包含機械降解的聚合物的化妝品組合物及其製備方法

2023-06-06 01:36:46 2

專利名稱：包含機械降解的聚合物的化妝品組合物及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種包含機械降解的聚合物的化妝品組合物，所述化妝品組合物特別是調理組合物，尤其是在改善頭髮的梳理性和柔軟性方面顯示良好效果的毛髮用調理組合物。本發明還涉及一種製備包含機械降解的聚合物的化妝品組合物的方法。
背景技術：
許多化妝品組合物含有聚合物以獲得特定的功能或改善某些方面的性質。這些聚合物通常包括天然聚合物、改性的天然聚合物(所謂「半合成聚合物」)以及合成聚合物。通常這些聚合物是分子鏈長度不等的同系物的混合物，其分子量是同系物的平均值。這種分子量的不均一性可稱為分子量的多分散性，可用多分散指數(polydispersity index，定義為聚合物的重均分子量與該聚合物的數均分子量的比值)來表示。通常分子量超過50kD的聚合物可稱為高分子量聚合物。在本文中，kD表示千道爾頓；mD表述百萬道爾頓。儘管在各種不同的應用中可以有不同的定義，但是通常認為多分散指數小於1. 30的聚合物是「窄」分子量分布的、「低」分散性的或「單」分散的聚合物。然而目前常用的聚合方法例如陰離子活性聚合難以獲得多分散指數小於1. 20的高分子量聚合物，尤其是水溶性聚合物。已經知道，當高分子溶液經受較大的機械力(例如強力攪拌或超聲波作用)時，大分子鏈會斷裂，從而發生機械降解(MechanicalDegradation)。當聚合物機械降解時，分子量隨時間的延長而降低，但降低到某一數值，不再降低。通常，這一數值小於50kD。美國專利US7, 026，414公開了一種通過機械降解製備單分散高分子量聚合物的方法，其中迫使流體介質中的多分散指數大於1.25的聚合物通過毛細管以獲得多分散指數減小的聚合物，其中聚合物在通過毛細管時發生機械降解。胡星琪等(「聚氧化乙烯和聚丙烯醯胺在高速攪拌下的機械降解」，《化工學報》 1985年04期)報告了在高速攪拌下水溶液中聚氧化乙烯(PE0)和聚丙烯醯胺(PAM)的機械降解，由降解前後聚合物的凝膠色譜(GPC)(亦稱體積排阻色譜，SEC)分析可知，經降解的聚合物分子量分布變窄。儘管目前已經開發了許多含有聚合物的化妝品組合物，但是仍然需要進一步完善其性能以滿足各個方面的需求。

發明內容
除非另外指出，本文中所有的百分比都以組合物的重量計算，所有的比例都是重量比。除非特別說明，任何成分的量例如百分數或比例或份額都以該成分的實際量計算，不包括溶劑、填料或其他混合成分。本發明的一個方面提供一種化妝品組合物，包含機械降解的聚合物和化妝品用載體。根據本發明的化妝品組合物的一些實施方案，其中所述機械降解的聚合物的重均分子量大於50kD，優選大於IOOkD,更優選為IOOkD至10mD。根據本發明的化妝品組合物的一些實施方案，其中所述機械降解的聚合物在體積排阻色譜中的保留時間比所述聚合物在機械降解前的保留時間延長至少0. 1%，優選 0. 2%至20%，更優選至10%，例如約1%，約2%，約3%，約4%，約5%，約6%，約7%， 約8%。根據本發明的化妝品組合物的一些實施方案，其中基於所述化妝品組合物總重量，所述機械降解的聚合物的含量為0. 01%至5%，優選0. 02%至2. 5%，更優選0. 05%至1%。根據本發明的化妝品組合物的一些實施方案，其中所述機械降解的聚合物是水溶性聚合物。根據本發明的一些實施方案，其中所述機械降解的聚合物選自聚乙二醇、聚丙烯醯胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚糖和其任意組合。根據本發明的化妝品組合物的一些實施方案，所述化妝品組合物進一步包含一種或多種選自陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑和其混合物的表面活性劑，其中基於所述化妝品組合物的總重量，所述表面活性劑的含量為 0. 01 20%。根據本發明的化妝品組合物的一些實施方案，所述化妝品組合物進一步包含一種或多種選自水解蛋白、植物提取物、增稠劑、懸浮劑、粘度調節劑、珠光助劑、防腐劑、PH調節劑、著色劑、香料、螯合劑和推進劑的添加劑。根據本發明的化妝品組合物的一些實施方案，所述化妝品組合物是調理組合物， 優選是毛髮用調理組合物。根據本發明的化妝品組合物的一些實施方案，所述調理組合物進一步包含一種或多種選自陽離子表面活性劑、陽離子聚合物、矽氧烷化合物、合成油、動物油、植物油、蠟、神經醯胺、氟代油、脂肪醇、羧酸酯和其混合物的調理劑，其中基於所述調理組合物的總重量， 所述調理劑的含量為0. 01 20%。聚乙二醇(polyethylene glycol，PEG)，又稱為聚環氧乙烷或聚氧化乙烯 (polyethylene oxide, ΡΕ0)、聚氧亞乙基(polyoxyethylene)，是從環氧乙烷製得的線性均聚物。聚乙二醇可溶於水，但接近水沸點時，溶解度反而下降；此外還能溶於乙腈、四氯化碳、二氯乙烷及熱苯等有機溶劑。高分子量聚乙二醇的分子量分布很寬，多分散指數為Mw/ Mn = 15-20 (Mw為重均分子量，Mn為數均分子量)。聚乙二醇溶於水中有助於減少湍流的摩擦，僅6ppm即可降低管道阻力50%。在水中加入聚乙二醇會降低流動阻力使流動更平滑， 因此能夠增加潤溼感並減少發粘或油膩感。在洗髮香波、調理香波或護髮素中添加聚乙二醇可以改善調理性、溼梳理性和幹梳理性。較高分子量的聚乙二醇可以增加產品粘度。