支化聚碳酸酯的容器的製作方法
2023-06-12 22:32:16 1
專利名稱：支化聚碳酸酯的容器的製作方法
技術領域：
本發明涉及支化聚碳酸酯容器、其生產及其應用，以及該支化聚碳酸酯。
背景技術：
聚碳酸酯容器是已知的。
聚碳酸酯容器表現出許多優越性能，例如透明度高、機械性能好、對環境影響耐受性高和使用壽命長，乃至重量輕和生產簡單、成本低。
聚碳酸酯容器例如可採用擠坯吹塑法或注坯吹塑法生產。
在擠坯吹塑法中，粒料通常由單螺杆擠塑機熔融並由口模成形為自由站立的管子，隨後被包圍在吹塑模具中，並由模具將管子底部夾攏在一起。管子在模具內吹脹，從而形成所要求的形狀。經過一段時間冷卻後，張開模具便可取出中空製品(更詳細的描述例如可參見Brinkschrder，F.J.，「聚碳酸酯」，Becker，Braun主編的《塑料手冊》卷3/1，「聚碳酸酯、聚縮醛、聚酯、纖維素酯」，Carl Hanser出版社，慕尼黑，維也納1992，pp.257～264)。
對於擠坯吹塑來說，尤其有利的是使用一種高度構化粘度的聚碳酸酯以便提供高熔體穩定性。支化聚碳酸酯尤其具有構化粘度。
注坯吹塑法由注塑與吹塑組合而成。
該方法分三階段進行1)在聚碳酸酯的塑性溫度範圍注塑型坯2)型坯在聚碳酸酯的熱塑性範圍吹脹(注塑模具的芯同時又是吹塑的芯軸)3)中空製品脫模以及任選地用空氣冷卻吹塑芯軸(更詳細的描述例如可參見S.Anders，A.Kaminski，R.Kappenstein，「聚碳酸酯」，Becker/Braun主編的《塑料手冊》卷3/1，「聚碳酸酯、聚縮醛、聚酯、纖維素酯」，Carl Hanser出版社，慕尼黑，維也納1992，pp.223～225)。
已知的聚碳酸酯容器的缺點在於它們不能滿足某些實用要求。倘若已知的聚碳酸酯容器受到嚴酷機械應力，該容器就可能破裂。此種情況例如可能發生在裝滿液體的容器從一定高度跌落到地面時，例如從裝載著該容器的卡車的載貨區跌落。例如，此種機械載荷可例如通過如本文所述的破壞跌落試驗來模擬。
發明內容
據此，本發明的目的是提供一種聚碳酸酯容器，當受到嚴酷機械應力時它具有比已知聚碳酸酯容器大的破裂強度。
本發明的目的是由一種支化聚碳酸酯容器實現的，其特徵在於，在260℃和10s-1的剪切速率下聚碳酸酯的熔體粘度介於5500～9000Pa.s，優選6000～8000Pa.s，尤其優選6500～8000Pa.s，並且在260℃和1000s-1的剪切速率下熔體粘度介於880～1500Pa.s，優選900～1500Pa.s，尤其優選950～1200Pa.s，而且其MFR(熔體流動指數，按照IS01133測定)介於0.1～3.0g/10min，優選0.5～2.8g/10min，尤其優選0.5～2.5g/10min。
支化聚碳酸酯容器的優點特徵在於，在支化聚碳酸酯生產中使用苯酚和/或烷基酚和/或芳基酚，其中尤其優選烷基酚和/或芳基酚，更尤其優選烷基酚。
支化聚碳酸酯容器進一步優選的特徵在於，在支化聚碳酸酯生產中使用苯酚並且支化聚碳酸酯包含1，1，1-三(4-羥苯基)乙烷(THPE)和/或3，3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧代-2，3-二氫吲哚(IBK，靛紅雙甲酚)作為支化劑。
支化聚碳酸酯容器的進一步優選的特徵在於，聚碳酸酯的260℃的支化指數，其定義是在剪切速率等於10-1與1000s-1時的熔體粘度的商值，介於6～12，優選7～12，尤其優選7～10。支化指數簡寫為SV指數。
