滷代雙二芳基氨基多環芳族化合物及其聚合物的製作方法

2023-06-26 04:25:41

專利名稱：滷代雙二芳基氨基多環芳族化合物及其聚合物的製作方法
背景技術：
本發明涉及滷代雙二芳基氨基多環芳族化合物及其聚合物以及使用這些聚合物的器件。
共軛聚合物如聚芴類、聚噻吩類、聚亞苯基類和聚(對-亞苯基亞乙烯基)類可用作發光二極體器件的半導體層。例如，已知芴基的均聚物具有高光致發光能力，這是電致發光(EL)應用的先決必要條件。但是，這種均聚物對於電致發光器件(也稱作聚合物發光二極體器件或pLEDs)而言不是特別適合，因為電子從均聚物向陽極的轉移效率低。電子移動，也稱作空穴注入，以在聚合物骨架中形成自由基正離子(空穴)的這種惰性據認為是由均聚物的最高佔據分子軌道(HOMO)與陽極功函之間的能量不匹配造成的。這種不匹配已由Woo等在U.S.6,309,763中通過將三芳基胺引入到聚合物骨架中而在一定程度上得到解決，所述聚合物包含9，9-二烷基-芴-2，7-二基結構單元。已經發現三芳基胺重複單元的存在增加了從陽極向聚合物空穴注入的效率，從而提高器件的效率。類似地，Hsieh在U.S.5,879,821中描述了將三芳基胺結合到共軛的聚合物中，形成更有效的共軛電荷轉移聚合物。
作為來自陽極的空穴注入結果在聚合物骨架中形成的自由基正離子(空穴)與通過從陰極向聚合物的最低未佔據分子軌道(LUMO)的電子注入而形成的自由基陰離子(電子)結合產生激發態(激子)。然後這些激子經歷輻射馳豫回到基態並且在對應於聚合物帶隙的波長處發光。因此，器件的效率和使用壽命取決於注入的電子和空穴相互「發現」並且重組形成激子的能力。因此，儘管將三芳基胺引入到共軛聚合物骨架中改善了從陽極向聚合物的空穴注入效率，現有技術還需要改善空穴和電子通過聚合物層的傳播或轉移效率，以進一步提高器件的使用壽命和效率。
發明概述本發明針對現有技術的需求，在第一方面提供一種下式表示的滷代雙二芳基氨基多環芳族化合物 其中Ar和Ar』各自獨立地是取代或未取代的芳基，並且Z是多環亞芳基，其中Ar』基中的至少一個是滷代芳基。
在第二方面，本發明是包含含有如下所示結構單元的骨架的聚合物 其中每個Ar獨立地是取代或未取代的芳基；每個Ar」是取代或未取代的亞芳基；並且Z是多環亞芳基。
在第三方面，本發明是包含沉積在陽極和陰極之間的聚合物薄膜的電子器件，該聚合物具有如下所示的結構單元 其中每個Ar獨立地是取代或未取代的芳基；每個Ar」是取代或未取代的亞芳基；並且Z是多環亞芳基。
發明詳述滷代雙二芳基氨基多環化合物由以下結構表示 其中Ar和Ar』各自獨立地是取代或未取代的芳基，Z是多環亞芳基，其中至少一個Ar』基團是滷代芳基。結合在同一氮原子上的Ar和Ar』基團可以相互結合形成酚噁嗪、吩噻嗪或咔唑基團，但是優選Ar和Ar』基團不相互結合。更優選每個Ar′是滷代芳基，更優選滷代苯基，最優選溴苯基。更優選每個Ar是苯基，最優選取代的苯基。多環亞芳基是指含有至少一個稠合到另一環上的基團的基團所述的另一環是芳族或非芳族的。這些基團至少是二價，即二基物種。可用於本發明的-二基基團的非限制性實例包括基於以下化合物的取代和未取代的基團芴類(例如芴二基，特別是芴-2，7-二基)，萘類，蒽類，菲類，並四苯類，苝類，喹啉類，異喹啉類，喹唑啉類，菲啶類(phenanthridenes)，菲咯啉類，吩嗪類，吖啶類，dibenzosilole類，酞嗪類，二溴噌啉類，喹喔啉類，苯並噁唑類，苯並咪唑類，苯並噻吩類，苯並噻唑類，咔唑類，苯並噁二唑類，苯並噻二唑類，噻吩並[3，4-b]吡嗪類，[1，2，5]噻二唑並[3，4-g]-喹喔啉類，苯並[1，2-c；3-4c′]雙[1，2，5]-噻二唑類，吡嗪並[2，3-g]喹喔啉類，苯並呋喃類，吲哚類，二苯並呋喃類，二苯並噻吩類，dibenzosilole類，噻蒽類，苯並二氧芑類，苯並二噁烷類，二苯並二氧芑類，吩嗪類，吩氧硫雜環己二烯類，苯並二硫雜環己二烯類(benzodithiins)，苯並間二氧雜環戊烯類，苯並環丁烯類，二氫苯並二硫雜環己二烯類，二氫噻吩並二氧芑類，色滿類，異色滿類，9，10-二氫菲類，噻嗪類，酚噁嗪類，吲哚類，異吲哚類和二苯並噻吩碸類。
可以便利地通過兩步製備滷代雙二芳基氨基多環芳族化合物。第一步中，可以將二溴化的多環芳族化合物與二芳基胺在鈀催化劑如乙酸鈀(I)，三芳基膦如三鄰甲苯基膦和鹼如叔丁醇鉀存在下反應，形成未滷化的雙二芳基氨基多環芳族前體。在第二步中，通過用滷化劑如N-溴琥珀醯亞胺處理，可以將雙二芳基氨基多環芳族前體轉化成滷化的化合物。
二芳基胺是結合到兩個芳基上的胺。芳基可以是彼此不結合的(例如，二苯胺，苯基萘基胺和二萘胺)，或者彼此結合的(以形成，例如，酚噁嗪，吩噻嗪和咔唑)。優選二芳基胺是取代或未取代的二苯胺，更優選如下圖所示的一取代的二苯胺 其中R′是優選在胺基間位或對位的取代基。R′優選是C1-C20烷基，羰-C1-C20-烷氧基，C1-C20-烷氧基或C6-C40芳基，更優選甲基，乙基，甲氧甲醯或乙氧甲醯，最優選甲基。還優選R′不是溴。