通常的聚乙二醇(例如來自Dow化學公司的Polyox系列水溶性樹脂)是白色、自由流動的水溶性粉末。為達到在水中快速完全的溶解，一種方法是先將聚乙二醇樹脂粉末與可溶於水的非溶劑(例如甘油、丙二醇、乙氧基化的甲基葡萄糖(Glucam E-10或Glucam E-20)或可溶於水的香精油)混合製成漿狀預混物，然後將水加入預混物，在室溫下攪拌， 即可使聚乙二醇迅速溶解；另一種方法是在室溫下將聚乙二醇樹脂粉末分散在水中，然後在充分攪拌下加熱到約70°C使粉末溶解。為防止聚乙二醇降解，通常不在高剪切下混合溶解。在本發明的化妝品組合物中所用的機械降解的聚乙二醇可以是將聚乙二醇溶液 (尤其是含水溶液)通過高速攪拌處理、均質處理(亦稱勻質處理)(特別是高壓均質處理)或毛細管處理(例如US7，(^6，414所描述的方法)從而發生機械降解而得到的產物。 在一些情形中，機械降解的聚乙二醇的體積排阻色譜保留時間較處理前的初始值延長至少 0. 20%。由於機械降解使聚乙二醇的平均分子量下降，從而表現出上述延長的色譜保留時間。用於機械降解的聚乙二醇可以是任何合適的聚乙二醇，其平均分子量可以是大於 50kD至50mD，優選500kD至10mD。合適的聚乙二醇的例子包括PEG-2M、PEG-5M、PEG-7M、 PEG-9M、PEG-14M 等。根據本發明的化妝品組合物的一些實施方案，機械降解的聚乙二醇在所述化妝品組合物中的含量優選為0.01% 1.5%，優選0. 05% 0. 1%，更優選0. 0. 5%。根據本發明的化妝品組合物的一些實施方案，優選的機械降解的聚乙二醇可以是機械降解的 PEG-2M、PEG-5M、PEG-7M、PEG-9M、PEG-14M、PEG-23M、PEG-54M、PEG-90M 等，更優選機械降解的PEG-90M。本發明的發明人意外地發現，當調理組合物含有機械降解的聚乙二醇時，可以實現更好的梳理性、柔軟性和滋潤保溼性。不受任何理論的限制，認為將化妝品組合物中的聚合物進行機械降解可以改善化妝品組合物的性質。本發明的另一方面還提供一種製備化妝品組合物的方法，其中將所述化妝品組合物中的聚合物進行機械降解。根據本發明的製備化妝品組合物的方法的一些實施方案，其中所述機械降解包括將所述聚合物進行高速攪拌處理、高壓均質處理或毛細管處理。根據本發明的製備化妝品組合物的方法的一些實施方案，其中所述機械降解使得所述聚合物在體積排阻色譜中的保留時間比所述聚合物在機械降解前的保留時間延長至少0. 1%，優選0. 2%至20%，更優選至10%，例如約1%，約2%，約3%，約4%，約5%， 約6%，約7%，約8%。根據本發明的製備化妝品組合物的方法的一些實施方案，其中基於所述化妝品組合物總重量，所述機械降解的聚合物的含量為0. 01%至5%，優選0. 02%至2. 5%，更優選 0. 05%至 1%ο根據本發明的製備化妝品組合物的方法的一些實施方案，其中所述聚合物是水溶性聚合物。根據本發明的方法的一些實施方案，其中所述聚合物選自聚乙二醇、聚丙烯醯胺、 聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚糖和其任意組合。根據本發明的製備化妝品組合物的方法的一些實施方案，其中所述聚合物在機械降解後的重均分子量大於50kD，優選大於IOOkD,更優選為IOOkD至10mD。根據本發明的製備化妝品組合物的方法的一些實施方案，其中所述聚合物在加入化妝品用載體之前、期間或之後進行機械降解。根據本發明的製備化妝品組合物的方法的一些實施方案，其中所述聚合物在流體介質中進行機械降解，特別是在液目流體介質中進行機械降解，尤其是在水溶液中進行機械降解。在本專利申請的上下文中，術語「調理劑」是指具有改善角蛋白物質例如頭髮的化妝品性質，特別是柔軟性、光滑度、梳理性、觸感和靜電的功能的任何試劑。所述化妝品載體的種類和用量可以根據與其他成分的相容性和產品所需的特性來選擇。本發明所用的載體包括水、低級烷基醇、多元醇及其混合物。所述低級烷基醇是 C1-C6烷基一元醇，優選是C2-C3烷基醇。優選的低級烷基醇是乙醇、異丙醇及其混合物。所述多元醇包括例如丙二醇、已二醇、甘油和丙二醇，及其混合物。本發明的化妝品組合物可進一步包含一種或多種其它的調理劑。合適的調理劑包括陽離子表面活性劑、陽離子聚合物、矽氧烷化合物、合成油、動物或植物油、蠟、神經醯胺、 氟代油、脂肪醇、羧酸酯和其混合物。這些其它的調理劑在本發明的化妝品組合物中的含量約為0. 01% 30%。用於本發明的陽離子表面活性劑的非限定性實例包括具有下述CTFA命名的物 質quatemium_8、 quatemium_24、 quaternium_26、 quaternium_27、 quaternium_30、 quaternium—33、 quaternium—43、 quaternium—52、 quaternium—53、 quaternium—56、 quaternium—60， quaternium—62、 quaternium—70、 quaternium—72、 quaternium—75、 quaternium—77、 quaternium—78、 quaternium—80、 quaternium—81、 quaternium—82、 quaternium-83、quaternium-84和其混合物。合適的陽離子表面活性劑還包括山嵛基三甲基氯化銨。