支化聚碳酸酯容器進一步優選的特徵在於，在支化聚碳酸酯生產中優選使用烷基酚和/或芳基酚，其中以烷基酚為尤其優選，並且支化聚碳酸酯包含1，1，1-三(4-羥苯基)乙烷(THPE)和/或3，3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧代-2，3-二氫吲哚(IBK，靛紅雙甲酚)作為支化劑。
支化聚碳酸酯容器尤其優選的特徵在於，在支化聚碳酸酯生產中使用對叔枯基苯酚作為芳基酚。
支化聚碳酸酯容器進一步尤其優選的特徵在於，在支化聚碳酸酯生產中使用對叔丁基苯酚或異辛基苯酚作為烷基酚。
本發明據此便提供了這樣的容器。
本發明還提供本發明容器的生產方法。
本發明還提供本發明容器的應用。
本發明還提供構成該容器並具有上述特徵的支化聚碳酸酯。
本發明容器表現出多項優點。它們耐受機械應力，即，抗破裂，並且還表現出一系列優越的機械性能。它們具有優良光學性能，尤其表現出高透明度。它們具有高耐熱變形性。由於耐熱變形性較高，本發明容器可用熱水清潔或用蒸汽消毒。它們對傳統清潔劑具有較高耐受力，例如耐受作為本發明容器應用領域之一的多次使用水瓶清潔用的清潔劑。它們可採用已知方法容易和低成本地生產。與此相關，該聚碳酸酯的良好加工特性是突出的優點。它們表現出在材料使用期間老化輕微，因此使用壽命長。在傳統多次使用的情況下，這意味著可多次循環使用。
圖1是一個旋轉對稱容器(水瓶)的剖面圖。
具體實施例方式
適合本發明的支化聚碳酸酯既包括支化均聚碳酸酯也包括支化共聚碳酸酯。適合本發明的支化聚碳酸酯的混合物也可使用。
在支化聚碳酸酯中，可加入少量比例未支化的聚碳酸酯，只要主要性能，特別是由聚碳酸酯生產的容器的較高破裂強度不受損害。
優選的支化聚碳酸酯是基於通式(I)雙酚的那些支化均聚碳酸酯和支化共聚碳酸酯，HO-Z-OH(I)其中Z是包含一個或多個芳族基團的6～30個碳原子的二價有機殘基。
通式(I)雙酚的例子是屬於以下類別的雙酚二羥基聯苯，雙(羥苯基)鏈烷烴，雙(羥苯基)環烷烴，茚滿(indan)雙酚，
雙(羥苯基)硫醚，雙(羥苯基)醚，雙(羥苯基)酮，雙(羥苯基)碸，雙(羥苯基)亞碸，以及α，α′-雙(羥苯基)二異丙基苯。
上述雙酚的衍生物，例如可通過所述雙酚芳環的烷基化或滷化製取的那些，也是符合通式(I)的雙酚的例子。
符合通式(I)雙酚的例子尤其是下列化合物氫醌，間苯二酚，4，4』-二羥基聯苯，雙(4-羥苯基)硫醚，雙(4-羥苯基)碸，雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)甲烷，雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)碸，1，1-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)-對/間-二異丙基苯，1，1-雙(4-羥苯基)-1-苯基乙烷，1，1-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)環己烷，1，1-雙(4-羥苯基)-3-甲基環己烷，1，1-雙(4-羥苯基)-3，3-二甲基環己烷，1，1-雙(4-羥苯基)-4-甲基環己烷，1，1-雙(4-羥苯基)環己烷，1，1-雙(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環己烷，2，2-雙(3，5-二氯-4-羥苯基)丙烷，2，2-雙(3-甲基-4-羥苯基)丙烷，2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷，2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(即，雙酚A)，2，2-雙(3-氯-4-羥苯基)丙烷，2，2-雙(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷，2，4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷，2，4-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)-2-甲基丁烷，