此處使用時，″多環芳族化合物″用於描述含有至少一個稠合到另一環上的芳族基團的化合物，所述的另一環是芳族或非芳族的。出於本發明的目的，聯苯不是多環芳族化合物，因為兩個苯基不是稠合的。二溴化的多環芳族化合物除了溴基團外可以含有另外的取代基，但是優選另外不取代的。合適的二溴化的多環芳族化合物的實例包括二溴芴類，二溴萘類，二溴蒽類，二溴菲類，二溴並四苯類，二溴苝類，二溴喹啉類，二溴異喹啉類，二溴喹唑啉類，二溴菲啶類，二溴菲咯啉類，二溴吩嗪類，二溴吖啶類，二溴dibenzosilole類，二溴酞嗪類，二溴噌啉類，二溴喹喔啉類，二溴苯並噁唑類，二溴苯並咪唑類，二溴苯並噻吩類，二溴苯並噻唑類，二溴咔唑類，二溴苯並噁二唑類，二溴苯並噻二唑類，二溴噻吩並[3，4-b]吡嗪類，二溴[1，2，5]噻二唑並[3，4-g]-喹喔啉類，二溴苯並[1，2-c；3-4c′]雙[1，2，5]-噻二唑類，二溴吡嗪並[2，3-g]喹喔啉，二溴苯並呋喃類，二溴吲哚類，二溴二苯並呋喃類，二溴二苯並噻吩類，diborodibenzosilole類，二溴噻蒽類，二溴苯並二氧芑類，二溴苯並二噁烷類，二溴二苯並二氧芑類，二溴吩嗪類，二溴吩氧硫雜環己二烯類，二溴苯並二硫雜環己二烯類，二溴苯並間二氧雜環戊烯類，二溴苯並環丁烯類，二溴二氫苯並二硫雜環己二烯類，二溴二氫噻吩並二氧芑類，二溴色滿類，二溴異色滿類，二溴-9，10-二氫菲類，二溴噻嗪類，二溴酚噁嗪類，二溴吲哚類，二溴異吲哚類和二溴二苯並噻吩碸類。
優選的二溴化的多環芳族化合物包括2，7-二溴-9，9-二辛基芴，2，7-二溴-9，9-二己基苯基芴，2，7-二溴-9，9-雙(4-己氧基苯基)芴，4，7-二溴-2，1，3-苯並噻二唑，5，8-二溴喹喔啉，1，4-二溴萘和9，10-二溴蒽。
可以將滷代雙二芳基氨基多環芳族化合物一滷化或者多滷化，優選二滷化，更優選二溴化。二溴化的雙二芳基氨基多環芳族化合物可以用以下方法製備如上所述地將一取代的二芳基胺與二溴多環芳族化合物反應，接著用N-溴琥珀醯亞胺處理。
其中二芳基胺是二苯胺，該2步反應方案如下 其中ZBr2如前所述。優選Z是2，1，3-苯並噻二唑-4，7-二基，9，9-雙(4-己氧基苯基)芴-2，7-二基，9，9-二辛基芴-2，7-二基，9，9-二己基芴-2，7-二基，萘-1，4-二基，蒽-9，10-二基或喹喔啉-5，8-二基。
所述單體可用作發光聚合物、優選共軛電致發光聚合物的前體，其可以是均聚物、共聚物、三元共聚物等，其含有滷代雙二芳基氨基多環單體和優選至少一個芳族共聚單體的結構單元。此處使用時，術語″結構單元″指的是聚合後出現在聚合物骨架中的單體殘餘物。作為示例，芳族共聚單體如1，4-二溴苯的結構單元是1，4-亞苯基；9，9-二取代的芴共聚單體如2，7-二溴-9，9-二取代的芴的結構單元是9，9-二取代的芴-2，7-二基；雙二苯基氨基多環芳族單體的結構單元如下圖所示
其中Z和R′如先前所定義。
聚合物可以用多種方式中的任何一種製備，例如，通過U.S.6,169,163專利(′163專利)41欄50-67行至42欄1-24行中示例的Suzuki偶合反應，該描述通過引用結合在此。在目前的情況下，Suzuki偶合反應可以用以下方式進行在鈀催化劑，相轉移催化劑如季銨鹽和強鹼存在下，將二溴化的雙二芳基氨基多環芳族單體與二硼化的芳族共聚單體反應，更優選與二硼化的和二溴化的芳族共聚單體的組合物反應。此處使用的術語″硼化的″和″硼化物″是指被硼烷基團、硼酸酯基或硼酸基取代的芳族片斷或化合物。
聚合反應還可以用以下方式進行如′163專利11欄9-34行中所述的，該描述通過引用結合在此，將一種或多種二滷代的雙二芳基氨基多環芳族單體與一種或多種二滷代的芳族化合物在鎳鹽存在下偶合。
可用於與滷代的雙二芳基氨基多環芳族單體的芳族共聚單體幾乎是無窮的，但是代表性目錄包括1，4-二X苯類，1，3-二X苯類，1，2-二X苯類，4，4』-二X聯苯類，1，4-二X萘類，2，6-二X萘類，2，5-二X呋喃類，2，5-二X噻吩類，5，5-二X-2，2』-二噻吩類，9，10-二X蒽類，4，7-二X-2，1，3-苯並噻二唑類，包括N，N-二(4-X苯基)苯胺類，N，N-二(4-X苯基)-對-甲苯基胺類，和N-二X苯基-N-苯基苯胺類的二X三芳基胺類，3，6-二X-N-取代的咔唑類，2，7-二X-N-取代的咔唑類，3，8-二X-dibenzosilole類，4，7-二X-dibenzosilole類，N-取代的-3，7-二X吩噻嗪類，N-取代的-3，7-二X酚噁嗪類，3，8-二Xdibenzosilole類，4，7-二Xdibenzosilole類，二X-N，N，N』，N』-四芳基-1，4-二氨基苯類，二X-N，N，N』，N』-四芳基聯苯胺類，二X芳基矽烷類，和2，7-二X-9，9-二取代的芴類，包括其中9，9-取代基合併形成環結構的芴類，以及它們的組合，其中每個X是滷代基或硼化物基，優選溴或氯或硼化物基，更優選溴或硼化物基。應當理解複數的使用(例如，二X苯類)表示這些化合物除了滷代基或硼化物基外可以包括其它取代基。
特別合適的芳族共聚單體包括如下所示的9，9-二取代的2，7-芴基二硼化物和9，9-二取代的2，7-二滷代芴類 其中Y是滷素原子或硼化物基，並且每個R是取代基。優選每個R獨立地是C4-C20-烷基，C4-C20-烷氧基，C7-C20-烷基苯基，C7-C20-烷氧基苯基或C6-C40-芳基。更優選每個R是C6-C12-烷基或如下的烷氧基苯基 其中R″是C6-C12-烷基。