合適的陽離子表面活性劑還可以是親水取代的陽離子表面活性劑，例如具有下述 CTFA 命名的物質quaternium_16、quatemium-61、quaternium-71、quatemium-79/K角軍膠原、quaternium-79水解角蛋白、quaternium-79水解乳蛋白、quaternium-79水解絲蛋白、quatemium-79水解大豆蛋白、quatemium-79水解小麥蛋白。特別優選的化合物包含下述商購物質VARIQUAT K1215 和 638(購自 WitcoChemical) ；MACKPRO KLP、MACKPRO WLff, MACKPRO MLP、MACKPRO NSP, MACKPRONLff, MACKPRO WffP、MACKPRO NLP、MACKPRO SLP (購自 Mclntyre) ；ETHOQUAD 18/25、ETH0QUAD 0/12PG、ETH0QUADC/25、ETH0QUAD S/25 禾口 ETH0DU0QUAD (購自 Akzo) ；DEHYQUAT SP (購自 Henke 1)和 ATLAS (購自 ICIAmericas)。伯、仲和叔脂肪胺的鹽也適宜作為陽離子表面活性劑，例如硬脂醯氨基丙基二甲基胺、硬脂醯氨基丙基二乙基胺、硬脂醯氨基乙基二乙基胺、硬脂醯氨基乙基二甲基胺、棕櫚醯氨基丙基二甲基胺、棕櫚醯氨基丙基二乙基胺、棕櫚醯氨基乙基二乙基胺、棕櫚醯氨基乙基二甲基胺、二十二烷基醯氨基丙基二甲基胺、二十二烷基醯氨基丙基二乙基胺、二十二烷基醯氨基乙基二乙基胺、二十二烷基醯氨基乙基二甲基胺、二十烷基醯氨基丙基二甲基胺、二十烷基醯氨基丙基二乙基胺、二十烷基醯氨基乙基二乙基胺、二十烷基醯氨基乙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂醯胺。有用的還有二甲基硬脂胺、二甲基大豆胺(soyamine)、 大豆胺、肉豆蔻胺、十三烷基胺、乙基硬脂基胺、N-牛油基丙二胺、乙氧基化(具有5摩爾氧化乙烯)硬脂胺、二羥基乙基硬脂基胺和二十烷基二十二燒基胺。這些胺還可與酸結合使用，所述酸如L-穀氨酸、乳酸、鹽酸、蘋果酸、丁二酸、乙酸、富馬酸、酒石酸、檸檬酸、L-穀氨酸鹽酸鹽及其混合物，更優選的是L-穀氨酸、乳酸和檸檬酸。所述胺優選用這些酸中的任何一個或多個中和，其中胺與酸的摩爾比為約1 0.3至約1 2，優選為約1 0.4至約 1 I0
用於本發明的陽離子表面活性劑也可包括多個季銨部分或氨基部分，或其混合物。用於本發明的陽離子表面活性劑可以作為乳化劑用於本組合物中。本發明的化妝品組合物優選包含約0. 01%至約20%，更優選約0. 至約10%， 特別優選約至8%，尤其優選約1.5%至5%的陽離子表面活性劑。本發明的化妝品組合物可進一步包含一種或多種作為調理劑的陽離子聚合物。本發明所使用的術語「聚合物」包括經一種單體聚合或兩種(即共聚物)或多種單體聚合的原料。優選的陽離子聚合物是水溶性陽離子聚合物。「水溶性」陽離子聚合物指的是這樣的聚合物其在25°C永(蒸餾水或相當物)中以0. 濃度充分溶解於水中形成肉眼看基本上清澈的溶液。優選，該聚合物以0. 5%濃度充分溶解形成基本清澈的溶液，較優選是以 1.0%濃度形成基本清澈的溶液。本發明的陽離子聚合物的的重均分子量一般至少約為5000D，通常是至少約 10000，小於約10000000。優選的分子量為約100000至約2000000。陽離子聚合物通常具
有陽離子含氮部分例如季銨或陽離子氨基部分及其混合物的部分。陽離子電荷密度優選至少約0. lmeq/g，較優選至少約1. 5meq/g，更優選至少約 1. lmeq/g，進一步優選至少約1. ^iieq/g。該陽離子聚合物的陽離子電荷密度根據Kjeldahl 方法確定。本技術領域的技術人員知道含氨基聚合物的電荷密度可以根據PH值和氨基基團的等電點變化。在預期使用的PH下電荷密度應當在上述範圍中。對於陽離子聚合物來說，可以使用陰離子抗衡離子，只要能滿足水溶性標準。合適的抗衡離子包括滷素(例如，Cl，Br，I或F，優選Cl、Br或I)、硫酸根和甲酯硫酸根。還可以使用其它離子，因為上述離子是非排它性的。陽離子含氮部分通常作為陽離子頭髮調理聚合物的總的單體單元部分的一部分上的取代基存在。因此，陽離子聚合物包括季銨或陽離子胺取代的單體單元和其它本發明稱為間隔單體單元的非陽離子單元的共聚物、三元聚合物等。這些聚合物在本技術領域是已知的，它們的種類參見CTFA化妝品成分手冊，第3版(由Estrin，Crosley和Haynes編輯，The Cosmetic Toiletry 禾口 Fragrance Association, Inc. , Washington, D.C. ,1982).合適的陽離子聚合物例如包括具有陽離子胺或季銨官能團的乙烯基單體與水溶性間隔基單體如丙烯醯胺、異丁烯醯胺、烷基和二烷基丙烯醯胺、烷基和二烷基異丁烯醯胺、丙烯酸烷基酯、異丁烯酸烷基酯、乙烯基己內酯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物。烷基和二烷基取代的單體優選具有C1-C7烷基基團，較優選是C1-C3烷基基團。其它合適的間隔基單體包括乙烯基酯、乙烯基醇(由聚乙酸乙烯酯水解產生)、馬來酸酐、丙二醇和乙二醇.根據組合物的具體種類和pH值，陽離子胺可以是伯、仲或叔胺。一般優選仲和叔胺，尤其是叔胺。胺取代的乙烯基單體可以胺的形式聚合，然後通過季銨化反應選擇性地轉化為銨鹽。胺也可以在形成聚合物之後進行類似的季銨化。例如，通過與子R』X的鹽的反應，叔胺官能團可以被季銨化，其中R』是短鏈烷基，優選C1-C7烷基，較優選C1-C3烷基，X是與該季銨化的銨鹽形成水溶性鹽的陰離子。