非水電解質電池用隔膜、非水電解質電池、及非水電解質電池的製造方法

2023-06-02 00:04:56

非水電解質電池用隔膜、非水電解質電池、及非水電解質電池的製造方法
【專利摘要】本發明提供了一種非水電解質電池用隔膜，其具有多孔基材、和被設置在上述多孔基材的單面或兩面上的包含粘接性樹脂的粘接性多孔層，所述隔膜於105℃進行了30分鐘熱處理時的寬度方向上的熱膨脹率大於0％且為10％以下。
【專利說明】非水電解質電池用隔膜、非水電解質電池、及非水電解質電 池的製造方法

【技術領域】
[0001 ] 本發明涉及非水電解質電池用隔膜、非水電解質電池、及非水電解質電池的製造 方法。

【背景技術】
[0002] 以鋰離子二次電池為代表的非水電解質電池，作為筆記本電腦、行動電話、數碼相 機、可攜式攝錄像機（camcorder)這樣的可攜式電子設備的電源而廣泛普及。
[0003] 近年來，伴隨著可攜式電子設備的小型化?輕質化，已經實現了非水電解質電池的 外部封裝的輕質化。作為外部封裝材料，開發了鋁製的外殼代替不鏽鋼製的外殼，進而，又 開發了鋁層壓膜制的包裝（pack)來代替金屬制的外殼。
[0004] 然而，鋁層壓膜制的包裝柔軟。因此，在以該包裝為外部封裝材料的電池（軟包裝 電池）中，由於來自外部的衝擊、伴隨著充放電的電極的膨脹?收縮，容易在電極與隔膜之 間形成間隙。結果，存在循環壽命降低這樣的問題。
[0005] 為了解決上述問題，提出了提高電極與隔膜的粘接性的技術。
[0006] 作為這種技術之一，已知有在聚烯烴微多孔膜上形成了由聚偏二氟乙烯系樹脂形 成的多孔層（以下稱為"PVdF層"）的隔膜（例如，參照專利文獻1)。
[0007] 上述的隔膜在疊合於電極並進行熱壓時，可介由PVdF層良好地粘接於電極。結 果，可提高軟包裝電池的循環壽命。
[0008] [現有技術文獻]
[0009] [專利文獻]
[0010] [專利文獻1]日本專利第4127989號公報


【發明內容】

[0011] [發明所要解決的課題]
[0012] 如上文所述，專利文獻1中雖然提出了與電極的粘接性優異的隔膜，但並未對電 池製造的成品率進行研宄。
[0013] 本發明是基於上述情況而完成的。
[0014] 本發明的課題在於提供與電極的粘接性優異、並且電池製造的成品率高的非水電 解質電池用隔膜，以及提供製造成品率高的非水電解質電池。
[0015] [用於解決課題的手段]
[0016] 用於解決上述課題的具體的手段如下所述。
[0017] 〈1>非水電解質電池用隔膜，其具有多孔基材、和被設置在所述多孔基材的單面或 兩面上的包含粘接性樹脂的粘接性多孔層，所述隔膜於105°c進行了 30分鐘熱處理時的寬 度方向上的熱膨脹率大於〇%且為10%以下。
[0018] 〈2>上述〈1>所述的非水電解質電池用隔膜，其中，所述多孔基材於105°C進行了 30分鐘熱處理時的寬度方向上的熱膨脹率大於0%且為10%以下。
[0019] 〈3>上述〈1>或〈2>所述的非水電解質電池用隔膜，其中，所述隔膜於105°C進行 了 30分鐘熱處理時的長度方向上的熱收縮率為0%以上15%以下。
[0020] 〈4>上述〈1>?〈3>中任一項所述的非水電解質電池用隔膜，其中，所述粘接性多 孔層在所述多孔基材的兩面上的總塗布量為1. 〇g/m2以上3.Og/m2以下，在所述多孔基材的 單面上的厚度為0. 5ym以上4ym以下。
[0021] 〈5>上述〈1>?〈4>中任一項所述的非水電解質電池用隔膜，其中，所述粘接性樹 脂為聚偏^氣乙條系樹脂。
[0022] 〈6>非水電解質電池，其具有正極、負極、和被配置在所述正極和所述負極之間的 上述〈1>?〈5>中任一項所述的非水電解質電池用隔膜，所述非水電解質電池通過鋰的摻 雜?脫摻雜而獲得電動勢。
[0023] 〈7>非水電解質電池的製造方法，所述方法包括以下工序：
[0024] 層疊工序，在正極與負極之間配置上述〈1>?〈5>中任一項所述的非水電解質電 池用隔膜，從而製作層疊體，
[0025] 外部封裝工序，將所述層疊體和電解液放入到外部封裝材料內，從而製作外部封 裝體，
[0026] 熱壓工序，在80°C以上100°C以下的溫度下，在所述層疊體中的正極、非水電解質 電池用隔膜及負極的層疊方向上，對所述外部封裝體進行加熱加壓，
[0027] 密封工序，將所述外部封裝體密封。
[0028] [發明效果]
[0029] 通過本發明，可提供與電極的粘接性優異、並且電池製造的成品率高的非水電解 質電池用隔膜，以及提供製造成品率高的非水電解質電池。

【具體實施方式】
[0030] 以下對本發明的實施方式進行說明。需要說明的是，這些說明和實施例用於對本 發明進行例示，並不限制本發明的範圍。
[0031] 本說明書中，使用"?"表示的數值範圍表示，包含"?"前後所記載的數值分別作 為最小值及最大值的範圍。
[0032]〈非水電解質電池用隔膜〉
[0033] 本發明的非水電解質電池用隔膜（以下也稱為"隔膜"）具有多孔基材、和被設置 在上述多孔基材的單面或兩面上的包含粘接性樹脂的粘接性多孔層，所述隔膜於105°C進 行了 30分鐘熱處理時的寬度方向上的熱膨脹率大於0%且為10%以下。
[0034] 關於本發明的非水電解質電池用隔膜，"寬度方向"是指，與被製造成長條狀的隔 膜的長條方向垂直的方向。"長度方向"是指，被製造成長條狀的隔膜的長條方向（所謂的 機械方向）。以下，也將"寬度方向"稱為"I'D方向"，也將"長度方向"稱為"MD方向"。另 夕卜，將因於l〇5°C進行了 30分鐘熱處理而導致的隔膜的膨脹稱為"熱膨脹"，將其膨脹率稱 為"熱膨脹率"。另外，將因上述熱處理而導致的隔膜的收縮稱為"熱收縮"，將其收縮率稱 為"熱收縮率"。