對應於上面所列芳族單體的結構單元是1，4-亞苯基類，1，3-亞苯基類，1，2-亞苯基類，4，4′-亞聯苯基類，萘-1，4-二基類，萘-2，6-二基類，呋喃-2，5-二基類，噻吩-2，5-二基類，2，2′-聯噻吩-5，5-二基類，蒽-9，10-二基類，2，1，3-苯並噻二唑-4，7-二基類，N-取代的咔唑-3，6-二基類，N-取代的咔唑-2，7-二基類，dibenzosilole-3，8-二基類，dibenzosilole-4，7-二基類，N-取代的-吩噻嗪-3，7-二基類，N-取代的-酚噁嗪-3，7-二基類，包括三苯胺-4，4′-二基類，二苯基-對-甲苯基胺-4，4』-二基類，和N，N-二苯基苯胺-3，5-二基類的三芳基胺-二基類，N，N，N』，N』-四芳基-1，4-二氨基苯-二基類，N，N，N』，N』-四芳基聯苯胺-二基類，芳基矽烷-二基類，和9，9-二取代的芴-2，7-二基類。
聚合物中雙二芳基氨基多環芳族單體結構單元的濃度是取決於具體應用，但是可以少至每個聚合物分子1個結構單元～100％的聚合物骨架。
本發明聚合物的重均分子量Mw優選至少為5000道爾頓，更優選至少10,000道爾頓，還更優選至少50,000道爾頓，最優選至少100,000道爾頓；並且優選小於2,000,000道爾頓，更優選小於1,000,000道爾頓。MW是使用凝膠滲透色譜以聚苯乙烯作為標準測定的。
本發明的聚合物可以與一種或多種其它聚合物組合形成共混物。合適的共混聚合物的實例包括以下物質的均聚物或共聚物(包括三元共聚物或更高級共聚物)聚丙烯酸酯類，聚甲基丙烯酸酯類，聚苯乙烯類，聚酯類，聚醯亞胺類，聚亞乙烯基類，聚碳酸酯類，聚乙烯基醚類和聚乙烯基酯類，含氟聚合物類，聚咔唑類，聚亞芳基亞乙烯基類，聚亞芳基類，聚噻吩類，聚呋喃類，聚吡咯類，聚吡啶類，聚芴類，以及它們的組合。
本發明的聚合物或者共混物可以與足量的一種或多種溶劑(以下稱作「溶劑」)組合形成溶液，所述溶液可用作例如墨水。溶劑的量根據溶劑本身和應用而變化，但是通常其使用時的濃度基於發光聚合物、任選的添加劑或改性劑和溶劑的重量，至少為80重量％、更優選至少90％、最優選至少95重量％。
用於聚合物的合適的溶劑的實例包括，甲苯，包括C1-12-烷基苯類，二甲苯類，均三甲苯，環己基苯和二乙基苯的二芳基苯類和三芳基苯類；包括四氫呋喃和2，3-苯並呋喃的呋喃類；1，2，3，4-四氫萘；枯烯；萘烷；杜烯；氯仿；薴烯；二噁烷；包括茴香醚和甲基茴香醚的烷氧基苯類；包括苯甲酸甲酯的苯甲酸烷基酯類；包括異丙基聯苯的聯苯類；包括環己基吡咯烷酮的吡咯烷酮類；咪唑類包括二甲基咪唑啉酮；和氟化溶劑；以及它們的組合。更優選的溶劑包括C1-8-烷基苯類，環己基苯，二甲苯類，均三甲苯，1，2，3，4-四氫萘，苯甲酸甲酯，異丙基聯苯和茴香醚以及它們的組合。
在典型的應用中，可以將墨水配方沉積在其上沉積有空穴轉移材料的襯底如銦-錫-氧化物(ITO)玻璃上。然後蒸發溶劑，由此墨水形成發光聚合物的薄膜。該膜可具體用作有機發光二極體(OLED)器件的電荷注入層、電荷轉移層、電荷阻擋層或發射層，所述有機發光二極體(OLED)器件可用來製造顯示器如自發光平版顯示器。該膜還可用於其它電子器件包括光源，光電池，化學傳感器，生物傳感器和場效應電晶體器件。
本發明優選的聚合物得到具有改進的效率和更長壽命的pLEDs。儘管不願拘於理論，據信這種改善的性能是由電子離域的增加造成的，所述的電子離域的增加是由共軛聚合物骨架中存在幾何結構上受限制的雙二芳基氨基多環芳族結構基團產生的。除了改進的性能外，還驚奇地發現聚合物的發光性質可以通過改變結合到二芳基氨基基團上的多環基團而調整。例如，含有二苯基氨基芴和二苯基氨基萘結構單元的共軛聚合物發藍光；含有二苯基氨基蒽結構單元共軛的聚合物發綠光；含有二苯基氨基苯並噻二唑結構單元的共軛聚合物發紅光。
以下實施例僅用於說明目的，而無限制本發明範圍的意圖。可以使用CMOSTM甲苯進行聚合物的製備，並且使用CMOSTM甲醇進行聚合物的沉澱。(CMOS是J.T.Baker的商標)。
實施例1-4，7-雙(N-(4-溴苯基)-N-對甲苯基氨基)-2，1，3-苯並噻二唑的製備A.4，7-雙(N-苯基-N-對甲苯基氨基)-2，1，3-苯並噻二唑的製備將乙酸鈀(0.18g，0.8mmol)和三鄰甲苯基膦(0.49g，1.6mmol)溶解在甲苯(25mL)中。在室溫下攪拌溶液15分鐘，然後加入4，7-二溴-2，1，3-苯並噻二唑(2.94g，10mmol)，4-甲基二苯胺(5.0g，27.3mmol)和叔丁醇鉀(3.84g，40mmol)。將混合物在氮氣下回流過夜，然後冷卻到室溫。向混合物中緩慢加入水(-20mL)，並且用幾份甲苯萃取有機部分。將合併的有機萃取物用鹽水洗滌，然後硫酸鎂乾燥。真空除去溶劑，殘餘物再次溶解在1∶1v/v的甲苯和己烷混合物中，並且通過矽膠柱。在乙醇中重結晶，得到深紅色固體的標題化合物(1.2g)。
B.4，7-雙(N-(4-溴苯基)-N-對甲苯基氨基)-2，1，3-苯並噻二唑的製備在室溫下將N-溴琥珀醯亞胺(0.8g，4.5mmol)的DMF(5mL)溶液加入到4，7-雙(N-苯基-N-對甲苯基氨基)-2，1，3-苯並噻二唑(1.1g，2.2mmol)的DMF(10mL)溶液中。將反應混合物在室溫下攪拌2小時，然後加入水(～200mL)以沉澱產物。收集沉澱物，並且用水然後甲醇洗滌。將粗產物再次溶解在甲苯(～10mL)中，並且在甲醇(～200mL)中沉澱。過濾收集紅色產物，在DMF中重結晶，得到標題化合物，為深紅色產物(1.0g)。