合適的陽離子氨基和季銨單體例如包括用下列化合物取代的乙烯基化合物丙烯酸二烷基氨基烷基酯、異丁烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸單烷基氨基烷基酯、異丁烯酸單烷基氨基烷基酯、三炕基異丁烯醯氧基烷基銨鹽、三烷基丙烯醯氧基烷基銨鹽、二烯丙基季銨鹽，以及具有環狀陽離子含氮環如吡啶鋪鹽、咪唑鐺鹽和季銨化吡咯烷酮的乙烯基季銨單體，例如烷基乙烯基咪唑鈴鹽、烷基乙烯基吡啶鎬鹽、烷基乙烯基吡咯烷酮鹽。這些單體的烷基部分優選是低級烷基，例如C1-C3烷基，更優選C1和C2烷基。用於本發明的合適的胺取代的乙烯基單體包括丙烯酸二烷基氨基烷基酯、異丁烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯醯胺和二烷基氨基烷基異丁烯醯胺，其中烷基優選為C1-C7烴基，較優選為C1-C3 焼基。本發明的陽離子聚合物包括由胺和/或季銨取代的單體和/或可相容的間隔單體衍生的單體單元的混合物。合適的陽離子頭髮調理聚合物包括，例如1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鐺鹽(例如氯鹽)的共聚物(被CTFA稱為Polyquaternium-16)； 1-乙烯基-2-吡咯烷酮和異丁烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(被CTFA稱為 Polyquaternium-Il)；含陽離子二烯丙基季銨的聚合物，例如包括，二甲基二烯丙基氯化銨的均聚物和丙烯醯胺和二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(被CTFA分別被稱為 Polyquaternium-6和Polyquaternium-7 ；和具有3至5個碳原子的不飽和羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的礦物酸的鹽，參見USP4009256(引入本文作為參考)。其它可以使用的陽離子聚合物包括多糖聚合物，例如陽離子纖維素衍生物和陽離子澱粉衍生物。陽離子纖維素可從Amerchol公司(Edison，NJ，USA)以JR :和:LR 的等比例聚合物得到，它們作為羥乙基纖維素與三甲基銨取代的環氧化物反應的鹽，在工業中(CTFA)稱為Polyquaternium-10。另一種陽離子纖維素包括與月桂基二甲基銨取代的環氧化物反應的羥乙基纖維素的聚合物季銨鹽，在工業中(CTFA)被稱為PolyquaterniumH這些原料可以從 Amerchol 公司(Edison，NJ, USA)以商品名 PolymerLM-200 得至丨J。其它可以使用的陽離子聚合物包括陽離子瓜耳膠衍生物，例如羥丙基三甲基氯化銨瓜爾膠(可以從Celanese公司以其Jaguar R系列產品商購)。其它物質包括含季氮的纖維素醚(例如，記載在作為引證文獻的USP 396M18中的那些)和醚化的纖維素和澱粉的共聚物(例如，記載在作為引證文獻的USP3958581中的那些)。本發明所用的其它調理劑包括矽氧烷化合物。本發明的化妝品組合物可以包括揮發性可溶或不可溶、或不揮發性可溶或不可溶的矽氧烷調理劑。「可溶的」意指矽氧烷調理劑與組合物的載體可混溶以形成相同相的一部分。「不可溶的」意指矽氧烷形成與栽體分開的、不連續的分散相，如呈矽氧烷乳液或矽氧烷液滴或顆粒的懸浮液的形式。矽氧烷分散相的數均粒徑通常為約3納米至約800納米，優選為5納米至100納米，特別在氨基矽氧烷的情形中，優選的粒徑為10納米至50納米。本發明所用的不揮發性分散的矽氧烷在25°C具有的粘度優選為約1000-2000000 釐沲，更優選為約10000-1800000釐沲，最優選為100000-1500000釐沲。粘度可以由玻璃毛細管粘度計測量，如 DowComing Corporate Test Method CTM004，1970 年 7 月 20 日所述，
將其全文引入本發明作為參考。合適的矽氧烷流體包括聚烷基矽氧烷、聚芳基矽氧烷、聚烷芳基矽氧烷、聚醚矽氧烷共聚物及其混合物。也可以使用其它具有頭髮調理性能的不揮發性矽氧烷化合物。優選的矽氧烷化合物是聚二甲基矽氧烷、聚二乙基矽氧烷、聚甲基苯基矽氧烷。特別優選的是已知作為dimethicone的聚二甲基矽氧烷。可以使用的聚烷基矽氧烷包括如聚二甲基矽氧燒。這些矽氧燒可以從如General Electric Company以其ViscasiIR和SF 96 系列，以及從Dow Corning以Dow Coming 200系列買到。也可以使用聚烷基芳基矽氧烷流體，包括如聚甲基苯基矽氧烷。這些矽氧烷可以從如General Electric Company以其SF 1075系列甲基苯基流體，或從Dow Coming以556 Cosmetic Grade Fluid 買至丨J0為改善頭髮的光澤，本發明的毛髮用調理組合物特別優選使用高芳化的矽氧烷， 例如具有折光指數約為1. 46或更大、尤其是約為1. 52或更大的高苯化的聚乙基矽氧烷。當使用這些高折光指數的矽氧炕化合物時，它們應當與如下所述的鋪展劑如表面活性劑或矽氧烷樹脂混合以降低表面張力和提高其成膜能力。可以使用的非揮發性分散的矽氧烷化合物包括如聚環氧丙烷改性的聚二甲基矽氧烷，儘管可以使用環氧乙烷或環氧乙烷與環氧丙烷的混合物，環氧乙烷和聚環氧丙烷的含量應當足夠低以便不會干擾矽氧烷的分散性，這些物質也已知為聚二甲基矽氧烷共聚多元醇。其它不揮發的分散的矽氧烷化合物包括氨基取代的物質。