α，α′-雙(4-羥苯基)-鄰-二異丙基苯，α，α′-雙(4-羥苯基)-間-二異丙基苯(即，雙酚M)，α，α′-雙(4-羥苯基)-對-二異丙基苯以及茚滿雙酚。
尤其優選的支化聚碳酸酯是基於雙酚A的支化均聚碳酸酯、基於1，1-雙(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環己烷的支化均聚碳酸酯以及基於兩種單體——雙酚A和1，1-雙(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環己烷——的支化共聚碳酸酯。
更尤其優選基於雙酚A的支化均聚碳酸酯。
符合通式(I)的所述雙酚可採用已知方法，由例如對應酚和酮來生產。
所述雙酚及其生產方法例如可見諸於H.Schnell的專論「聚碳酸酯化學與物理」，《聚合物評論(Polymer Reviews)》，卷9，S.77-98，Interscience Publishers，紐約，倫敦，雪梨，1964；以及US-A3028635、US-A3062781、US-A2999835、US-A3148172、US-A2991273、US-A3271367、US-A4982014、US-A2999846、DE-A1570703、DE-A2063050、DE-A2036052、DE-A2211956、DE-A3832396以及FR-A1561518和日本公開的專利申請號62039/1986、62040/1986和105550/1986。
1，1-雙(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環己烷及其生產方法例如描述在US-A4982014中。
茚滿雙酚及其生產方法例如描述在US-A3288864、JP-A60035150和US-A4334106中。茚滿雙酚例如可由異丙烯基苯酚或其衍生物或者由異丙烯基苯酚二聚體或其衍生物，在弗瑞德-克來福催化劑存在下在有機溶劑中製備。
本發明使用的支化聚碳酸酯按已知方法由雙酚、碳酸衍生物、支化劑、烷基酚和/或芳基酚，任選地與可作為鏈終止劑的其他物質一起來製備。
生產聚碳酸酯的合適方法例如是，由雙酚與光氣採用相界面法，或者由雙酚與光氣採用均相方法，即所謂吡啶法，或者由雙酚與碳酸酯採用熔體酯交換法來生產。這些生產方法例如可見諸於H.Schnell的「聚碳酸酯化學與物理」，《聚合物評論(Polymer Reviews)》，卷9，pp.31～76，Interscience Publishers，紐約，倫敦，雪梨，1964。所述生產方法還描述於D.Freitag，U.Grigo，P.R.Müller，H.Nouvertne，「聚碳酸酯」，《聚合物科學與工程大全》，卷11，第二版，1988，pp.648～718；以及U.Grigo，K.Kircher和P.R.Müller，「聚碳酸酯」，Becker/Braun主編的《塑料手冊》卷3/1，「聚碳酸酯、聚縮醛、聚酯、纖維素酯」，Carl Hanser出版社，慕尼黑，維也納1992，pp.117～299；以及D.C.Prevorsek，B.T.Debona和Y.Kesten，公司研究中心，聯合化學公司，Morristown，新澤西07960，「聚(酯碳酸酯)共聚物的合成」，《聚合物科學雜誌●聚合物化學輯》，卷19，75～90(1980)。