實施例2-2，7-雙(4-甲基-4′-溴-二苯基氨基)-9，9-二辛基芴單體的製備A.2，7-雙(4-甲基二苯基氨基)-9，9-二辛基芴的製備在室溫下將乙酸Pd(II)(0.90g，4mmol)和三鄰甲苯基膦(2.435g，8mmol)在無水甲苯(125mL)中攪拌15分鐘，然後加入2，7-二溴-9，9-二辛基芴(27.4g，50mmol)、4-甲基二苯胺(22.91g，125mmol)和叔丁醇鈉(19.75g)。將混合物在氮氣下加熱回流過夜，然後冷卻到室溫，緩慢加入第一部分的水(～100mL)，隨後用水(～200mL)進一步稀釋。從有機相分離水相併且真空除去溶劑。將殘餘物再次溶解在甲苯(～100mL)中，並且讓溶液通過氧化鋁柱。真空濃縮產物，在甲醇中沉澱。在對二甲苯中重結晶出白色晶體狀的粗產物，將其再次溶解在～100mL的甲苯中。使用甲苯使溶液通過中性Al柱，並且將收集的溶液濃縮到～50到100mL，然後倒入攪拌著的甲醇(-250mL)中，以沉澱產物。收集產物，並且在室溫下真空乾燥18小時。獲得白色產物(25.0g)，HPLC顯示其純度為99.9％。
B.2，7-雙(4-甲基-4′-溴-二苯基氨基)-9，9-二辛基芴單體的製備將溶解在DMF(-20mL)的N-溴琥珀醯亞胺(5.91g，33.2mmol)溶液在-10℃於攪拌下加入到含有溶解在二氯甲烷(95mL)中的2，7-雙(4-甲基二苯基氨基)-9，9-二辛基芴(12.5g，16.6mmol)的溶液中。繼續攪拌3.5小時，然後向反應混合物中加入冷的甲醇(～150mL)。然後將混合物傾倒在更冷的甲醇(～300mL)上並且攪拌。將粗產物過濾並且用甲醇洗滌，然後用對二甲苯重結晶，得到HPLC純度為99.45％的產物。再次溶解在甲苯中並且在甲醇中重結晶，隨後在30℃真空乾燥20小時，得到12.1g純度為99.47％的白色固體。
實施例3-1，4-雙(4-甲基-4′-溴-二苯基氨基)萘單體的製備A.1，4-雙(4-甲基二苯基氨基)萘的製備將乙酸Pd(II)(78mg，0.35mmol)和三鄰甲苯基膦(0.21g，0.7mmol)在室溫下在無水甲苯(50mL)中攪拌15分鐘，然後加入1，4-二溴萘(5.00g，17.48mmol)，4-甲基二苯胺(6.44g，35.13mmol)和叔丁醇鈉(4.20g，43.7)。將混合物在氮氣下加熱回流過夜，然後冷卻到室溫，然後緩慢加入HCl(～20mL)。將混合物過濾，濾液通過鹼性氧化鋁柱。除去甲苯，得到橙色固體。該固體在己烷中重結晶，得到褐色固體5.3g(62％)。
B.1，4-雙(4-甲基-4′-溴-二苯基氨基)萘的製備將溶解在DMF(～20mL)中的N-溴琥珀醯亞胺(2.90g，16.3mmol)溶液在-10℃於攪拌下加入到含有溶解在二氯甲烷(60mL)中的1，4-雙(4-甲基二苯基氨基)萘(4g，8.15mmol)溶液中。繼續攪拌1小時，然後向混合物中加入水。水層用二氯甲烷(3×100mL)萃取，合併的有機部分用水(3×200mL)洗滌。將溶液濃縮到～100mL並且通過矽膠柱。收集最初的淺黃色餾分並且合併。真空除去二氯甲烷，得到淺黃色固體(1g，19％)，HPLC-MS純度為97.7％。
實施例4-9，10-雙(4-甲基-4′-溴-二苯基氨基)蒽單體的製備A.9，10-雙(4-甲基二苯基氨基)蒽的製備將乙酸鈀(0.27g，0.4mmol)和三鄰甲苯基膦(0.49g，1.6mmol)溶解在甲苯(150mL)中。在室溫下攪拌溶液15分鐘，然後加入9，10-二溴蒽(13.44g，40mmol)，4-甲基二苯胺(18.3g，100mmol)和叔丁醇鈉(15.4g，160mmol)。將混合物在氮氣下回流過夜，然後冷卻到室溫。緩慢加入鹽酸(1N)以中和溶液，並且加入500mL甲醇。過濾收集沉澱物，並且在室溫下真空乾燥。將固體溶解在1.5L甲苯中，得到的溶液通過酸性氧化鋁柱並且用甲苯洗脫。將合併的甲苯溶液濃縮到～500mL，並且倒入500mL甲醇中，沉澱出黃色粉末狀的粗產物。過濾收集粗產物，並且用甲醇洗滌。在甲苯和乙醇混合物中重結晶兩次，得到14.1g最終產物，為黃色粉末。
B.9，10-雙(4-甲基-4′-溴-二苯基氨基)蒽單體的製備將9，10-雙(4-甲基二苯基氨基)蒽(2.0g，3.7mmol)分散在氯苯(40mL)中。將分散體加熱至回流以溶解固體，然後冷卻到室溫，然後加入NBS(1.32g溶解在5mL DMF中，7.4mmol)。將混合物攪拌1小時，然後加熱至回流以獲得澄清溶液。將溶液緩慢冷卻到室溫並且在室溫下保持過夜，得到黃色晶體。過濾收集該晶體，並且用少量的甲苯洗滌，然後真空下於40℃乾燥過夜，得到2.1g最終產物，為黃色晶體。HPLC顯示純度為99.2％。
實施例5-發光共聚物的製備將2，7-雙(1，3，2-二氧雜環戊硼烷-2-基)-9，9-二己基芴(99.9％，8.00mmol，3.82g)，4，7-二溴-2，1，3-苯並噻二唑(99.9％，3.60mmol，1.06g)，雙(4-溴苯基-4-仲丁基苯基)胺(99.9％，0.80mmol，0.37g)，2，7-二溴-9，9-二(4-己氧基苯基)芴(99.8％，3.2mmol，2.17g)，4，7-雙(N-(4-溴苯基)-N-對甲苯基氨基)-2，1，3-苯並噻二唑(99.2％，0.40mmol，0.264g)，碳酸氫鈉水溶液(2M，17mL)，Aliquat 336TM相轉移試劑(Henkel的一個商標，0.8g)，二氯雙(三苯膦)鈀(5mg)和甲苯(-50mL)加入到容器中。在氮氣下攪拌反應混合物並且加熱回流6小時，然後在攪拌下加入溴苯的甲苯(0.14g於10mL中)溶液。攪拌混合物並且加熱到95℃15小時，讓其冷卻到室溫。從有機相分離水相，並且將有機相用水(2×～100mL)洗滌，然後加入到DDC水溶液(3g於60mL水)中。將該混合物加熱到85℃並且攪拌18小時，然後冷卻。從有機相分離水相，用2％v/v乙酸(3×～200mL)然後用水(2×200mL)洗滌。有機相通過C鹽(1″)、二氧化矽(3″)和氧化鋁(1″)柱，並且用甲苯洗脫。合併收集的聚合物餾分，並將溶液真空濃縮到300mL。將聚合物在甲醇(～3L)中沉澱，過濾收集聚合物纖維並且在50℃真空乾燥過夜。產量為4.5g。通過GPC以聚苯乙烯標準物測量的MW＝272,800；Mn＝111,600；多分散性＝2.45。