[0035] 本發明的非水電解質電池用隔膜通過在多孔基材的單面或兩面上具有粘接性多 孔層，從而與電極的粘接性優異。
[0036] 而且，本發明的非水電解質電池用隔膜通過於105°C進行了 30分鐘熱處理時的寬 度方向的熱膨脹率大於0%且為10%以下，從而電池製造的成品率高。
[0037] 本發明的非水電解質電池用隔膜通過於105°C進行30分鐘熱處理而在寬度方向 (TD方向）上膨脹，其熱膨脹率大於0%且為10%以下。
[0038] 若上述熱膨脹率為0%以下，即通過上述熱處理在寬度方向上的長度不變或在寬 度方向上發生收縮的話，則在製造電池時，有時在正極與負極之間產生兩極未介隔著隔膜 而相對的區域，有時導致電池的短路。結果，在檢查樣品時被淘汰的製品增多，電池製造的 成品率降低。
[0039] 另一方面，若上述熱膨脹率大於10%，則在製造電池時，有時在隔膜上產生褶皺， 導致電池的短路。結果，在檢查樣品時被淘汰的製品增多，電池製造的成品率降低。
[0040] 本發明的非水電解質電池用隔膜的上述熱膨脹率大於0%且為10%以下，因此， 在製造電池時，不易產生兩極未介隔著隔膜而相對的區域，也不易產生隔膜的褶皺。因此， 不易發生電池的短路，結果，電池製造的成品率高。
[0041] 上述熱膨脹率的下限值優選為0. 5%以上，更優選為0. 8%以上，進一步優選為 1%以上。另外，上述熱膨脹率的上限值優選為8%以下，更優選為5%以下，進一步優選為 3%以下，特別優選為2%以下。
[0042] 作為控制非水電解質電池用隔膜的上述熱膨脹率的方法，例如，可舉出：選擇因上 述熱處理而在寬度方向上以特定的範圍膨脹的多孔基材，調節粘接性多孔層的塗布量、厚 度，等等。
[0043] 對於本發明的非水電解質電池用隔膜而言，對於因上述熱處理而導致的長度方向 (MD方向）上的長度變化沒有特別限制，上述熱處理可導致在長度方向上膨脹，也可導致在 長度方向上收縮。通常，隔膜因上述熱處理而在長度方向上收縮。
[0044] 本發明的非水電解質電池用隔膜於105°C下進行了 30分鐘熱處理時的長度方向 上的熱收縮率優選為〇%以上15%以下。若長度方向上的熱收縮率在該範圍內，則製成電 池時的電池特性良好。從這樣的觀點考慮，長度方向上的熱收縮率更優選為10%以下，進一 步優選為5%以下。
[0045] 作為控制非水電解質電池用隔膜的長度方向上的熱收縮率的方法，例如，可舉出： 選擇不易因上述熱處理而在長度方向上收縮的多孔基材，調節粘接性多孔層的塗布量、厚 度，等等。
[0046] 本發明中，非水電解質電池用隔膜的寬度方向（I'D方向）上的熱膨脹率（％ )利用 下述的方法測定。由於同時也可測定長度方向（MD方向）上的熱收縮率（％ )，因而合併說 明。
[0047] 首先，從製造成長條狀的非水電解質電池用隔膜切出18cm(MD方向）X6cm(TD方 向）的大小的測定用試樣。
[0048] 在測定用試樣上，如下所述地標記上4個標記（點A、點B、點C及點D)。即，在將 TD方向2等分的線上、並且距一側端部2cm及17cm的2個點（點A及點B)上標上標記。 另外，在將MD方向2等分的線上、並且距一側端部lcm及5cm的2個點（點C及點D)上標 上標記。（由此，AB間的長度為15cm，⑶間的長度為4cm。）
[0049] 而後，用夾具把持距點A最近的端部與點A之間，在將內部溫度保持為105°C的烘 箱中，以使得MD方向成為重力方向的方式進行懸掛，在無張力下放置30分鐘。經過30分 鍾後，從烘箱中取出，測定AB間的長度及CD間的長度，由下式算出熱膨脹率（％)及熱收縮 率（％ )〇
[0050] 寬度方向（TD方向）上的熱膨脹率（％ )
[0051] = 100X(熱處理後的⑶間的長度-熱處理前的⑶間的長度）八熱處理前的⑶ 間的長度）
[0052] = 100X(熱處理後的CD間的長度-4) /4
[0053] 長度方向（MD方向）上的熱收縮率（％ )
[0054] = 100X(熱處理前的AB間的長度-熱處理後的AB間的長度）八熱處理前的八8 間的長度）
[0055] = 100X(15-熱處理後的AB間的長度）/15
[0056] 以下，對構成本發明的非水電解質電池用隔膜的層及成分進行說明。
[0057][多孔基材]
[0058] 本發明中，多孔基材是指在內部具有孔隙或空隙的基材。作為這樣的基材，可舉出 微多孔膜；無紡布、紙狀片材等由纖維狀物形成的多孔性片材；在這些微多孔膜、多孔性片 材上層疊1層以上的其他多孔性層而成的複合多孔片材；等等。需要說明的是，微多孔膜是 指如下膜：形成為在內部具有大量的微細孔並且這些微細孔被連接的結構、氣體或液體可 從一側的面向另一側的面通過的膜。
[0059] 構成多孔基材的材料只要是具有電絕緣性的材料即可，可以是有機材料及無機材 料中的任何。
[0060] 從向多孔基材賦予關閉（shutdown)功能的觀點考慮，構成多孔基材的材料優選 為熱塑性樹脂。此處，關閉功能是指如下功能：當電池溫度升高時，構成材料熔化而閉塞多 孔基材的孔，由此阻斷離子的移動，防止電池的熱失控。作為熱塑性樹脂，熔點低於200°C的 熱塑性樹脂是合適的，特別優選聚烯烴。
[0061] 作為使用了聚烯烴的多孔基材，優選聚烯烴微多孔膜。
[0062] 作為聚烯烴微多孔膜，在現有的適用於非水電解質電池用隔膜的聚烯烴微多孔膜 中，可優選使用具有充分的力學物性和離子透過性的聚烯烴微多孔膜。