熔體酯交換法尤其描述於H.Schnell，「聚碳酸酯的化學與物理」中，《聚合物評論(Polymer Reviews)》，卷9，pp.44～51，IntersciencePublishers，紐約，倫敦，雪梨，1964；以及DE-A1031512、US-A3022272、US-A5340905和US-A5399659中。
本發明使用的支化聚碳酸酯優選採用相界面法或者已知的熔體酯交換法來生產。在第一種情況下，碳酸衍生物優選是光氣，在第二種情況下，優選是碳酸二苯酯。
聚碳酸酯優選採用低雜質含量的原料和助劑來生產。特別當其生產優選地採用熔體酯交換法時，引入的雙酚和引入的碳酸衍生物應具有儘可能低的鹼金屬離子和鹼土金屬離子含量。如此純度的原料，例如可通過碳酸衍生物如碳酸酯，和雙酚的重結晶、洗滌或蒸餾來製取。
當採用熔體酯交換法生產聚碳酸酯時，雙酚與碳酸二酯可連續或間歇地進行反應，例如在攪拌釜反應器、薄膜蒸發器、降膜蒸發器、串聯攪拌釜反應器、擠塑機、捏合機、簡單圓盤反應器以及高粘度圓盤反應器中。
可加入用於生產聚碳酸酯的碳酸二酯例如是碳酸二芳酯，其中兩個芳基殘基優選各具有6～14個碳原子。優選使用基於苯酚或烷基取代的苯酚的碳酸二酯，即，例如碳酸二苯酯或碳酸二(甲苯酯)。每1摩爾雙酚，優選使用1.01～1.30mol，尤其優選1.02～1.15mol碳酸二酯。
本發明支化聚碳酸酯的重均分子量Mw優選介於12000～120000g/mol，尤其優選26000～50000g/mol，特別是31000～40000g/mol(根據在25℃在二氯甲烷中、濃度等於0.5g每100mL二氯甲烷下的相對粘度測定，並用超離心或光散射測定來標定粘度測定值)。
本發明支化聚碳酸酯生產使用的苯酚、烷基酚和/或芳基酚起鏈終止劑作用，即，它們限制最大可達到的平均分子量。它們或者隨同生產聚碳酸酯所需要的單體一起加入，或者在聚碳酸酯合成的後續階段加入。它們起聚碳酸酯合成所需單官能化合物的作用，因此起鏈終止劑作用。
支化聚碳酸酯生產使用的苯酚、烷基酚和/或芳基酚的優選用量介於0.25～10mol％，相對於每種情況使用的雙酚總量而言。
苯酚和/或一種或多種烷基酚和/或芳基酚的混合物也可使用。
支化聚碳酸酯生產使用的烷基酚和/或芳基酚分別提供烷基苯基端基和芳基苯基端基。視生產方法而定，其他端基也可出現在產物聚碳酸酯中，例如酚羥基端基基團或氯代碳酸酯端基。
優選的是，僅使用苯酚、烷基酚和/或芳基酚，而不再加入其他起鏈終止劑作用的物質。
尤其優選的是，僅使用烷基酚和/或芳基酚，而不再加入其他起鏈終止劑作用的物質。
一種優選的烷基酚例如是對叔丁基苯酚(參見，Huston，Am.Soc.58，439；US-A2051300)。對叔丁基苯酚是市售產品，例如可由Hüls公司(Marl，德國)或者PPG工業公司(美國)獲得。另一種優選的烷基酚是對枯基苯酚(參見Welsch，Am.Soc.60，58(1983))。另一種優選的烷基酚是異辛基苯酚(參見，US-A2415069)。異辛基苯酚是市售產品，例如可由Hüls公司(Marl，德國)獲得。這些烷基酚及其生產方法乃是本領域普通技術人員已知的。有關其應用和生產的綜述載於Houben-Weyl，《有機化學方法》，G.Thieme出版社，第四版(1976)，卷6/1c，p.951起。
當生產本發明支化聚碳酸酯時，除了烷基酚和/或芳基酚之外還可加入另一些可作為鏈終止劑的物質。
可作為鏈終止劑、適合此目的其他物質包括單酚和單羧酸。合適的單酚例如是苯酚、對氯苯酚或2，4，6-三溴苯酚。合適的單羧酸是苯甲酸、烷基苯甲酸和滷代苯甲酸。