實施例6-發光共聚物的製備在室溫下，在250mL 3-頸燒瓶中，將2，7-雙(1，3，2-二氧雜環戊硼烷-2-基)-9，9-二辛基芴(2.85g，5.37mmol)，2，7-二溴-9，9-雙(4-己氧基苯基)芴(3.06g，4，52mmol)，2，7-雙(4-甲基-4′-溴-二苯基氨基)-9，9-二辛基芴(0.73g，0.80mmol)，AliquatTM336相轉移試劑(0.91g)，反式-二氯-雙(三苯膦)鈀(II)(5mg)在攪拌下溶解在甲苯(50mL)中。將反應混合物加熱至回流，然後加入碳酸鈉(2M，11.5mL)。將混合物攪拌約4.8小時，然後加入苯硼酸(0.22g)隨後是甲苯(30mL)，將反應混合物攪拌並且加熱過夜，然後冷卻。從反應混合物分離水(10mL)，有機相用另外的水(100mL)洗滌，然後加入到三水合二乙基二硫代氨基甲酸鈉水溶液(DDC，3g溶解在30mL水)中，並且在氮氣中於85℃加熱和攪拌4小時。從聚合物溶液中分離水(16mL)，將溶液用2％v/v乙酸水溶液(2×～100mL)接著用水(3×～100mL)洗滌。將含有聚合物產物的有機相通過C鹽(1″)、二氧化矽(3″)和氧化鋁(1″)柱，用甲苯洗脫。合併聚合物餾分，真空濃縮溶液，得到約3％w/v的聚合物的甲苯溶液。將產物沉澱到甲醇中。將聚合物在60℃下真空乾燥過夜，並且將收集的纖維(4.3g)在Al箔中空氣覆蓋24小時。將纖維溶解在甲苯(170mL)，然後在甲醇中再沉澱。像以前那樣收集纖維並且真空乾燥，得到4.22g(84.4％產率)。聚合物的GPC分析顯示其數均分子量(Mn)為103,867並且重均分子量(Mw)為303,412，多分散性(Mw/Mn)為2.92。
實施例6A-實施例6中所示發光共聚物組合物的配方使用1，2，3，4-四氫化萘作為溶劑製備兩種共聚物溶液。將批次A共聚物(Mw＝311,000的實施例6組合物)與1，2，3，4-四氫化萘混和，製備0.8重量％的溶液，該溶液是通過在小瓶中將共聚物加入到1，2，3，4-四氫化萘中，然後加蓋，並且在60℃加熱小瓶直至共聚物完全溶解而製備的。然後讓溶液冷卻到室溫。使用圓錐-和-盤流變儀在25℃測量該溶液的粘度，並且以600-1000/s剪切範圍內的平均值形式表示。其粘度為7.99cP。以類似的方式，使用具有高分子量的實施例6的共聚物批次(Mw＝438,000的實施例6組合物)製備批次B，第二種0.8重量％配方。測量的第二種溶液的粘度為10.7cP。使用混合物的簡單規則，將兩種溶液基於粘度共混，得到具有9.0cP目標粘度的最終溶液(參見等式1)。該計算預測了62.82％批次A溶液和37.18％批次B溶液的共混比率。將兩種溶液短時間混和，再次測量粘度，測量值為9.01cP，與預測結果非常一致。(表1)等式1ηT＝ηA*wA+ηB*wB＝ηA*wA+ηB*(1-wA)
其中ηT＝目標粘度，ηA＝聚合物批次A溶液的粘度，wA＝聚合物批次A溶液的重量分數，ηB＝聚合物批次B溶液的粘度，wB＝聚合物批次B溶液的重量分數。
使用同一聚合物批次(表1)的1.0重量％溶液進行類似的實驗。在該實驗中，最終的目標粘度在25℃為12cP。批次A的1.0％配方的粘度為10.59cP，而批次B的為15.24cP。計算預測的共混比率分別為69.68∶30.32。如此組合這些配方，測量的共混配方的粘度為12.04cP，再次與預測良好一致。
表1-實施例6發光共聚物的配方參數
實施例7-發光共聚物的製備在室溫下，在250mL 3-頸燒瓶中，將2，7-雙(1，3，2-二氧雜環戊硼烷-2-基)-9，9-二辛基芴(2.99g，5.65mmol)，2，7-二溴-9，9-雙(4-己氧基苯基)芴(3.52g，5.19mmol)，1，4-(4-甲基-4′-溴-二苯基氨基)萘(0.40g，0.45mmol)，AliquatTM336相轉移試劑(0.85g)，反式-二氯-雙(三苯膦)鈀(II)(4mg)在攪拌下溶解在甲苯(50mL)中。將反應混合物加熱至回流，然後加入碳酸鈉(2M，11.5mL)。將混合物攪拌約24小時，然後加入苯硼酸(0.50g)，將反應混合物攪拌並且加熱過夜。將混合物轉移到500mL圓底燒瓶和DDC水溶液(10g溶解在150mL水)中，並且在氮氣中80℃下加熱並且攪拌24小時。
從聚合物溶液中分離水，溶液用2％v/v乙酸水溶液(3×300mL)，接著用水(1×300mL)洗滌。將聚合物用甲醇(2L)沉澱，過濾收集並且甲醇洗滌。真空除去過量的甲醇，將聚合物溶解在甲苯(500mL)中。讓溶液通過裝有矽膠的柱子，用甲苯洗脫聚合物。將含有聚合物的餾分濃縮到～200mL，用甲醇(2L)沉澱聚合物，過濾收集並且用甲醇洗滌。收集纖維並且在60℃下真空乾燥，得到4.5g(90％)的物質。聚合物的GPC分析顯示其數均分子量(Mn)為32,118，重均分子量(Mw)為95,509，並且多分散性(Mw/Mn)WEI 2.97。