[0063] 對於聚烯烴微多孔膜，從表現關閉功能的觀點考慮，優選包含聚乙稀，作為聚乙烯 的含量，優選95質量％以上。
[0064] 此外，從賦予暴露於高溫時不容易破膜的程度的耐熱性這樣的觀點考慮，優選包 含聚乙烯和聚丙烯的聚烯烴微多孔膜。作為這樣的聚烯烴微多孔膜，可舉出聚乙烯和聚丙 烯混合存在於一層中的微多孔膜。在這樣的微多孔膜中，從同時實現關閉功能和耐熱性這 樣的觀點考慮，優選包含95質量％以上的聚乙烯和5質量％以下的聚丙烯。另外，從同時 實現關閉功能和耐熱性這樣的觀點考慮，如下結構的聚烯烴微多孔膜也是優選的，所述結 構為：聚烯烴微多孔膜具有2層以上的層疊結構，至少1層包含聚乙烯，至少1層包含聚丙 烯。
[0065] 聚烯烴微多孔膜中包含的聚烯烴的重均分子量優選為10萬?500萬。若重均分 子量為10萬以上，則可確保充分的力學物性。另一方面，若重均分子量為500萬以下，則關 閉特性良好，而且容易進行膜的成型。
[0066] 聚烯烴微多孔膜例如可利用以下的方法製造。即，如下方法：從T-模擠出熔融的 聚烯烴樹脂，製成片材，對其進行結晶化處理，然後進行拉伸，進而進行熱處理，從而形成微 多孔膜的方法。或者，如下方法：將熔融的聚烯烴樹脂與液體石蠟等增塑劑一起從T-模擠 出，將其冷卻而製成片材，進行拉伸，然後，抽提出增塑劑，進行熱處理，從而形成微多孔膜 的方法。
[0067] 作為由纖維狀物形成的多孔性片材，可舉出：由聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯； 聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴；芳香族聚醯胺、聚醯亞胺、聚醚碸、聚碸、聚醚酮、聚醚醯亞胺等耐 熱性高分子；等等的纖維狀物形成的多孔性片材，或由上述纖維狀物的混合物形成的多孔 性片材。
[0068] 作為複合多孔片材，可採用在微多孔膜、或在由纖維狀物形成的多孔性片材上層 疊功能層而得到的結構。這樣的複合多孔片材可利用功能層而增加進一步的功能，從這方 面考慮是優選的。作為功能層，例如從賦予耐熱性這樣的觀點考慮，可採用由耐熱性樹脂形 成的多孔層、由耐熱性樹脂及無機填料形成的多孔層。作為耐熱性樹脂，可舉出選自芳香族 聚醯胺、聚醯亞胺、聚醚碸、聚碸、聚醚酮及聚醚醯亞胺中的1種或2種以上的耐熱性高分 子。作為無機填料，可優選使用氧化鋁等金屬氧化物、氫氧化鎂等金屬氫氧化物等。需要說 明的是，作為複合化的方法，可舉出：在微多孔膜、多孔性片材上塗布功能層的方法；用粘 接劑將微多孔膜、多孔性片材與功能層粘合的方法；將微多孔膜、多孔性片材與功能層熱壓 接的方法等。
[0069] 本發明中，從得到良好的力學物性和內電阻的觀點考慮，多孔基材的膜厚優選在 內。
[0070] 從防止電池短路、獲得充分的離子透過性的觀點考慮，多孔基材的Gurley值（JIS P8117)優選為50秒/100cc?800秒/100cc的範圍。
[0071] 從提尚製造成品率的觀點考慮，多孔基材的戮穿強度優選為300g以上。
[0072] 本發明中，多孔基材的於105°C進行了 30分鐘熱處理時的寬度方向（TD方向）上 的熱膨脹率優選為大於〇%且為10%以下。若多孔基材的寬度方向上的熱膨脹率在該範圍 內，則易於將非水電解質電池用隔膜的寬度方向上的熱膨脹率控制為大於〇%且為10%以 下。
[0073]多孔基材的寬度方向上的熱膨脹率的下限值更優選為0.5%以上，進一步優選為 0.8%以上，特別優選為1 %以上。多孔基材的寬度方向上的熱膨脹率的上限值更優選為 8%以下，進一步優選為5%以下，更進一步優選為3%以下，特別優選為2%以下。
[0074]多孔基材的寬度方向上的熱膨脹率（％ )利用與非水電解質電池用隔膜的寬度方 向上的熱膨脹率（％ )的測定方法相同的測定方法求出。
[0075] 作為控制多孔基材的寬度方向上的熱膨脹率的方法，可舉出：例如，對用於多孔基 材的材料的選擇；對拉伸條件、熱固定條件進行調節；等等。另外，也可在市售的多孔基材 中選擇滿足上述的寬度方向上的熱膨脹率的多孔基材。
[0076][粘接性多孔層]
[0077] 本發明中，粘接性多孔層是如下的層，所述的層形成為在內部具有大量的微細孔 並且這些微細孔被連接的結構，氣體或液體可從一側的面向另一側的面通過。
[0078] 另外，本發明中粘接性多孔層是如下的層：所述的層作為隔膜的最外層被設置在 多孔基材的單面或兩面，在將隔膜與電極重疊並進行熱壓時可與電極粘接。
[0079] 從電池的循環特性（容量維持率）優異的觀點考慮，與粘接性多孔層僅存在於多 孔基材的單面的情況相比，粘接性多孔層存在於兩面是更優選的。這是因為，若粘接性多孔 層存在於多孔基材的兩面，則隔膜的兩面介由粘接性多孔層而與兩電極良好地粘接。
[0080] 粘接性多孔層的塗布量以多孔基材的兩面的總和計優選為1. 〇g/m2?3.Og/m2。此 處，關於粘接性多孔層的塗布量，所謂"多孔基材的兩面的總和"，在粘接性多孔層被設置在 多孔基材的單面上的情況下，為單面的塗布量，在粘接性多孔層被設置在多孔基材的兩面 的情況下，為兩面的塗布量的總和。
[0081] 若上述塗布量為1. 〇g/m2以上，則與電極的粘接性良好，電池的循環特性優異。另 一方面，若上述塗布量為3.Og/m2以下，則離子透過性良好，電池的負荷特性優異，易於將非 水電解質電池用隔膜的寬度方向上的熱膨脹率控制為大於〇%且為10%以下。
[0082] 粘接性多孔層的塗布量以多孔基材的兩面的總和計更優選為1. 5g/m2?2. 5g/m2。