更優選的可起到鏈終止劑作用的其他物質是苯酚。
可起到鏈終止劑作用的其他物質的用量優選介於0.25～10mol％，相對於每種情況使用的雙酚總量而言。
適合本發明的支化聚碳酸酯是按照已知方式實現支化的，尤其優選通過結合進三官能或更高官能的支化劑。合適的支化劑例如是具有三個或大於三個酚基團的那些或者具有三個或大於三個羧酸基團的那些。
合適的支化劑例如是間苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羥苯基)-2-庚烯、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羥苯基)庚烷、1，3，5-三-(4-羥苯基)苯、1，1，1-三-(4-羥苯基)乙烷、三-(4-羥苯基)苯基甲烷、2，2-雙-[4，4-雙-(4-羥苯基)環己基]丙烷、2，4-雙(4-羥苯基異丙基)苯酚、2，6-雙(2-羥基-5』-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羥苯基)-2-(2，4-二羥苯基)丙烷、六-(4-(4-羥苯基異丙基)苯基)對苯二甲酸酯、四-(4-羥苯基)甲烷、四-(4-(4-羥苯基異丙基)苯氧基)甲烷和1，4-雙(4』，4」-二羥基三苯基)甲基苯、乃至2，4-二羥基苯甲酸、1，3，5-苯三酸、氰尿醯氯、3，3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧代-2，3-二氫吲哚、1，3，5-苯三酸的三醯氯以及α，α′，α」-三-(4-羥基苯酚)-1，3，5-三異丙基苯。
優選的支化劑是1，1，1-三(4-羥苯基)乙烷(THPE)和3，3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧代-2，3-二氫吲哚(IBK，靛紅雙甲酚)。
任選使用的支化劑的用量優選介於0.05mol％～2mol％，更優選0.1mol％～0.8mol％，尤其優選0.25mol％～0.6mol％，以使用的雙酚摩爾數為基準。
該支化劑，例如當採用相界面法生產聚碳酸酯時，首先隨同雙酚和鏈終止劑一起引入到鹼性水相中，或者以有機溶劑中的溶液形式隨同碳酸衍生物一起加入。在酯交換法的情況下，支化劑優選與二羥基芳烴或雙酚按比例一起加入。
本發明支化聚碳酸酯的性能可通過結合進傳統添加劑和/或將它們施塗到表面上而獲得改性。傳統添加劑例如是填料(例如無機填料)、增強劑(例如玻璃纖維)、穩定劑(例如紫外穩定劑、熱穩定劑、γ-輻射穩定劑)、抗靜電劑、流動助劑、脫模劑、阻燃劑、染料和顏料，條件是它們不損害模塑組合物的優良機械性能。上述以及進一步合適的添加劑例如描述在Gchter，Müller，《塑料添加劑》第三版，Hanser出版社，慕尼黑、維也納，1989。
其他聚合物可與本發明支化聚碳酸酯混合，從而形成所謂聚合物共混物，條件是主要性能，特別是由聚碳酸酯生產的容器的高破裂強度不受損害。共混物例如可由本發明聚碳酸酯與ABS聚合物，或者由本發明聚碳酸酯與聚酯如聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯來生產。
用於本發明目的的容器可用於包裝、貯存或運輸液體、固體或氣體。優選用於包裝、貯存或運輸液體的容器(液體容器)，其中以包裝、貯存或運輸水的容器(水瓶)為特別優選。
用於本發明目的的容器是容積優選為0.1L～50L，更優選0.5L～50L的中空製品，尤其特別優選具有1L、5L、12L和20L的容積。
更尤其優選容積3～5加侖的水瓶。
該容器的空重例如介於0.1g～3000g，優選50g～2000g，尤其優選650～900g。