實施例7A-發光共聚物的製備-備選的處理在室溫下在1000mL 3-頸燒瓶中，將2，7-雙(1，3，2-二氧雜環戊硼烷-2-基)-9，9-二辛基芴(17.09g，32.22mmol)，2，7-二溴-9，9-雙(4-己氧基苯基)芴(18.32g，27.11mmol)，2，7-雙(4-甲基-4′-溴-二苯基氨基)-9，9-二辛基芴(4.37g，4.79mmol)，AliquatTM336相轉移試劑(4.76g)，反式-二氯-雙(三苯膦)鈀(II)(21.2mg)在攪拌下溶解在甲苯(300mL)中。向溶液中加入碳酸鈉(2M，67mL)，然後將反應混合物加熱至回流。將混合物攪拌2.2小時，然後加入苯硼酸(1.2g)接著是甲苯(130mL)，將反應混合物攪拌並且加熱過夜，然後讓其冷卻。從反應混合物中分離水(60mL)，有機相用另外的水(400mL)洗滌，然後加入三水合二乙基二硫代氨基甲酸鈉水溶液(DDC，15g溶解在150mL水)，在氮氣中85℃下加熱並且回流過夜。從聚合物溶液中分離水(15mL)，將溶液用2％v/v乙酸水溶液(2×～500mL)，接著用水(3×～500mL)洗滌。將聚合物溶液稀釋到3L，得到1％粗聚合物溶液。用標準方法處理1L聚合物溶液。
使用2L聚合物溶液作為原料用於備選處理的比較。
標準聚合物處理含有聚合物產物的有機相的體積減小，使之成為3％w/v溶液，並且在甲醇中沉澱。收集纖維(9.4g)並且在60℃下乾燥過夜。將纖維溶解在甲苯(500mL)中，並且讓聚合物溶液通過二氧化矽(6″)和氧化鋁(2″)柱子，並用甲苯洗脫。合併聚合物餾分，真空濃縮溶液，得到約3％w/v的聚合物的甲苯溶液。將產物沉澱到甲醇中。如前所述的收集纖維並且真空乾燥，得到8.43g(84.3％產率)。聚合物的GPC分析顯示其數均分子量(Mn)為155,000，重均分子量(Mw)為387,000，並且多分散性(Mw/Mn)為2.49。來自標準處理的最終聚合物用作通過滲濾純化的聚合物溶液的對照。
滲濾處理滲濾設備該實施例的滲濾設備由泵、溶液貯液器和滲濾膜組成。將閥安置在各點以操縱壓力、流速和流動方向。膜由20英寸長的陶瓷柱組成，直徑約1.25英寸，其中有37″流動通道″縱向通過柱子。柱壁名義上的微孔大小為100nm。使用具有連續氮氣衝洗的～2L貯液器來保持樣品溶液。
滲濾原料樣品溶液由～1.0w/w％的實施例7A的共聚物溶液組成。剩餘的水在溶液中是視覺上顯然的。部分溶液用標準處理程序(見上)純化，以與通過滲濾純化方法純化的聚合物進行比較。
滲濾一次滲濾被定義為除去的滲透物的體積等於初始原溶液的體積的點。對起始溶液進行三次滲濾。在每200ml增量的滲透物被除去後，將補充的甲苯以200ml增量加回到貯液器中。每次加入期間，將流動方向顛倒～2分鐘。一次滲濾大概需要1小時。取滲透物和滲餘物的樣品用於每次滲濾後的分析。
測試使用體積排阻色譜、中子活化分析和器件性能測試技術分析樣品。下面的表1顯示了滲濾方法的結果的總結。下面的表2顯示了從3X滲濾溶液中分離的聚合物與通過填充有吸附劑的柱子的溶液的結果比較。
表1、測試結果
*0X滲餘物表示在讓溶液再循環通過滲濾設備～10分鐘而不使任何實際滲濾發生後，所取的樣品。
表2、吸附柱純化或滲濾純化後分離的聚合物樣品的比較
*對照表示滲濾或標準處理方法之前的聚合物分析表1和2清楚地顯示滲濾是可用於降低多分散性的技術。在這種情況下，三次滲濾後發生了25％的減少。這種減少是通過除去分子量小於或等於302kDalton的聚合物而實現的。鈉水平的顯著下降是在一次滲濾後實現的。
三次滲濾與通過標準處理方法純化的比較(表2)顯示兩種技術得到近似相同的結果。另外，當表1的3X滲濾的溶液樣品與相應的表2中的固體聚合物樣品比較時，顯然聚合物分離方法得到進一步變窄的多分散性。
實施例8-使用9，10-雙(4-甲基-4′-溴-二苯基氨基)蒽單體製備發光共聚物在室溫下，在250mL 3-頸燒瓶中，將2，7-雙(1，3，2-二氧雜環戊硼烷-2-基)-9，9-二己基芴(2.91g，6.12mmol)，2，7-二溴-9，9-雙(4-己氧基苯基)芴(3.66g，5.40mmol)，9，10-雙(4-甲基-4′-溴-二苯基氨基)蒽(0.42g，0.60mmol)，AliquatTM336相轉移試劑(1.22mL)和反式-二氯-雙(三苯膦)鈀(II)(4.3mg)在攪拌下分散在甲苯(75mL)中。然後加入碳酸鈉水溶液(2M，11.5mL)，並且將反應混合物在氮氣中於98℃攪拌和加熱6小時。然後加入溴苯的甲苯溶液(0.04g於～10mL)，並且繼續加熱和攪拌16小時，然後加入苯硼酸(0.3g溶解在10mL THF中)。再繼續加熱和攪拌16h。待冷卻到室溫後，從有機相分離水相，用水洗滌(2×-100mL)，然後加入到DDC水溶液(5g於100mL水)中。將該混合物加熱到85℃，攪拌18小時，然後冷卻。從有機相分離水相，用2％v/v乙酸(3×～200mL)然後用水(2×200mL)洗滌。將有機相通過C鹽(1″)、二氧化矽(3″)和氧化鋁(1″)柱子，並用甲苯洗脫。合併收集的聚合物餾分，並且將溶液真空濃縮至300mL。在甲醇(～3L)中沉澱聚合物，過濾收集亮檸檬黃色聚合物纖維，並且在50℃真空乾燥過夜。產量為4.1g。通過GPC以聚苯乙烯標準物測量的Mw＝229,800；Mn＝92,700；多分散性＝2.48。