[0083] 粘接性多孔層的在多孔基材的單面上的塗布量優選為0. 5g/m2?1. 5g/m2,更優選 為 0? 75g/m2?1. 25g/m2。
[0084] 當在多孔基材的兩面上設置粘接性多孔層時，一側的面的塗布量與另一側的面的 塗布量之差，相對於兩面合計的塗布量，優選為20%以下。為20%以下時，隔膜不易捲曲， 因此，操作性良好，而且不易發生循環特性降低的問題。
[0085] 粘接性多孔層在多孔基材的單面上的厚度優選為0. 5ym?4ym。
[0086] 若上述厚度為0. 5ym以上，則與電極的粘接性良好，電池的循環特性優異。
[0087] 另一方面，若上述厚度為4ym以下，則離子透過性良好，電池的負荷特性優異。另 夕卜，若上述厚度為4ym以下，則容易將非水電解質電池用隔膜的寬度方向上的熱膨脹率控 制為大於〇%且為10%以下。
[0088] 粘接性多孔層的在多孔基材的單面上的厚度更優選為1ym?3ym，進一步優選 為lym?2ym〇
[0089] 從離子透過性的觀點考慮，本發明中粘接性多孔層優選為充分地經多孔化的結 構。具體而言，孔隙率優選為30%?80%。若孔隙率為80%以下，則可確保可耐受使其與 電極粘接的加壓工序的力學物性。另外，若孔隙率為80%以下，則表面開孔率不會過高，可 確保充分的粘接力。另一方面，若孔隙率為30%以上，則離子透過性良好。
[0090] 粘接性多孔層的平均孔徑優選為10nm?200nm。若平均孔徑為200nm以下，則孔 的不均勻性可被抑制，粘接點均勻地散布存在，粘接性優異。另外，若平均孔徑為200nm以 下，則離子的移動均勻，循環特性及負荷特性優異。另一方面，若平均孔徑為l〇nm以上，則 在將電解液含浸在粘接性多孔層中時，不易發生以下情況：構成粘接性多孔層的樹脂溶脹， 將孔閉塞，離子透過性被抑制。
[0091] 粘接性多孔層也可含有由無機物或有機物構成的填料或其他成分。通過含有填 料，可提高隔膜的滑動性、耐熱性。作為無機填料，例如可舉出氧化鋁等金屬氧化物、氫氧化 鎂等金屬氫氧化物等。作為有機填料，例如可舉出丙烯酸樹脂等。
[0092] [粘接性樹脂]
[0093] 對於粘接性多孔層中包含的粘接性樹脂而言，只要可與電極粘接即可，沒有特別 限制。例如，優選為聚偏二氟乙烯，聚偏二氟乙烯共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物，丙烯腈、 甲基丙烯腈等乙烯基腈類的均聚物或共聚物，聚氧化乙烯、聚氧化丙烯等聚醚類。
[0094] 粘接性多孔層可以僅包含1種粘接性樹脂，也可包含2種以上粘接性樹脂。
[0095] 本發明中，作為粘接性多孔層中包含的粘接性樹脂，從與電極的粘接性的觀點考 慮，優選為聚偏二氟乙烯系樹脂。
[0096] 作為聚偏二氟乙稀系樹脂，可舉出偏二氟乙稀的均聚物（即聚偏二氟乙稀）；偏二 氟乙烯與其他可共聚的單體的共聚物（聚偏二氟乙烯共聚物）；它們的混合物。
[0097] 作為可與偏二氟乙烯共聚的單體，例如，可舉出四氟乙烯、六氟丙烯、三氟乙烯、三 氯乙烯、氟乙烯等，可使用1種或2種以上。
[0098] 聚偏二氟乙烯系樹脂可通過乳液聚合或懸浮聚合得到。
[0099] 聚偏二氟乙烯系樹脂中，作為其結構單元，優選包含98摩爾％以上的偏二氟乙 烯。當包含98摩爾％以上的偏二氟乙烯時，即使相對於嚴苛的熱壓條件，也可確保充分的 力學物性和耐熱性。
[0100] 聚偏二氟乙稀系樹脂的重均分子量優選為30萬?300萬的範圍。若重均分子量 為30萬以上，則對於粘接性多孔層而言，可確保其具有可耐受與電極的粘接處理的力學物 性，可得到充分的粘接性。另一方面，若重均分子量為300萬以下，則成型時的粘度不會過 度變高，成型性及結晶形成優異，多孔化良好。重均分子量更優選為30萬?200萬的範圍， 進一步優選為50萬?150萬的範圍，特別優選為60萬?100萬的範圍。
[0101] 從循環特性的觀點考慮，聚偏二氟乙烯系樹脂的原纖維（fibril)徑優選為 10nm?lOOOnm的範圍。
[0102] 當將電解液含浸在粘接性多孔層中時，粘接性多孔層中包含的樹脂的溶脹的程度 根據樹脂的種類、電解液的組成的不同而不同。為了抑制伴隨樹脂溶脹的不良情況，優選選 擇不易溶脹的聚偏二氟乙烯系樹脂。例如，包含較多共聚成分的聚偏二氟乙烯系樹脂容易 溶脹，與此相對，包含98摩爾％以上的偏二氟乙烯的聚偏二氟乙烯系樹脂不易溶脹，是優 選的。
[0103] 另外，聚偏二氟乙烯系樹脂在環狀碳酸酯（例如碳酸亞乙酯、碳酸1，2-亞丙酯） 的含量高、並且介電常數高的電解液中容易溶脹，但包含98摩爾％以上的偏二氟乙烯的聚 偏二氟乙烯系樹脂比較難以溶脹，因此是優選的。
[0104][隔膜的各特性]
[0105]從機械強度、及製成電池時的能量密度的觀點考慮，本發明的非水電解質電池用 隔膜的整體的膜厚優選為5ym?35ym。
[0106] 從機械強度、操作性、及離子透過性的觀點考慮，本發明的非水電解質電池用隔膜 的孔隙率優選為30 %?60 %。
[0107] 從機械強度與薄膜電阻的均衡性優異的方面考慮，本發明的非水電解質電池用隔 膜的Gurley值（JISP8117)優選為 50 秒 /100cc?800 秒 /100cc。
[0108] 對於本發明的非水電解質電池用隔膜而言，從離子透過性的觀點考慮，多孔基材 的Gurley值與在上述多孔基材上設置粘接性多孔層而成的隔膜的Gurley值之差優選為 300秒/100cc以下，更優選為150秒/100cc以下，進一步優選為100秒/100cc以下。
