抗氧化劑化合物是已知的，包括胺抗氧化劑(例如烷基化的二苯胺)、受阻酚、二硫代氨基曱酸鉬及其混合物。抗氧化劑化合物可以單獨或組合使用。受阻酚抗氧化劑往往含有仲丁基和/或叔丁基作為空間位阻基團。酚基團往往還被烴基和/或連接至另一芳基上的橋聯基團取代。合適的受阻酚抗氧化劑的實例包括2，6-二叔丁基苯酚、4-甲基-2，6-二叔丁基苯酚、4-乙基-2，6-二叔丁基苯酚、4-丙基-2，6-二叔丁基苯酚或4-丁基-2，6-二叔丁基苯酚2，6-二叔丁基苯酚。在一種實施方案中，受阻酚抗氧化劑為酯，而且可以包括例如Ciba的IrganoxTML-135。合適的含酯受阻酚抗氧化劑化學方面的更詳細說明在美國專利6,559,105中。可以用作抗氧化劑的二硫代氨基曱酸鉬的合適實例包括R.T.VanderbiltCo.,Ltd.以商品名例如Vanlube822頂和MolyvanTMA銷售的商用材料、AsahiDenkaKogyoK.K.的AdekaSakura-LubeTMS-100、S-165和S-600、及其混合物。抗磨劑潤滑劑或燃料組合物任選地還包含至少一種抗磨劑。合適抗磨劑的實例包括硫化的烯烴、含硫無灰抗磨添加劑、二烴基二硫代磷酸金屬鹽(例如二烷基二闢u代磷酸鋅)、含硫代氨基甲酸酯的化合物例如闢b代氨基曱酸酯、硫代氨基甲酸酯醯胺、硫代氨基甲酸的醚、亞烷基偶合的硫代氨基甲酸酯以及雙(s-烷基二硫代氨基曱醯基)二硫化物。含二硫代氨基甲酸酯的化合物可以通過使二硫代氨基甲酸或鹽與不飽和化合物反應來製成。含二硫代氨基甲酸酯的化合物也可以通過使胺、二硫化碳和不飽和化合物同時反應來製備。通常，反應在25。C-125。C的溫度下發生。美國專利4,758,362和4,997,969描述了二硫代氨基甲酸酯化合物及其製備方法。可以進行硫化以形成硫化烯烴的合適烯烴的實例包括丙烯、丁烯、異丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十一碳烯、十二碳烯、十一烷基、十三碳烯、十四碳烯、十五碳烯、十六碳烯、十七碳烯、十W^烯、octadecenene、十九碳烯、二十碳烯或其混合物。在一種實施方案中，十六碳烯、十七碳烯、十八碳烯、octadecenene、十九碳烯、二十碳烯或其混合物及其二聚體、三聚體和四聚體為特別適用的烯烴。作為選擇，該烯烴可以是二烯例如1，3-丁二烯與不飽和酯例如(甲基)丙烯酸丁酯的Diels-Alder加合物。另一類硫化烯烴包括脂肪酸及其酯。該脂肪酸往往從植物油或動物油中得到，而且通常含有4-22個碳原子。合適脂肪酸及其酯的實例包^"H"油三酸酯、油酸、亞油酸、棕櫚油酸或其混合物。通常，脂肪酸由豬油、妥爾油、花生油、大豆油、棉籽油、向日葵油或其混合物得到。在一種實施方案中，脂肪酸和/或酯與烯烴混合。在另一實施方案中，無灰抗磨劑可以是多元醇與脂族羧酸、往往是含12-24個碳原子的酸的單酯。通常多元醇和脂族羧酸的單酯為與向日葵油等的混合物形式，其可以在摩擦改進劑混合物中以5-95wt。/o存在，在若干實施方案中為所述混合物的10-90wt%、或20-85wt。/。、或20-80wt。X)。形成該酯的脂族羧酸(特別是一元羧酸)為通常含12-24個或14-20個碳原子的那些酸。羧酸的實例包括十二烷酸、硬脂酸、月桂酸、山杳酸和油酸。多元醇包括二醇、三醇和具有更高醇OH基數目的醇。多元醇包括乙二醇類，包括二-、三-和四甘醇；丙二醇類，包括二-、三-和四丙二醇；甘油；丁二醇；己二醇；山梨糖醇；阿拉伯糖醇；甘露糖醇；蔗糖；果糖；葡萄糖；環己烷二醇；赤蘚糖醇；以及季戊四醇類，包括二-和三季戊四醇。多元醇往往是二甘醇、三甘醇、甘油、山梨糖醇、季戊四醇或二季戊四醇。據信稱為"甘油單油酸酯，，的市售單酯包含60士5wt。/。的化學類甘油單油酸酯，連同35士5wt。/。甘油二油酸酯和少於5wt。/。的三油酸酯和油酸。其它性能添加劑如腐蝕抑制劑，包括辛胺辛酸酯、十二烯基琥珀酸或酸酐與脂肪酸如油酸與多胺的縮合物；金屬鈍化劑，包括苯並三唑的衍生物、1，2，4-三唑、苯並咪唑、2-烷基二石克代苯並咪唑或2-烷基二硫代苯並噻唑；泡沫抑制劑，包括丙烯酸乙酯與丙烯酸2-乙基己酯和任選乙酸乙烯酯的共聚物；破乳劑，包括磷酸三烷基酯、聚乙二醇、聚環氧乙烷、聚環氧丙烷和(環氧乙烷-環氧丙烷)聚合物；傾點下降劑，包括馬來酸酐-苯乙烯的酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或聚丙烯醯胺；摩擦改性劑，包括脂肪酸衍生物如胺、酯、環氧化物、脂肪咪唑啉、羧酸和聚亞烷基-多胺的縮合物和烷基磷酸的胺鹽也可用於潤滑劑或燃料組合物中。如下實施例舉例說明本發明。