合適的烷氨基取代的矽氧烷化合物包括胺化聚二甲基矽氧烷(amodimethicone)。合適的氨基取代的矽氧烷包括可以從Union Carbide以商品名「UCAR SILICONE ALE 56」 買到。所述矽氧烷化合物的例子還包括六甲基環三矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、十甲基環戊矽氧烷及其混合物等。所說矽氧烷還包括矽氧烷樹脂(也稱矽樹脂)。這樣的矽樹脂通常是交聯的。交聯可以通過三官能度和/或四官能度的矽烷以及單官能度和/或雙官能度的矽烷之間的反應而形成。所述矽烷包括單甲基、二甲基、三甲基、單苯基、二苯基、甲基苯基、單乙烯基和甲基乙烯基氯矽烷以及四氯矽烷。交聯程度可以用氧矽的原子比來表述，其通常至少 1.2 1.0。優選的矽樹脂包括GeneralElectric提供的GESS4230和SS4267樹脂等。用於本發明的矽樹脂通常應當以溶解在低粘度、揮發性或非揮發性溶劑中的形式提供。該溶劑可以選自揮發性矽氧烷、聚二甲基矽氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基矽氧烷(PPMS)油、異鏈烷烴、聚異丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷、或它們的混合物。尤其可以提到下列產品聚二甲基矽氧烷、聚二甲基矽氧烷/甲基乙烯基矽氧烷樹膠、聚二甲基矽氧烷/ 二苯基矽氧烷、聚二甲基矽氧烷/苯基甲基矽氧烷、聚二甲基矽氧烷/二苯基矽氧烷/甲基乙烯基矽氧烷。所述矽氧烷化合物在所述組合物中的含量按重量計可以為約0. 01%至約10%， 優選為約0. 05%至約5%，更優選為約0. 1至約2%。在本發明的化妝品組合物中，所用的合成油可以是聚烯烴類，特別是聚α-烯烴， 更特別是氫化的或非氫化的聚丁烯，優選是氫化的或非氫化的聚異丁烯。優選使用分子量小於1000的異丁烯低聚物和其與分子量大於1000，優選在1000和15000之間的聚異丁烯的混合物。作為可用於本發明的聚-a-烯烴的例子，可以特別提到I^resperse Inc.公司以商品名Permethyl 99A、101A、102A、104A(n = 16)和 106A(n = 38)銷售的產品，或者 ICI 公司以商品名Ariamol :HD(n = 3)銷售的產品(η表示聚合度)。聚α-烯烴還可以是氫化的或非氫化的聚癸烯，例如EthylCorp公司以Ethylflo 商品名銷售的和ICI公司以 ArlamofPAO商品名銷售的產品。所述合成油在所述組合物中的含量按重量計可以為約0.01%至約10%，優選為約0. 05 %至約5 %，更優選為約0. 1至約2 %。在本發明化妝品組合物中，所用的動物或植物油可以選自向日葵油、玉米油、豆油、鱷梨油、西蒙德木油、髓油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、魚油、己酸辛酸甘油酯、可可脂， 婆羅脂，霧冰藜脂，牛油樹脂等，或通式為R』 C00R」的植物或動物油，其中R』表示含有7- 個碳原子的高級脂肪酸殘基，R」表示含有3-30個碳原子的直鏈或支鏈烴基鏈，特別是烷基或鏈烯基，例如purcellin油或液體西蒙得木蠟。也可以使用天然的或合成的精油，例如桉樹油、lavendin油、燻衣草油、香根油、木姜予cubeki油、檸檬油、檀香油、迷迭香油、春黃菊油、歐洲薄荷油、肉豆蔻油、肉桂油、海索油、頁蒿子油、橙油、香葉醇油、杜松油和香檸檬油。所述動物或植物油在所述組合物中的含量按重量計可以為約0. 01%至約10%， 優選為約0. 05%至約5%，更優選為約0. 1至約2%。在本發明化妝品組合物中，所用的蠟是在室溫下(200_25°C )是固體的天然(動物或植物)或合成物。這些蠟不溶於水，溶於油，並能夠形成防水的薄膜。蠟的定義可以參見例如 P. D. dorgan,藥和化妝品工業(Drug and Cosmetic Industry)，1983 年 12 月，30-33頁。這些蠟特別選自巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、紫花苜蓿蠟、石蠟、地蠟、植物蠟例如油橄欖樹蠟、稻蠟、氫化的西蒙得木蠟或花卉的純蠟例如Bertin公司(法國)銷售的黑醋慄花的提煉蠟、動物蠟例如蜂蠟或改性的蜂蠟(cerabellina)；可用於本發明的其他蠟或含蠟原料特別是海生蠟(marine waxes)，例如Sophim公司以M82銷售的產品，和一般的聚乙烯蠟或聚烯烴。所述蠟在所述組合物中的含量按重量計可以為約0.01%至約10%，優選為約 0. 05%至約5%，更優選為約0. 1至約2%。在本發明化妝品組合物中，所用的神經醯胺類化合物可以特別是天然的或合成的神經醯胺和/或神經醯胺葡糖苷和/或假神經醯胺和/或新神經醯胺。神經醯胺類化合物描述下列專利申請中，例如DE44M 530, DE4424 533、DE4402 929、DE4420 736,WO 95/23807,WO 94/07844、EP-A-O 646 572、W095/16665、FR_2673 179、 EP-A-O 227 994, W094/07844, WO 94/24097 和 W094/10131，這些專利申請的內容引入本文作為參考。本發明特別優選的神經醯胺類化合物是，例如2-N-亞油醯基氨基十八烷-1， 3- 二醇、2-N-油醯氨基十八烷-1，3- 二醇、2-N-棕櫚醯氨基十八烷-1，3- 二醇、2-N-硬脂醯氨基十八烷-1，3- 二醇、2-N- 二十二醯氨基十八烷-1，3- 二醇、2-N- [2-羥基棕櫚醯]氨基十八烷-1，3- 二醇、2-N-硬脂醯氨基十八烷-1，3，4-三醇(特別是N-硬脂醯植物鞘氨醇)、2-N-棕櫚醯氨基十六烷-1，3-二醇、雙(N-羥乙基-N-十六烷基)丙二醯胺、N-(2-羥乙基)-N-(3-十六烷氧基-2-羥基丙基)十六烷基醯胺、N-二十二烷醯-N-甲基-D-葡糖