[0109]從電池的負荷特性的觀點考慮，本發明的非水電解質電池用隔膜的薄膜電阻優選 為lohm?cm2?lOohm?cm2。此處，所謂薄膜電阻，是將電解液含浸到隔膜中時的電阻值， 其利用交流法測定。薄膜電阻值當然根據電解液的種類、溫度的不同而不同，但上述的數值 是使用1MLiBF4-碳酸1，2_亞丙酯/碳酸亞乙酯（質量比1/1)作為電解液、在20°C下測 得的數值。
[0110] 從離子透過性的觀點考慮，本發明的非水電解質電池用隔膜的彎曲度 (tortuosity)優選為L5 ?2. 5〇
[0111] [隔膜的製造方法]
[0112] 本發明的非水電解質電池用隔膜例如可利用以下方法來製造：將包含聚偏二氟乙 烯系樹脂等樹脂的塗布液塗布到多孔基材上而形成塗布層，接下來使塗布層的樹脂固化， 由此，在多孔基材上一體地形成粘接性多孔層。
[0113] 以下，針對用聚偏二氟乙烯系樹脂形成粘接性多孔層的情況進行說明。
[0114] 由聚偏二氟乙烯系樹脂形成的粘接性多孔層例如可利用以下的溼式塗布法形成。
[0115] 溼式塗布法是進行以下工序而在多孔基材上形成多孔層的制膜法：工序（i)，將 聚偏二氟乙烯系樹脂溶解於適當的溶劑中，從而配製塗布液；工序（ii)，將該塗布液塗布 到多孔基材上；工序（iii)，通過使該多孔基材浸漬到適當的凝固液中，從而誘發相分離， 並使聚偏二氟乙烯系樹脂固化；工序（iv)，水洗；及工序（v)，乾燥。適於本發明的溼式塗布 法的詳細情況如下所述。
[0116] 作為用於配製塗布液的、用於溶解聚偏二氟乙烯系樹脂的溶劑（以下也稱為"良 溶劑"），可優選使用N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙醯胺、二甲基甲醯胺、二甲基甲醯胺等極性 醯胺溶劑。
[0117] 從形成良好的多孔結構的觀點考慮，優選除了混合良溶劑之外還混合誘發相分離 的相分離劑。作為相分離劑，可舉出水、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、丁二醇、乙二醇、丙二醇、三 丙二醇等。相分離劑優選以可確保適於塗布的粘度的範圍而被添加。
[0118] 作為溶劑，從形成良好的多孔結構的觀點考慮，包含60質量％以上的良溶劑、40 質量％以下的相分離劑的混合溶劑是優選的。
[0119] 從形成良好的多孔結構的觀點考慮，聚偏二氟乙烯系樹脂優選以3質量％?10質 量％的濃度被包含在塗布液中。
[0120] 當在粘接性多孔層中含有填料、其他成分時，它們可混合或溶解於塗布液中。
[0121] 凝固液通常由塗布液的配製中使用的良溶劑和相分離劑、及水構成。在生產上，優 選地，良溶劑與相分離劑的混合比與在聚偏二氟乙烯系樹脂的溶解中使用的混合溶劑的混 合比匹配。從多孔結構的形成及生產率的觀點考慮，水的濃度為40質量％?90質量％是 適當的。
[0122] 塗布液向多孔基材的塗布可應用邁耶棒（mayerbar)、模塗布機、逆轉棍塗布機、 凹版塗布機等現有的塗布方式。當將粘接性多孔層形成在多孔基材的兩面上時，從生產率 的觀點考慮，優選在兩面同時向基材塗布塗布液。
[0123] 粘接性多孔層除了可利用上述的溼式塗布法製造以外，也可利用乾式塗布法制 造。此處，所謂乾式塗布法，例如為以下方法：將包含聚偏二氟乙烯系樹脂和溶劑的塗布液 塗布到多孔基材上，使該塗布層乾燥，揮發除去溶劑，由此得到多孔層。但是，乾式塗布法與 溼式塗布法相比，塗布層容易變得緻密，因此，從可得到良好的多孔結構的方面考慮，優選 溼式塗布法。
[0124] 本發明的非水電解質電池用隔膜也可通過以下方法來製造：將粘接性多孔層作 為獨立的片材來製作，將該粘接性多孔層重疊在多孔基材上，利用熱壓接、粘接劑進行複合 化。作為將粘接性多孔層作為獨立的片材製作的方法，可舉出以下方法：將包含樹脂的塗布 液塗布到剝離片材上，應用上述的溼式塗布法或乾式塗布法形成粘接性多孔層，從剝離片 材上剝離粘接性多孔層。
[0125] 〈非水電解質電池〉
[0126] 本發明的非水電解質電池是通過鋰的摻雜?脫摻雜而獲得電動勢的非水電解質電 池，其具有正極、負極、和上文中說明的本發明的非水電解質電池用隔膜。非水電解質電池 具有將電池單元封入到外部封裝材料內而成的結構，所述電池單元是在負極與正極介隔著 隔膜對置而成的結構體中含浸電解液而得到的。
[0127] 本發明的非水電解質電池優選為非水電解質二次電池，特別優選為鋰離子二次電 池。
[0128] 需要說明的是，摻雜是指，吸藏、載帶、吸附、或嵌入（intercalation)，是指鋰離子 進入到正極等的電極的活性物質中的現象。
[0129] 本發明的非水電解質電池通過具有上文說明的本發明的非水電解質電池用隔膜 作為隔膜，因而電極與隔膜間的粘接性優異。
[0130] 另外，使用上文說明的本發明的非水電解質電池用隔膜製造成的本發明的非水電 解質電池不易發生短路，因此，結果在檢查樣品時淘汰的製品少，製造成品率高。
[0131] 正極可以是包含正極活性物質及粘結劑樹脂的活性物質層成型於集電體上而成 的結構。活性物質層還可以包含導電助劑。
[0132] 作為正極活性物質，可舉出例如含有鋰的過渡金屬氧化物等，具體而言，可舉 出LiCo02、LiNi02、LiMn1/2Ni1/202、LiCo1/3Mn1/3Ni1/302、LiMn204、LiFeP04、LiCo1/2Ni1/202、 LiAl1/4Ni3/402 等。