實施例9-使用Ca/Al作為陰極製備紅光發光器件將80nm厚的PEDOT膜旋塗在清潔的ITO襯底上。將塗布的襯底在200℃乾燥15分鐘。然後將實施例5的共聚物膜旋塗在PEDOT塗布的襯底上，塗布以3％w/v溶液在～2500rpm的旋轉速度下進行，得到約80nm的塗層。將聚合物膜在130℃乾燥～1小時。通過真空熱蒸發沉積鈣膜(35nm)，接著是Al蒸發層(150nm)。得到的器件在直流電壓驅動下發紅光(CIE坐標x＝0.668；y＝0.327)，其中在6.4V亮度達到200cd/m2，發光效率為0.43cd/A，在10.6V亮度達到1000cd/m2，發光效率為0.39cd/A。
實施例10-使用LiF/Ca/Al作為陰極製備紅光發光器件重複用於產生實施例9器件的參數，不同之處在於將LiF薄層(3nm)首先沉積在聚合物膜上，然後沉積Ca(10nm)和Al(150nm)。得到的器件在直流電壓驅動下發紅光(CIE坐標x＝0.666；y＝0.320)，其中在6.9V亮度達到200cd/m2，發光效率為0.40cd/A，在11.4V亮度達到1000cd/m2，發光效率為0.34cd/A。
實施例11-使用LiF/Ca/Al作為陰極製備藍光發光器件將實施例6製備的聚合物(52mg)溶解在二甲苯(4mL)中。將溶液加熱到60℃並且振蕩至少30分鐘，然後通過0.22μL注射器過濾。將1∶16w/w聚亞乙基二氧基噻吩(PEDOT):聚苯乙烯磺酸(PSS)的80nm膜沉積在清潔的銦-錫-氧化物(ITO)塗布的玻璃襯底上，並且在200℃烘焙15分鐘。將聚合物/二甲苯溶液(1.3％w/v)的80nm膜旋塗在PEDOT:PSS膜上，並且將塗布的襯底在130℃氮氣下烘焙1小時。然後在聚合物膜上真空沉積陰極金屬LiF(3nm)、Ca(10nm)和Al(150nm)。得到的器件在直流電壓驅動下發藍光(CIE坐標x＝0.15；y＝0.12)，在4.43V的平均亮度為200cd/m2，平均發光效率為2.254cd/A。在10V，測量的平均亮度為4352cd/m2。
實施例12-使用Ca/Al作為陰極製備綠光發光器件將80nm厚的PEDOT膜旋塗在清潔的ITO襯底上。將塗布的襯底在200℃乾燥15分鐘。然後將實施例8的共聚物膜旋塗在PEDOT塗布的襯底上，塗布以1.3％w/v溶液在～2500rpm的旋轉速度下進行，得到約80nm的塗層。將聚合物膜在130℃乾燥～1小時。然後通過真空熱蒸發沉積鈣膜(35nm)，接著是Al蒸發層的沉積(150nm)。得到的器件在直流電壓驅動下發綠光(CIE坐標x＝0.340；y＝0.610)，其中在6.5V亮度達到1000cd/m2，發光效率為3.32cd/A，在11.3V亮度達到10000cd/m2，發光效率為4.31cd/A。
實施例13-使用9，10-雙(4-甲基-4′-溴-二苯基氨基)蒽單體製備白光發光共聚物在室溫下，於1L 3-頸燒瓶中，將2，7-雙(1，3，2-二氧雜環戊硼烷-2-基)-9，9-二己基芴(12.3926g，23.366mmol)，2，7-二溴-9，9-(雙(4-己氧基苯基)芴(12.4740g，18.438mmol)，9，10-雙(4-甲基-4′-溴-二苯基氨基)蒽(0.0323g，0.046mmol)，3，7-二溴-N-(4-正丁基苯基)吩噁嗪(2.1895g，4.625mmol)，4，7-雙(2′-溴-5′-噻吩基)-2，1，3-苯並噻二唑(0.0106g，0.023mmol)，AliquatTM336相轉移試劑(3.1g)和反式-二氯-雙(三苯膦)鈀(II)(16.1mg)在攪拌下分散在甲苯(180mL)中。然後加入碳酸鈉水溶液(2M，45mL)，將反應混合物在101℃氮氣下攪拌和加熱2.5小時。加入苯硼酸溶液(1g於10mL)，並且繼續加熱和攪拌20小時。待冷卻到室溫後，從有機相分離水相，用水(2×～500mL)洗滌，然後加入DDC水溶液(10g於50mL水中)。將該混合物加熱到95℃，攪拌18小時然後冷卻。從有機相分離水相，用2％v/v乙酸(3×～500mL)然後用水(2×500mL)洗滌。使有機相通過C鹽(1″)、二氧化矽(3″)和氧化鋁(1″)柱子，用甲苯洗脫。合併收集的聚合物餾分，並且將溶液真空濃縮到1000mL。將聚合物在甲醇(～7L)中沉澱，過濾收集淺橙色聚合物纖維並且在50℃真空乾燥過夜。產量為16.8g。通過GPC以聚苯乙烯標準物測量的Mw＝206,138；Mn＝95,600；多分散性＝2.40。
實施例14-使用LiF/Ca/Al作為陰極製備白光發光器件將實施例13製備的聚合物(75mg)溶解在二甲苯(5mL)中。將溶液在室溫下振蕩過夜，然後通過0.22μL注射器過濾。將80nm的1∶16w/w聚亞乙基二氧基噻吩(PEDOT):聚苯乙烯磺酸(PSS)膜沉積在清潔的銦-錫-氧化物(ITO)塗布的玻璃襯底上，並且在200℃烘焙15分鐘。將聚合物/二甲苯溶液(1.5％w/v)的80nm膜旋塗在PEDOT:PSS膜上，並且將塗布的襯底在130℃氮氣下烘焙1小時。然後在聚合物膜上真空沉積陰極金屬LiF(3nm)、Ca(10nm)和Al(150nm)。得到的器件在直流電壓驅動下發白光(CIE坐標x＝0.371；y＝0.355)，在5.83V的平均亮度為1000cd/m2，平均發光效率為4.73cd/A。在10V，測量的平均亮度為12,890cd/m2。