11胺，或其混合物。所述神經醯胺在所述組合物中的含量按重量計可以為約0.01%至約10%，優選為約0. 05%至約5%，更優選為約0. 1至約2%。在本發明化妝品組合物中，所用的氟代油是例如特別在專利申請EP-A-486135中描述的全氟聚醚和在專利申請WO 93/11103中描述的氟代烴化合物。這兩個專利申請的內容完全引入到本申請中作為參考。術語「氟代烴化合物」表示這樣的化合物，該化合物的化學結構含有碳架並且其中的某些氫原子已被氟原子取代。氟代油也可以是碳氟化合物，例如氟胺，如全氟三丁胺，氟代烴，如全氟十氫化萘，氟代酯和氟代醚。該全氟聚醚已有銷售，例如，Montefluos公司以商品名！7Omblin和Du Pont公司以Krytox銷售的產品。在氟代烴化合物中還可以提到的是含氟脂肪酸酯，例如NipponOil公司以商品名 Nofable FO銷售的產品。所述氟代油在所述組合物中的含量按重量計可以為約0.01%至約10%，優選為約0. 05 %至約5 %，更優選為約0. 1至約2 %。在本發明化妝品組合物中，所用的脂肪醇可以是選自直鏈或支鏈C8-C22脂肪醇，這些脂肪醇可任選地用1-15摩爾的烯化氧進行烯氧基化，或者用1-6摩爾的甘油聚甘油酸酯化。烯化氧優選是環氧乙烷和/或環氧丙烷。所述脂肪醇在所述組合物中的含量按重量計可以為約0.01%至約10%，優選為約0. 05 %至約5 %，更優選為約0. 1至約2 %。在本發明化妝品組合物中，所用的羧酸酯特別是單、二、三或四羧酸酯。一元羧酸酯特別是直鏈或支鏈、飽和的或不飽和的C1-C26脂族醇的直鏈或支鏈、 飽和的或不飽和的C1-C26脂肪酸單酯，這些酯的總的碳原子數大於或等於10。在這些單酯中，可以提到的有二十二酸二氫松香酯、二十二酸辛基月桂酯、二十二酸異鯨蠟酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸C12-C15烷基酯、孔酸異硬脂醯基酯、乳酸月桂酯、乳酸亞油基酯、乳酸油基酯、辛酸(異)硬脂醯酯、辛酸異鯨蠟酯、辛酸辛酯、辛酸鯨蠟酯、油酸癸酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、月桂酸異鯨蠟酯、硬脂酸異鯨蠟酯、辛酸異癸酯、油酸異癸酯、異壬酸異壬酯、棕櫚酸異硬脂醯酯、蓖麻油酸甲基乙醯酯、硬脂酸肉豆寇酯、異壬酸辛酯、異壬酸2-乙基己酯、棕櫚酸辛酯、 壬酸辛酯、硬脂酸辛酯、芥酸辛基月桂酯、芥酸油醇酯、棕櫚酸乙酯和棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸 2-乙基己酯、棕櫚酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸烷基酯(例如肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸丁酯、 肉豆蔻酸鯨蠟酯或肉豆蔻酸2-辛基月桂酯)、硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸異丁酯、蘋果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸酯。還可以使用C1-C22醇的C4-C22 二或三羧酸酯及C2-C26 二、三、四或五羥醇的一、二或三羧酸酯。可以特別提到的有癸二酸二乙酯、癸二酸二異丙酯、己二酸二異丙酯、己二酸二正丙酯、己二酸二辛酯、己二酸二異硬脂醯酯、馬來酸二辛酯、十一碳烯酸甘油酯、硬脂酸辛基月桂基硬脂醯酯、單蓖麻油酸季戊四醇酯、四異壬酸季戊四醇酯、四壬酸季戊四醇酯、四異硬脂酸季戊四醇酯、四辛酸季戊四醇酯、二辛酸二癸酸丙二醇酯、芥酸十三酯、檸檬酸三異丙酯、檸檬酸三異硬脂醯酯、三乳酸甘油酯、三辛酸甘油酯、檸檬酸三辛基月桂酯、檸檬酸三油醯酯。所述羧酸酯在所述組合物中的含量按重量計可以為約0.01%至約10%，優選為約0. 05 %至約5 %，更優選為約0. 1至約2 %。在本發明的一些實施方案中，所述化妝品組合物還可以包含一種或多種其它表面活性劑，其選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑和其混合物。這樣的表面活性劑在所述調理組合物中的含量為約 約40%。通常所述陰離子表面活性劑的離子包括烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽，其分子式分別為ROSO3M和RO (C2H4O) xS03M，其中R為具有8 30個碳原子的烷基或鏈烯基，χ為1 10 的整數，M是陽離子例如銨、鏈烷醇銨(如三乙醇銨)、一價金屬陽離子(如鈉和鉀)或者多價金屬陽離子(如鎂或鈣)。應選擇M使這樣的陰離子表面活性劑具有水溶性。其它合適的陰離子表面活性劑包括琥珀酸鹽、Cichm烯烴磺酸鹽、β-烷氧基烴基磺酸鹽等。