[0133] 作為粘結劑樹脂，可舉出例如聚偏二氟乙烯系樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物等。
[0134] 作為導電助劑，可舉出例如乙炔黑、科琴黑（ketjenblack)、石墨粉末這樣的碳材 料。
[0135] 作為集電體，可舉出例如厚度5ym?20ym的鋁箔、鈦箔、不鏽鋼箔等。
[0136] 本發明的非水電解質電池中，隔膜具有包含聚偏二氟乙烯系樹脂的粘接性多孔 層，當將該粘接性多孔層配置於正極側時，由於聚偏二氟乙烯系樹脂的耐氧化性優異，因此 容易應用可在4. 2V以上的高電壓下工作的LiMn1/2Ni1/202、LiC〇1/3Mn1/3Ni1/302這樣的正極活 性物質，是有利的。
[0137] 負極可形成為包含負極活性物質及粘結劑樹脂的活性物質層成型於集電體上而 得到的結構。活性物質層還可以包含導電助劑。
[0138] 作為負極活性物質，可舉出例如可電化學地吸藏鋰的材料，具體而言，可舉出碳材 料、娃、錫、錯、伍德合金（woofsmetal)等。
[0139] 作為粘結劑樹脂，可舉出例如聚偏二氟乙烯系樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物等。
[0140] 作為導電助劑，可舉出例如乙炔黑、科琴黑（ketjenblack)、石墨粉末這樣的碳材 料。
[0141] 作為集電體，可舉出例如厚度5ym?20ym的銅箔、鎳箔、不鏽鋼箔等。
[0142] 另外，代替上述的負極，也可使用金屬鋰箔作為負極。
[0143] 電解液是將鋰鹽溶解在非水性溶劑中而成的溶液。
[0144] 作為鋰鹽，可舉出例如LiPF6、LiBF4、LiC104等。
[0145] 作為非水性溶劑，可舉出例如碳酸亞乙酯、碳酸1，2-亞丙酯、氟碳酸亞乙酯、二氟 碳酸亞乙酯等環狀碳酸酯；碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、及其氟取代物等鏈狀碳 酸酯；Y- 丁內酯、Y_戊內酯等環狀醋，它們可以單獨使用，也可混合使用。
[0146] 作為電解液，以20/80?40/60的質量比（環狀碳酸酯/鏈狀碳酸酯）混合環狀 碳酸酯和鏈狀碳酸酯、並溶解〇. 5M?1. 5M的鋰鹽而得到的電解液是優選的。
[0147] 作為外部封裝材料，可舉出金屬外殼、鋁層壓膜制的包裝等。
[0148] 電池的形狀有方型（日語：角型）、圓筒型、紐扣型等，本發明的非水電解質電池用 隔膜適於任一形狀。
[0149] 〈非水電解質電池的製造方法〉
[0150] 本發明的非水電解質電池的製造方法具有以下工序：
[0151] 層疊工序，將上文說明的本發明的非水電解質電池用隔膜配置到正極與負極之 間，從而製作層疊體；
[0152] 外部封裝工序，將所述層疊體和電解液放入到外部封裝材料內，從而製作外部封 裝體；
[0153] 熱壓工序，在80°C以上100°C以下的溫度下，在所述層疊體中的正極、非水電解質 電池用隔膜及負極的層疊方向上，對所述外部封裝體進行加熱加壓；和
[0154] 密封工序，將所述外部封裝體密封。
[0155] 通過具有上述構成的製造方法，可得到具有將電池單元封入到外部封裝材料內而 得到的結構的非水電解質電池，其中所述電池單元是在負極與正極介隔著本發明的隔膜對 置而成的結構體中含浸電解液而得到的。
[0156] 通過本發明的製造方法，可製造不易發生短路的非水電解質電池，因此，作為結 果，在檢查樣品時淘汰的製品少，電池製造的成品率尚。
[0157][層疊工序]
[0158] 層疊工序是在正極與負極之間配置隔膜、從而製作層疊體的工序。
[0159] 本工序可以是至少依序逐層層疊正極、隔膜、負極的方式（所謂堆疊（stack)方 式），也可以是依序重疊正極、隔膜、負極、隔膜，並在長度方向卷繞的方式。
[0160][外部封裝工序]
[0161] 外部封裝工序是在外部封裝材料內放入上述層疊體和電解液、從而製作外部封裝 體（在外部封裝材料內放入了層疊體及電解液的狀態的結構體）的工序。
[0162] 本工序中，可以將層疊體插入到外部封裝材料內、然後注入電解液，也可向外部封 裝材料內中注入電解液、然後插入層疊體，還可以同時進行層疊體向外部封裝材料內的插 入和電解液向外部封裝材料內的注入。另外，也可以向外部封裝材料內插入含浸了電解液 的層疊體。
[0163] 本工序中，優選使放入了層疊體和電解液的外部封裝體的內部為真空狀態。
[0164] 電解液優選為關於本發明的非水電解質電池在上文中說明的電解液。
[0165] 作為外部封裝材料，可舉出不鏽鋼製、鋁製的金屬外殼、鋁層壓膜制的包裝等。
[0166] [熱壓工序]
[0167] 熱壓工序是將上述外部封裝體加熱加壓的工序。熱壓的方向設定為層疊體中的正 極、隔膜及負極的層疊方向，通過本工序，可進行電極與隔膜的粘接。
[0168] 熱壓的溫度設定為80°C以上100°C以下。若為該溫度範圍，則電極與隔膜的粘接 性良好，另外，隔膜可在寬度方向適度膨脹，因此，不易引起電池的短路。
[0169] 若熱壓的溫度低於80°C，則有時電極與隔膜的粘接不充分，或者，隔膜在寬度方向 上不發生膨脹，引起電池的短路。
[0170] 另一方面，若熱壓的溫度高於100°C，則有時在隔膜上產生褶皺，引起電池的短路。
[0171] 對於熱壓的壓力沒有特別限制，優選以每1cm2電極的負荷計，為0. 5kg以上40kg 以下。
[0172] 對於熱壓的時間沒有特別限制，優選為0. 5分鐘以上60分鐘以下。
[0173] 熱壓的方法例如可以應用夾入到熱板間進行加熱加壓的方式，使其通過對置的1 對熱輥間進行加熱加壓的方式。