容器的壁厚介於0.5mm～5mm，優選0.8mm～4mm。
本發明目的用的容器的長度優選為5mm～2000mm，尤其優選100mm～1000mm。
該容器的最大圓周長優選介於10mm～250mm，優選50mm～150mm，尤其優選70～90mm。
本發明目的用的容器優選瓶頸長1mm～500mm，優選10mm～250mm，尤其優選50mm～100mm，更尤其優選70～80mm。
容器瓶頸的壁厚優選介於0.5mm～10mm，優選1mm～10mm，更尤其優選5mm～7mm。
瓶頸的直徑，優選介於5mm～200mm之間，優選10mm～100mm，更尤其優選45mm～75mm之間。
本發明容器的瓶底部的直徑優選介於10mm～250mm，優選50mm～150mm，更尤其優選70～90mm。
本發明目的用的容器可以具有任何要求的幾何形狀，例如它們可以是圓形、橢圓或多邊形或具有例如3～12條邊的稜形。優選圓形、橢圓和六角形。
容器的式樣可基於任何要求的表面結構。表面結構優選是光滑或帶稜的。本發明容器還可包含更多種不同的表面結構。凸稜或卷邊可圍繞著容器圓周分布。它們可彼此具有任意間距或者或者具有更多種不同的任意間距。本發明容器的表面結構可包含粗糙化的和/或一體的結構、符號、裝飾、紋章、公司名稱、商標、字母組合、生產商細節、材料指定名稱和/或體積細節。
本發明容器可包含任意要求數量的手柄，它可布置在側面、頂部或底部。手柄可以是外加的和/或與容器的輪廓渾然一體。手柄可以是能倒伏或者固定的。手柄可具有任何要求的表面輪廓，例如橢圓、圓形或多邊形的。手柄優選具有0.1mm～180mm的長度，優選20mm～120mm。
除了本發明聚碳酸酯之外，本發明容器另外還可包含少量其他物質，例如橡膠密封件或其他材料的手柄。
本發明容器優選採用擠坯吹塑法或採用注坯吹塑法生產。
在本發明容器生產方法的優選實施方案中，本發明聚碳酸酯在具有光滑或帶溝槽的進料區，優選光滑進料區的擠塑機中進行加工。
擠塑機的驅動功率應根據螺杆直徑選擇。例如，當螺杆直徑是60mm時，擠塑機驅動功率為約30～40kW，而當螺杆直徑90mm時，則為約60～70kW。
合適的是多用途-三段-螺杆，正如工業熱塑性塑料加工習慣使用的那樣。
優選用50～60mm的螺杆直徑生產1L容積的容器。優選用70～100mm的螺杆直徑生產20L容積的容器。螺杆長度優選是螺杆直徑的20～25倍。
在吹塑加工的情況下，吹塑模具優選調節到50～90℃的溫度以便獲得玻璃樣高品質容器表面。
為保證對吹塑模具達到均勻和有效的溫控，底部區域與夾套區域的溫度應可分別控制。
吹塑模具合模採用的合模力(夾緊力)優選介於1000～1500N/cm合模縫長度。
本發明聚碳酸酯在加工前優選進行乾燥，以保證容器的光學品質不因條紋或氣泡而受損，以及加工期間聚碳酸酯不發生水解。乾燥後殘留含溼優選小於0.01wt％。乾燥溫度優選120℃。溫度過低不能保證充分乾燥，而溫度過高可能帶來單個聚碳酸酯粒料粘連成團因而無法加工的危險。優選幹空氣乾燥機。
本發明聚碳酸酯加工期間的優選熔體溫度是230～300℃。
本發明容器可用於包裝、貯存或運輸液體、固體或氣體。優選的容器實施方案是用於，例如包裝、貯存或運輸液體。尤其優選製成水瓶的實施方案，例如可用於包裝、貯存或運輸水。
本發明的一種優選實施方案是，其中的支化聚碳酸酯容器的特徵在於，該支化聚碳酸酯包含THPE和/或IBK作為支化劑並且其中在支化聚碳酸酯生產中使用烷基酚，並且其中該容器是水瓶。