優選的陰離子表面活性劑包括月桂基硫酸銨、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸銨、月桂基硫酸三乙銨、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸三乙銨、月桂基硫酸三乙醇銨、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇銨、月桂基硫酸單乙醇銨、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸單乙醇銨、月桂基硫酸二乙醇銨、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇銨、月矽酸單甘油酯硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉、月桂基硫酸鉀等。所述兩性表面活性劑包括脂肪族仲胺和叔胺的衍生物，其中脂肪族取代基是直鏈或支鏈的，並且其中的一個脂肪族取代基含有8-18個碳原子，還有一個脂肪族取代基含有一個陰離子水溶性基團，例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。所述兩性離子表面活性劑包括脂肪族季胺、傭和鋶的衍生物，其中脂肪族取代基是直鏈或支鏈的，並且其中的一個脂肪族取代基含有8-18個碳原子，還有一個脂肪族取代基含有一個陰離子基團，例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。兩性和兩性離子表面活性劑的例子包括甜菜鹼(如椰油基二甲基羧甲基甜菜鹼、月桂基二甲基羧甲基甜菜鹼、十六烷二甲基羧甲基甜菜鹼、硬脂基雙羥丙基羧甲基甜菜鹼等)、磺基甜菜鹼(如椰油基二甲基丙基磺基甜菜鹼、 硬脂基二甲基丙基磺基甜菜鹼、月桂基雙羥乙基丙基磺基甜菜鹼等)和醯胺基磺基甜菜鹼 (如椰油醯胺基二甲基丙基磺基甜菜鹼、硬脂醯胺基二甲基丙基磺基甜菜鹼、月桂醯胺基雙羥乙基丙基磺基甜菜鹼等)。所述非離子表面活性劑通常包括由環氧烷與有機疏水性化合物縮合而成的化合物，其實例包括烷基酚的聚環氧乙烷縮合物(每摩爾烷基酚對應約10-60摩爾的環氧乙烷)、聚環氧乙烷與聚環氧丙烷的縮合物、C8_18直鏈或支鏈脂肪醇與環氧乙烷的縮合物(每摩爾的烷基酚對應約10-30摩爾的環氧乙烷)、分子式為[R1MR3N—0]的長鏈叔胺氧化物 (其中Rl包含C8_18烷基、鏈烯基或單羥基烷基、約0-10個環氧乙烷部分以及約0-1個甘油基部分，而R2和R3包括約1-3個碳原子和0-1個羥基)、分子式為[R1R2R3P — 0]的長鏈叔膦氧化物(其中Rl包含C8,烷基、鏈烯基或單羥基烷基、約0-10個環氧乙烷部分以及約 0-1個甘油基部分，而R2和R3包括約1-3個碳原子和0-1個羥基)、長鏈二烷基亞碸(其中一個烷基是具有1-3個碳原子的短鏈烷基或羥基烷基，另一個烷基是具有8-20個碳原子的疏水長鏈烷基、鏈烯基、羥烷基或酮烷基，大約0-10個環氧乙烷部分和大約0-1個甘油基部分)、烷基多糖表面活性劑(如烷基多苷等，通常具有一個具有6-30個碳原子的疏水基和一個糖類(如多苷)親水基，並任選地在疏水部分或親水部分具有一個聚氧乙烯部分)、 以及聚乙二醇甘油脂肪酸酯(如分子式為R(O)OCH2CH(OH)CH2(OCH2CH2)nOH的化合物，其中 η為5-200的整數，R為具有8-22個碳的烴基)。
在本發明的一些實施方案中，所述化妝品組合物還可以包含一種或多種其它成分以提高或改變其性能例如美學新能、穩定性和使用益處。這些成分包括其它的調理劑如水解膠原蛋白、水解角蛋白、蛋白質、植物提取物和營養物；頭髮保持聚合物；其它的表面活性劑如陰離子表面活性荊附加的增稠劑和懸浮劑如黃原膠、瓜耳樹膠、羥乙基纖維素、 甲基纖維素、澱粉和澱粉衍生物；粘度調節劑如長鏈脂肪酸的甲醇醯胺如椰油單乙醇醯胺； 珠光助劑如二硬脂酸乙二醇酯；防腐劑如苄醇、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲；溶劑如聚乙烯醇、乙醇、揮發性和非揮發性的低分子量矽氧烷流體；PH調節劑如檸檬酸、檸檬酸鈉、琥珀酸、磷酸、氫氧化鈉、碳酸鈉；鹽，一般例如乙酸鉀和氯化鈉；著色劑如FD&C或D&C染料；頭髮氧化(漂白)劑，如過氧化氫、.過硼酸鹽和過硫酸鹽；頭髮還原劑如巰基乙酸鹽；香料；多價螯合劑如乙二胺四乙酸二鈉；聚合物增塑劑如甘油、己二酸二丁酯、硬脂酸丁酯和丙二醇；紫外線和紅外線掩蔽劑和吸收劑如水楊酸辛酯和推進劑如氟代烴、二甲醚、CO2、氮氣和LPG氣體。通常這些選擇性成分各自的使用量是組合物重量的約 0. 01%至約10. 0%，優選約0. 05%至約5. 0%。本發明的化妝品組合物可為洗去型產品或免洗型產品形式，可以是透明的、半透明的或不透明的，並且可配製成各種各樣的產品形式，這些形式包括但不限於霜膏、凝膠、 乳液、摩絲和噴劑。本發明的調理組合物可用於調理多種底物，如毛髮、皮膚和織物，通過將所述組合物施用於底物如毛髮、皮膚和織物上。本發明的調理組合物尤其適用於毛髮護理產品(如毛髮調理劑)和織物護理產品(如織物軟化劑)。以常規方法使用本發明的調理組合物以提供調理效果如溼潤性、柔軟性、自由流動性，粘度降低，靜電得到控制。這種使用方法取決於使用的組合物的類型，但通常將有效量的產品塗敷於頭髮上，然後可以將其從頭髮上漂洗掉(如在使用護髮素的情況下)，或使其保留在頭髮上(如在髮膠、護髮水、噴發劑、摩絲和發膏的情況下)。「有效量」意指足以提供調理效果的用量。通常，將約1-50克頭髮調理組合物塗敷到頭髮和/或頭皮上。如果組合物不均勻，如分離成兩相，需要在使用前將組合物混合。將組合物遍塗於頭髮上，通常摩擦或按摩頭髮或頭皮。優選的是，在頭髮乾燥前，將組合物塗敷到溼潤或潮溼的頭髮上。 當將這類組合物塗敷到頭髮上後，將頭髮乾燥並根據使用者的喜好定型頭髮。或者，將組合物塗敷到頭髮上，然後梳理頭髮並根據使用者的喜好定型頭髮。