[0174][密封工序]
[0175] 密封工序是將上述外部封裝體密封、將層疊體及電解液密封到外部封裝材料內的 工序。
[0176] 密封的方法例如可以應用用粘接劑粘接外部封裝材料的開口部的方式，將外部封 裝材料的開口部加熱加壓從而進行熱壓接的方式。
[0177] 需要說明的是，熱壓工序與密封工序可以不是獨立的工序，可以是通過熱壓，在進 行電極與隔膜的粘接的同時，將外部封裝材料的開口部熱壓接的方式。
[0178] 另外，也可在密封工序之後進行熱壓工序。
[0179] 本發明的製造方法中，當然可搭載電極及隔膜以外的對電池有用的各種構件。各 種的構件可以在上述的各工序中被搭載，也可在上述的工序與工序之間被搭載，也可在上 述所有工序之後被搭載。
[0180] [實施例]
[0181] 以下舉出實施例進一步具體地說明本發明。以下的實施例所示的材料、使用量、比 例、處理步驟等，只要不超出本發明的主旨，可以進行適當變更。因此，本發明的範圍不應當 根據以下所示的具體例作出限定性解釋。
[0182] 〈測定方法〉
[0183] 本發明的實施例及比較例中應用的測定方法如下所述。
[0184] [膜厚]
[0185] 隔膜和多孔基材的膜厚〇m)通過利用接觸式的厚度計（MitutoyoCorporation 制LITEMATIC)測定20點並求出其算術平均值而求出。測定端子使用直徑5mm的圓柱狀的 端子，進行調整使得在測定中施加7g的負荷。
[0186] 關於粘接性多孔層的厚度，通過從隔膜的膜厚減去多孔基材的膜厚而求出兩面的 合計厚度，將該合計厚度的一半作為單面的厚度。
[0187][單位面積重量]
[0188] 單位面積重量（每lm2的質量）通過將樣品切出10cmX10cm並測定質量、將該質 量除以面積而求出。
[0189][粘接性多孔層的塗布量]
[0190] 將隔膜切出lOcmX10cm並測定質量，通過將該質量除以面積，從而求出了隔膜的 單位面積重量。另外，將在隔膜的製作中使用的多孔基材切出lOcmX10cm並測定質量，將 該質量除以面積，求出了多孔基材的單位面積重量。而後，通過從隔膜的單位面積重量減去 多孔基材的單位面積重量，從而求出了粘接性多孔層的兩面的總和的塗布量。
[0191] [孔隙率]
[0192] 隔膜的孔隙率通過下式算出。
[0193] e= {l-ffs/(ds?t)}X100
[0194] 此處，e為孔隙率（％ )，Ws為單位面積重量（g/m2)，ds為真密度（g/cm3)，t為膜 厚（ym)〇
[0195] 層疊聚乙烯多孔基材、和僅由聚偏二氟乙烯系樹脂形成的多孔層而成的隔膜的孔 隙率e(%)利用下式算出。
[0196] e= {l-(ffa/0. 95+ffb/l. 78)/t}X100
[0197] 此處，Wa為聚乙烯多孔基材的單位面積重量（g/m2)，Wb為聚偏二氟乙烯系樹脂的 重量（g/m2)，t為隔膜的膜厚（ym)。
[0198][Gurley值]
[0199] 按照JISP8117,使用Gurley式透氣度測定儀（東洋精機公司制G-B2C)，測定了 Gurley值（秒 /lOOcc)。
[0200] [熱膨脹率、熱收縮率]
[0201] 將多孔基材及隔膜切出18cm(MD方向）X6cm(TD方向），製成測定用樣品。在將TD 方向2等分的線上、並且距一側端部2cm及17cm的2個點（點A及點B)上標上標記。另 夕卜，在將MD方向2等分的線上、並且距一側端部lcm及5cm的2個點（點C及點D)上標上 標記。用夾具把持距點A最近的端部與點A之間，在105°C的烘箱中，以MD方向成為重力方 向的方式進行懸掛，在無張力下進行了 30分鐘熱處理。在熱處理後從烘箱中取出，測定AB 間的長度及CD間的長度，由下式算出了熱膨脹率（％)及熱收縮率（％)。
[0202] I'D方向的熱膨脹率（％ )=(熱處理後的⑶間的長度-熱處理前的⑶間的長 度）八熱處理前的^間的長度）父100
[0203] MD方向的熱收縮率（％ )=(熱處理前的AB間的長度-熱處理後的AB間的長 度）八熱處理前的八8間的長度）\100
[0204] 〈實施例1>
[0205][隔膜的製作]
[0206] 作為聚偏二氟乙烯系樹脂，準備了偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物（98. 9/1. 1 [摩爾 比]、重均分子量195萬）。
[0207] 將該聚偏二氟乙烯系樹脂溶解到二甲基乙醯胺與三丙二醇的混合溶劑（二甲基 乙醯胺/三丙二醇=7/3 [質量比])中，使濃度成為5質量％，製作了塗布液。
[0208] 將該塗布液等量塗布到聚乙烯微多孔膜（膜厚9ym、Gurley值160秒/lOOcc、孔 隙率43%、TD方向的熱膨脹率1. 2% )的兩面上，浸漬到40°C的凝固液（水/二甲基乙醯 胺/三丙二醇=57/30/13 [質量比])中使其固化。
[0209] 接下來、進行水洗，乾燥，得到了在聚烯烴微多孔膜的兩面上形成了由聚偏二氟乙 烯系樹脂形成的粘接性多孔層的隔膜。
[0210][非水電解質電池的製作]
[0211] (負極的製作）
[0212] 用雙臂式混合機攪拌作為負極活性物質的人造石墨300g、作為粘結劑的包含40 質量％的苯乙烯-丁二烯共聚物的改性物的水溶性分散液7. 5g、作為增粘劑的羧甲基纖 維素3g、及適量的水，製作了負極用漿料。將該負極用漿料塗布到作為負極集電體的厚度 10ym的銅箔上，乾燥後進行加壓，得到了具有負極活性物質層的負極。