本發明尤其優選的實施方案是，其中的支化聚碳酸酯容器的特徵在於，該支化聚碳酸酯包含THPE和/或IBK作為支化劑並且其中在支化聚碳酸酯生產中使用苯酚，並且其中在260℃和10s-1的剪切速率下聚碳酸酯的熔體粘度介於5500～7000Pa.s，而在260℃和1000s-1的剪切速率下熔體粘度介於900～1100Pa.s，且MFR(熔體流動指數，按ISO1133測定)小於3.5g/10min，並且其中容器是水瓶。
本發明尤其優選的實施方案又是，其中支化聚碳酸酯容器的特徵在於，該支化聚碳酸酯包含1，1，1-三(4-羥苯基)乙烷(THPE)和/或3，3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧代-2，3-二氫吲哚(IBK，靛紅雙甲酚)作為支化劑，並且其中在支化聚碳酸酯生產中使用對叔丁基苯酚和/或對枯基苯酚和/或對異辛基苯酚，並且其中該容器是水瓶。
在最後面一種實施方案當中，一種尤其優選的實施方案是，其中該支化聚碳酸酯僅包含1，1，1-三(4-羥苯基)乙烷(THPE)和/或3，3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧代-2，3-二氫吲哚(IBK，靛紅雙甲酚)作為支化劑，並且其中在支化聚碳酸酯生產中使用對叔丁基苯酚和/或對枯基苯酚和/或對異辛基苯酚。
在最後面一種實施方案當中，一種尤其優選的實施方案是，其中該支化聚碳酸酯僅包含1，1，1-三(4-羥苯基)乙烷(THPE)和/或3，3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧代-2，3-二氫吲哚(IBK，靛紅雙甲酚)作為支化劑，並且其中在支化聚碳酸酯生產中使用對異辛基苯酚。
容器的破裂強度優選採用下面所描述的跌落試驗評估。
實際測定之前的準備工作是確定測定前容器的形狀和質量。該試驗僅比較相同形狀和相同質量的容器。跌落試驗中所比較的容器質量之間的差異最大不超過5％。
容器中注滿室溫的蒸餾水，然後放在活板門平臺上，該平臺地板做成活板門的形式。作為第一次測定，活板門平臺提升至其地板比下面的地面高出0.5m，活板門由厚鋼板製成。然後，抽開活板門，致使裝滿水的容器跌落到地面上。如果容器沒有破，則將同一容器放回到活板門平臺上，然後提升至1m高做第二次測定，將容器按照上述方式再次跌落。繼續測定，每次跌落高度提高0.5m。仿此，確定出破壞跌落高度，其定義是中空製品破裂、水流出時的高度。用平均破壞跌落高度，即，10個跌落試驗獲得的平均值，作為該容器機械強度的度量。
本發明容器在下面將通過附圖(圖1)予以更詳細的說明，然而這僅代表一種優選例子罷了。
圖1是一個旋轉對稱容器(水瓶)的剖面圖。該容器的重量是780g±15g；高度約485mm；瓶頸直徑約54.8mm；圓周長約855mm。它由支化聚碳酸酯構成。該容器擁有18.9L(5加侖)容積。
下面的實施例更詳細地說明本發明。
按如下條件製備圖1的本發明容器按照擠坯吹塑法，採用Krupp-Kautex機器製造公司(波恩，德國)出品的機器(擠塑機螺杆直徑90mm，有效螺杆長度22D，頭部3.5L Fifo，合模力300kN，周期時間31s～32s，注射時間5.3s～5.6s)，在熔體溫度260℃和吹塑溫度約90℃條件下，以支化雙酚A聚碳酸酯(實例1～7，表1和對比例1～5，表2)為原料。這些雙酚A聚碳酸酯是採用相界面法生產的。所用鏈終止劑和支化劑示於表1和2中。支化劑含量，在所有實例和對比例中均為0.30mol％。同樣這些表格還給出相關MFR值；溫度260℃、剪切速率為10s-1與1000s-1下的熔體粘度；以及SV指數(＝支化指數)。
本發明容器接受本文中所描述的跌落試驗。
每種容器做10個試驗，並根據10個測定值計算出平均破壞跌落高度，對應於這10個數值的平均值。
這些試驗中使用的容器如圖1所示。
表1
表2