這些實施例並非窮舉，也並非意於限制本發明範圍。實施例M體的製備實施例使用從W.A.B.A.G.，巴塞爾市購的實驗室規^莫Dyno-MillECMMulti-Lab水平玻珠研磨機，使用0.3mm0氧化鋯/氧化釔珠粒並在約8ms-1的頂端速度下以約10分鐘的停留時間由重約15kg的漿料制^^(i)至少一種組分、(ii)粉末、(iii)有機介質和(iv)表面活性劑的一系列^t體(參考實施例1-3和實施例1)。此外，研磨時間和其它加工條件對於所有製備的*體基本上相同。合適的話，M體粒子的平均顆粒尺寸在冷卻以後通過CoulterLS230顆粒尺寸分析儀測定。所製備的^L體可傾倒出。參考實施例l:氧化鎂M體通過在約40重量％100N基油和約10重量％烷基^^酸表面活性劑的存在下將約50重量％氧化鎂(來自MartinMarietta的Magchem40)研磨而製備*體。^L體粒子的平均顆粒尺寸大於約0.46微米。參考實施例2:氧化鐵M體通過將約70重量％從Bayer市購的氧化鐵(1^203)Bayferrox160、約18重量。/。100N基油和約12重量％烷基#^#面活性劑研磨而製備*體。*體粒子的平均顆粒尺寸大於約0.46微米。參考實施例3:氧化鈰M體通過將約50重量。/。氧化鈰(CeO)、約40重量。/。100N基油和約10重量%表面活性劑(用2-(二甲基氨基)乙醇酯化的聚烯烴氨基酯)研磨而製備分散體。*體粒子的平均平均顆粒尺寸大於約0.46微米。參考實施例4:三金屬分散體三金屬M體通過將製備實施例1-3中形成產物的部分混合而製備。最終產物的鎂:鈰:鐵的金屬重量比為約150:10:5。產物形成在12周以後沒有明顯分層的穩定M體。*體的^:體平均顆粒尺寸大於約0.34至約0.40微米。實施例l:三金屬M體三金屬M體通過將氧化鎂、氫氧化鈣和氧化鐵(Fe203)以粉末形式混合而製備。然後將所產生的三金屬粉末加入約10重量％琥珀醯亞胺表面活性劑和約39.6重量。/。SN100基油和約0.4重量％破乳劑中。最終的M體含37.5重量％氧化鎂、約10.5重量％氫氧化鉀和約2重量％氧化鐵。所產生的^t體可傾倒出，並且平均顆粒尺寸為約0.14至約0.2微米。本發明得到的平均顆粒尺寸(實施例1約0.14-0.2微米)與參考實施例4(平均顆粒尺寸大於約0.34至約0.40微米)相比，表明通過本發明方法製備的M體具有比參考實施例4更低的平均顆粒尺寸。因此，本發明提供一種製備具有更低平均顆粒尺寸的a體，或減少的攪拌時間或其組合的方法。儘管結合其優選實施方案解釋本發明，但應當理解其各種改進對於本領域技術人員在閱讀本說明書後將變得明了。因此，應當理解本文公開的本發明意在涵蓋如所附權利要求範圍內的這種改進。權利要求1.一種製備粒子分散體的方法，包括通過在(i)多個珠粒；(ii)粉末；(iii)表面活性劑；和(iv)液體介質的存在下攪拌至少一種組分而降低所述組分的顆粒尺寸以形成分散體，其中粒子均勻分散在液體介質中。2.權利要求l的方法，其中攪拌包括溼法或幹法。3.權利要求l的方法，其中所述粉末和組分都為無機的。4.權利要求l的方法，其中所述粉末為無機的且所述組分為有機的。5.權利要求l的方法，其中所述粉末和組分都為金屬鹼。6.權利要求5的方法，其中所述金屬鹼包括氫氧化鎂、氫氧化鈣、碳酸釣、碳酸鎂、氧化鈣、氧化鎂、氧化鈰、氧化鐵、碳酸鈉、碳酸氯鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鉀、氫氧化鈉、無水氬氧化鋰、氬氧化鋰一水合物、碳酸鋰、氧化鋰、乙酸銅或其混合物中的至少一種。7.權利要求l的方法，其中所述組分包括潤滑劑或燃料技術添加劑、藥用活性劑、農用化肥活性劑、個人護理活性劑或其混合物中的至少一種。8.權利要求l的方法，其中所ii^面活性劑的親水親油平衡值(HLB)為約1至約40。9.權利要求1的方法，其中所述表面活性劑包括烴基取代的芳基磺酸、聚烯烴取代的醯化劑，或水楊芳烴中的至少一種。10.—種組合物，包含(a)由權利要求l的方法得到/可得到的粒子分散體；和(b)選自潤滑粘度的油、潤滑脂增稠劑、液體燃料、其它性能添加劑及其混合物中的至少一種組分。全文摘要本發明提供一種通過在(i)多個珠粒；(ii)粉末；(iii)表面活性劑；和(iv)液體介質的存在下攪拌至少一種組分而降低該組分的顆粒尺寸以形成分散體而製備粒子分散體的方法，其中粒子均勻分散在液體介質中。本發明進一步提供粒子分散體的用途。文檔編號B02C17/00GK101304810SQ200680042213公開日2008年11月12日申請日期2006年11月9日優先權日2005年11月10日發明者A·F·普塞拉,D·霍爾森申請人:盧布裡佐爾公司