具體實施例方式下面的實施例進一步闡述和說明本發明範圍內的技術方案。這些實施例僅僅是為了闡述本發明的目的，並不是對本發明的限制，因為在不脫離本發明的精神和範疇下可以有多種變化。各成分的名稱以化學名稱或CTFA名稱定義，或者以下述的名稱定義。除非另外規定，本發明的調理組合物的各個成分以整個組合物的重量百分數表示。可以用本領域已知的常規方法製備下面所示的成分。合適的方法和組合物如下所
7J\ O實施例1 機械降解的聚乙二醇的製備將Ig PEG_90M(來自於 DOW Chemical Company 的 P0LY0XWSR 301)分散於 IOg 丙二醇中，加入IOOg水溶脹均勻，然後用均質機(型號為IKA T25，分散刀頭為S25N-25G)按表1中的不同機械降解條件處理分別得到不同的樣品，對所得樣品分別進行體積排阻液相色譜和粘度分析，結果示於表1，其中所用色譜條件為色譜儀=WATERS E2695 ；檢測器=WATERS 2410 ；色譜柱凝膠色譜柱；流動相水；所用粘度測試條件為粘度計 Brookfield viscometer DV 11+Prο 旋轉黏度計；轉子:SP62 ；轉速=IOOrpm ；溫度25°C。表1 機械降解聚乙二醇PEG-90M的條件和結果
權利要求
1.一種化妝品組合物，包含機械降解的聚合物和化妝品用載體。
2.根據權利要求1的化妝品組合物，其中所述機械降解的聚合物是高速攪拌處理的聚合物、均質處理的聚合物或毛細管處理的聚合物。
3.根據前述權利要求中任何一項的化妝品組合物，其中所述機械降解的聚合物在體積排阻色譜中的保留時間比所述聚合物在機械降解前的保留時間延長至少0. 1%，優選 0. 2%至20%，更優選至10%。
4.根據前述權利要求中任何一項的化妝品組合物，其中所述機械降解的聚合物的重均分子量大於50kD，優選大於IOOkD,更優選為IOOkD至10mD。
5.根據前述權利要求中任何一項的化妝品組合物，其中所述機械降解的聚合物是水溶性聚合物。
6.根據前述權利要求中任何一項的化妝品組合物，其中所述機械降解的聚合物選自聚乙二醇、聚丙烯醯胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚糖和其任意組合。
7.根據前述權利要求中任何一項的化妝品組合物，其中基於所述化妝品組合物總重量，所述機械降解的聚合物的含量為0. 01%至2. 5%，優選0. 05%至1%。
8.根據前述權利要求中任何一項的化妝品組合物，進一步包含一種或多種選自陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑和其混合物的表面活性劑，其中基於所述化妝品組合物的總重量，所述表面活性劑的含量為0. 01 20%。
9.根據前述權利要求中任何一項的化妝品組合物，進一步包含一種或多種選自水解蛋白、植物提取物、增稠劑、懸浮劑、粘度調節劑、珠光助劑、防腐劑、PH調節劑、著色劑、香料、 螯合劑和推進劑的添加劑。
10.根據前述權利要求中任何一項的化妝品組合物，其中所述化妝品組合物是調理組合物，優選是毛髮用調理組合物。
11.根據權利要求9化妝品組合物，其中所述調理組合物進一步包含一種或多種選自陽離子表面活性劑、陽離子聚合物、矽氧烷化合物、合成油、動物油、植物油、蠟、神經醯胺、 氟代油、脂肪醇、羧酸酯和其混合物的調理劑，其中基於所述調理組合物的總重量，所述調理劑的含量為0.01 20%。
12.—種製備化妝品組合物的方法，包括將所述化妝品組合物中的聚合物進行機械降解。
13.根據權利要求12的製備化妝品組合物的方法，其中所述機械降解包括將所述聚合物進行高速攪拌處理、均質處理和/或毛細管處理。
14.根據權利要求12或13的製備化妝品組合物的方法，其中所述機械降解使得所述聚合物在體積排阻色譜中的保留時間比所述聚合物在機械降解前的保留時間延長至少 0. 1%，優選0. 2%至20%，更優選至10%。
15.根據權利要求12至14中任一項的製備化妝品組合物的方法，其中所述聚合物在機械降解後的重均分子量大於50kD，優選大於IOOkD,更優選為IOOkD至10mD。
16.根據權利要求12至15中任一項的製備化妝品組合物的方法，其中所述聚合物是水溶性聚合物。
17.根據權利要求12至16中任一項的製備化妝品組合物的方法，其中所述聚合物選自聚乙二醇、聚丙烯醯胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚糖和其任意組合。
18.根據權利要求12至17中任一項的製備化妝品組合物的方法，其中所述聚合物在加入化妝品用載體之前、期間或之後進行機械降解。
19.根據權利要求12至18中任一項的製備化妝品組合物的方法，其中所述聚合物在流體介質中進行機械降解，特別是在液相流體介質中進行機械降解，尤其是在水溶液中進行機械降解。
全文摘要
本發明涉及一種包含機械降解的聚合物的化妝品組合物，所述化妝品組合物特別是調理組合物，尤其是在改善毛髮的梳理性和柔軟性方面顯示良好效果的毛髮用調理組合物。本發明還涉及一種製備包含機械降解的聚合物的化妝品組合物的方法。
文檔編號A61K8/92GK102451094SQ20101051632
公開日2012年5月16日 申請日期2010年10月19日 優先權日2010年10月19日
發明者劉博 , 徐淑芹, 李發鬆 申請人:拜爾斯道夫股份有限公司