跌落試驗結果表3
表4
各實例顯示出本發明容器的優異破裂強度。
權利要求
1.一種支化聚碳酸酯容器，其特徵在於，在260℃和10s-1的剪切速率下聚碳酸酯的熔體粘度介於5500～9000Pa.s，並且在260℃和1000s-1的剪切速率下熔體粘度介於880～1500Pa.s，而且其MFR(熔體流動指數)介於0.1～3.0g/10min。
2.權利要求1的支化聚碳酸酯容器，其特徵在於，在支化聚碳酸酯生產中使用苯酚和/或烷基酚和/或芳基酚。
3.權利要求1的支化聚碳酸酯容器，其特徵在於，在支化聚碳酸酯生產中使用苯酚，並且支化聚碳酸酯包含1，1，1-三(4-羥苯基)乙烷(THPE)和/或3，3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧代-2，3-二氫吲哚(IBK，靛紅雙甲酚)作為支化劑。
4.權利要求1的支化聚碳酸酯容器，其特徵在於，在支化聚碳酸酯生產中使用烷基酚和/或芳基酚，並且支化聚碳酸酯包含1，1，1-三(4-羥苯基)乙烷(THPE)和/或3，3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧代-2，3-二氫吲哚(IBK，靛紅雙甲酚)作為支化劑。
5.權利要求4的支化聚碳酸酯容器，其特徵在於，在支化聚碳酸酯生產中使用對叔枯基苯酚作為該芳基酚。
6.權利要求4的支化聚碳酸酯容器，其特徵在於，在支化聚碳酸酯生產中使用對叔丁基苯酚或異辛基苯酚作為該烷基酚。
7.權利要求1～6中任何一項的支化聚碳酸酯容器，其特徵在於，支化聚碳酸酯是基於雙酚A的支化均聚碳酸酯。
8.權利要求1～7中任何一項的容器，其特徵在於，該容器是液體容器。
9.權利要求1～7中任何一項的容器，其特徵在於，該容器是水瓶。
10.權利要求1～9中任何一項的容器的生產，採用注坯吹塑法。
11.權利要求1～9中任何一項的容器的生產，採用擠坯吹塑法。
12.權利要求1～9中任何一項的容器用於包裝、貯存或運輸液體、固體或氣體的應用。
13.一種支化聚碳酸酯，其特徵在於，在260℃和10s-1的剪切速率下聚碳酸酯的熔體粘度介於5500～9000Pa.s，並且在260℃和1000s-1的剪切速率下熔體粘度介於880～1500Pa.s，而且其MFR(熔體流動指數)介於0.1～3.0g/10min。
14.權利要求13的支化聚碳酸酯，其特徵在於，在支化聚碳酸酯生產中使用苯酚和/或烷基酚和/或芳基酚。
15.權利要求13的支化聚碳酸酯，其特徵在於，在支化聚碳酸酯生產中使用苯酚，並且支化聚碳酸酯包含1，1，1-三(4-羥苯基)乙烷(THPE)和/或3，3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧代-2，3-二氫吲哚(IBK，靛紅雙甲酚)作為支化劑。
16.權利要求13的支化聚碳酸酯，其特徵在於，在支化聚碳酸酯生產中使用烷基酚和/或芳基酚，並且支化聚碳酸酯包含1，1，1-三(4-羥苯基)乙烷(THPE)和/或3，3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧代-2，3-二氫吲哚(IBK，靛紅雙甲酚)作為支化劑。
全文摘要
本發明涉及由支化聚碳酸酯生產的容器、其生產及其應用，其中容器的平均破壞跌落高度至少是2.5m。本發明還涉及該支化聚碳酸酯。
文檔編號B29C49/04GK101089029SQ200710129010
公開日2007年12月19日 申請日期2000年8月31日 優先權日1999年9月13日
發明者K·霍恩, R·胡芬, W·阿勒韋特, P·格鮑爾, F·布魯伊恩塞爾斯 申請人:拜爾公司