權利要求
1.一種由下式表示的滷代雙二芳基氨基多環芳族單體 其中Ar和Ar』各自獨立地是取代或未取代的芳基，並且Z是多環亞芳基，其中至少一個Ar』基團包含滷代芳基。
2.權利要求1的單體，其中兩個Ar′基團都是滷代芳基並且每個Ar基都是被取代的。
3.權利要求2的單體，其由下式表示 其中每個R′獨立地是C1-C20烷基，羰-C1-C20-烷氧基，C1-C20-烷氧基或C6-C40芳基。
4.權利要求3的單體，其中每個R′是甲基，乙基，甲氧甲醯，乙氧甲醯，甲氧基，乙氧基或己氧基，並且Z選自2，1，3-苯並噻二唑-4，7-二基類，9，9-二取代的芴-2，7-二基類，萘-1，4-二基類，蒽-9，10-二基類和喹喔啉-5，8-二基類。
5.一種聚合物，其包含含有如下所示的雙二芳基氨基多環芳族單體結構單元的骨架 其中每個Ar獨立地是取代或未取代的芳基；每個Ar」是取代或未取代的亞芳基；並且Z是多環亞芳基。
6.權利要求5的聚合物，其進一步包含選自以下的結構單元1，4-亞苯基類，1，3-亞苯基類，1，2-亞苯基類，4，4′-亞聯苯基類，萘-1，4-二基類，萘-2，6-二基類，呋喃-2，5-二基類，噻吩-2，5-二基類，2，2′-二噻吩-5，5-二基類，蒽-9，10-二基類，2，1，3-苯並噻二唑-4，7-二基類，N-取代的咔唑-3，6-二基類，N-取代的咔唑-2，7-二基類，dibenzosilole-3，8-二基類，dibenzosilole-4，7-二基類，N-取代的-吩噻嗪-3，7-二基類，N-取代的-吩噁嗪-3，7-二基類，包括三苯胺-4，4′-二基類，二苯基-對甲苯胺-4，4』-二基類，和N，N-二苯基苯胺-3，5-二基類的三芳基胺-二基類，N，N，N』，N』-四芳基-1，4-二氨基苯-二基類，N，N，N』，N』-四芳基聯苯胺-二基類，芳基矽烷-二基類，和9，9-二取代的芴-2，7-二基類。
7.權利要求5的聚合物，其中聚合物骨架進一步包含選自以下的結構單元9，9-雙(4-己氧基苯基)芴-2，7-二基，9，9-二辛基芴-2，7-二基，9，9-二己基芴-2，7-二基和2，1，3-苯並噻二唑-4，7-二基。
8.權利要求5的聚合物，其中Ar選自甲基苯基，乙基苯基，甲氧甲醯苯基，乙氧甲醯苯基，甲氧基苯基，乙氧基苯基和己氧基苯基；Ar″是亞苯基；並且Z選自2，1，3-苯並噻二唑-4，7-二基類，9，9-二取代的芴-2，7-二基類，萘-1，4-二基類，蒽-9，10-二基類和喹喔啉-5，8-二基類。
9.權利要求8的聚合物，其中Ar是對甲基苯基，並且Z選自2，1，3-苯並噻二唑-4，7-二基，9，9-雙(4-己氧基苯基)芴-2，7-二基，9，9-二辛基芴-2，7-二基，9，9-二己基芴-2，7-二基，萘-1，4-二基，蒽-9，10-二基和喹喔啉-5，8-二基。
10.一種組合物，其包含權利要求5的聚合物和用於該聚合物的溶劑。
11.一種組合物，其包含權利要求5的聚合物和另一種聚合物的混合物。
12.一種電子器件，其包含沉積在陽極和陰極之間的聚合物薄膜，該聚合物具有如下所示的結構單元 其中每個Ar獨立地是取代或未取代的芳基；每個Ar」是取代或未取代的亞芳基；並且Z是多環亞芳基。
13.權利要求12的器件，其中聚合物進一步包含以下的結構單元1，4-亞苯基類，1，3-亞苯基類，1，2-亞苯基類，4，4′-亞聯苯基類，萘-1，4-二基類，萘-2，6-二基類，呋喃-2，5-二基類，噻吩-2，5-二基類，2，2′-二噻吩-5，5-二基類，蒽-9，10-二基類，2，1，3-苯並噻二唑-4，7-二基類，N-取代的咔唑-3，6-二基類，N-取代的咔唑-2，7-二基類，dibenzosilole-3，8-二基類，dibenzosilole-4，7-二基類，N-取代的-吩噻嗪-3，7-二基類，N-取代的-酚噁嗪-3，7-二基類，包括三苯胺-4，4′-二基類、二苯基-對甲苯胺-4，4』-二基類和N，N-二苯基苯胺-3，5-二基類的三芳基胺-二基類，N，N，N』，N』-四芳基-1，4-二氨基苯-二基類，N，N，N』，N』-四芳基聯苯胺-二基類，芳基矽烷-二基類，和9，9-二取代的芴-2，7-二基類。
14.權利要求13的器件，其中Ar是對甲基苯基，Ar″是苯基，並且Z選自2，1，3-苯並噻二唑-4，7-二基、9，9-雙(4-己氧基苯基)芴-2，7-二基、9，9-二辛基芴-2，7-二基、9，9-二己基芴-2，7-二基、萘-1，4-二基、蒽-9，10-二基和喹喔啉-5，8-二基。
全文摘要
描述了一種滷代雙二芳基氨基多環芳族化合物，由其製備的聚合物和使用該聚合物的聚合物發光二極體器件。所述的滷代化合物由式(I)表示，其中Ar和Ar』各自獨立地是取代或未取代的芳基，並且Z是多環亞芳基，其中至少一個Ar』基團是滷代芳基。使用由所述滷代化合物製備的聚合物的器件表現出改進的性能和更長的壽命，據認為這是在聚合物骨架中存在幾何形狀受限制的二芳基氨基多環芳族基團的結果。
文檔編號C07C211/61GK1894199SQ200480033613
公開日2007年1月10日 申請日期2004年11月3日 優先權日2003年11月14日
發明者M·L·哈達克, 餘旺林, M·因巴斯卡拉, 吳衛希, D·M·威爾士, J·J·奧布賴恩 申請人:住友化學株式會社