[0213] (正極的製作）
[0214] 將作為正極活性物質的鈷酸鋰粉末89. 5g、作為導電助劑的乙炔黑4. 5g、及作為 粘結劑的聚偏二氟乙烯6g溶解在N-甲基-吡咯烷酮（NMP)中，使得聚偏二氟乙烯的濃度 成為6質量％，用雙臂式混合機進行攪拌，製作了正極用漿料。將該正極用漿料塗布到作為 正極集電體的厚度20ym的鋁箔上，乾燥後進行加壓，得到了具有正極活性物質層的正極。
[0215] (電池的製作）
[0216] 將極耳焊接到上述的正極和負極上，按照正極、隔膜、負極的順序層疊，製成層疊 體。將上述層疊體插入到鋁層壓膜制的包裝中，進而注入電解液，將電解液浸漬到層疊體 中。關於電解液，使用了 1MLiPF6-碳酸亞乙酯/碳酸甲乙酯（質量比3/7)。
[0217] 然後，使用真空密封器（sealer)使上述包裝內成為真空狀態而進行預密封，在上 述層疊體的層疊方向上，使用熱壓機，連同上述包裝進行熱壓，由此，進行了電極與隔膜的 粘接、和包裝的密封。熱壓的條件設定成每lcm2電極20kg的負荷、溫度為90°C、加壓時間 為2分鐘。
[0218] 〈實施例2>
[0219] 將實施例1中的聚乙烯微多孔膜變更為不同的聚乙烯微多孔膜（膜厚9ym、 Gurley值205秒/lOOcc、孔隙率40%、TD方向的熱膨脹率2.0% )，除此之外，與實施例1 同樣地操作，製作了隔膜。而且，與實施例1同樣地製作了非水電解質電池。
[0220] 〈實施例3>
[0221] 將實施例1中的聚乙烯微多孔膜變更為不同的聚乙烯微多孔膜（膜厚9ym、 Gurley值210秒/lOOcc、孔隙率38%、TD方向的熱膨脹率6. 1% )，除此之外，與實施例1 同樣地操作，製作了隔膜。而且，與實施例1同樣地製作了非水電解質電池。
[0222] 〈實施例4>
[0223] 將實施例1中的聚乙烯微多孔膜變更為不同的聚乙烯微多孔膜（膜厚9ym、 Gurley值250秒/lOOcc、孔隙率35%、TD方向的熱膨脹率10. 5% )，除此之外，與實施例1 同樣地操作，製作了隔膜。而且，與實施例1同樣地製作了非水電解質電池。
[0224] 〈比較例1>
[0225] 將實施例1中的聚乙烯微多孔膜變更為不同的聚乙烯微多孔膜（膜厚9ym、 Gurley值80秒/lOOcc、孔隙率55%、TD方向的熱膨脹率-2.0% )，除此之外，與實施例1 同樣地操作，製作了隔膜。而且，與實施例1同樣地製作了非水電解質電池。
[0226] 〈比較例2>
[0227] 將實施例1中的聚乙烯微多孔膜變更為不同的聚乙烯微多孔膜（膜厚9ym、 Gurley值350秒/lOOcc、孔隙率28%、TD方向的熱膨脹率11. 1% )，除此之外，與實施例1 同樣地操作，製作了隔膜。而且，與實施例1同樣地製作了非水電解質電池。
[0228] 〈實施例5?8>
[0229] 將實施例2中的包含聚偏二氟乙烯系樹脂的塗布液的塗布量變更為表1所示的粘 接性多孔層的塗布量及厚度，除此之外，與實施例2同樣地操作，製作了隔膜。而且，與實施 例1同樣地製作了非水電解質電池。
[0230] 〈實施例9>
[0231] 將實施例2中的聚乙烯微多孔膜變更為由聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯的3層結構 形成的微多孔膜（膜厚12ym、Gurley值425秒/lOOcc、孔隙率38%、TD方向的熱膨脹率 1.5%)，除此之外，與實施例2同樣地操作，製作了隔膜。而且，與實施例1同樣地製作了非 水電解質電池。
[0232]〈評價〉
[0233] 針對各實施例及比較例的隔膜，測定了膜厚、單位面積重量、孔隙率、Gurley值、熱 膨脹率、熱收縮率。將其結果示於表1。表1所示的粘接性多孔層的塗布量及厚度是完成後 的塗布量及厚度。
[0234] 另外，針對各實施例及比較例的非水電解質電池，評價了下述的特性。將其結果示 於表2。需要說明的是，電極粘接性、循環特性、及負荷特性是10個電池的算術平均值。
[0235][電極粘接性]
[0236] 將試驗電池分解，使用拉伸試驗機測定了從隔膜分別剝離負極和正極時的力的大 小。以將實施例2中的上述力的大小作為100時的指數進行了評價。指數80以上為實用 上優選的水平。
[0237][短路率]
[0238] 針對10個電池，充電至4. 2V後，放入到烘箱中，向電池外側的中心部分(p5mm的 面積施加1. 5kg的負荷。在該狀態下以電池溫度以2°C/分鐘進行升溫的方式設定烘箱，在 升溫至150°C後，保持1小時。此時，數出在150°C附近確認到電池電壓急劇降低的電池的 個數，將該個數在電池10個中所佔的比例作為短路率（％ )。需要說明的是，電池的短路率 越低，可判斷為電池的製造成品率越尚。
[0239][循環特性（容量維持率）]
[0240] 將充電條件設定為以1C、4.2V的恆電流恆電壓充電，將放電條件設定為以1C、 2. 75V截止（cutoff)的恆電流放電，在30°C的環境下反覆進行了充放電。將第300個循 環的放電容量除以初期容量而得到的值作為容量維持率（％ )，作為循環特性的指標。
[0241][負荷特性]
[0242] 25°C的環境下，測定了以0.2C進行了放電時的放電容量、和以2C進行了放電時的 放電容量，將後者除以前者而得到的值（％ )作為負荷特性的指標。此處，充電條件設定為 以0. 2C、4. 2V的恆電流恆電壓充電8小時，放電條件設定為以2. 75V截止的恆電流放電。
[0243]

【權利要求】
1. 非水電解質電池用隔膜，所述隔膜具有多孔基材、和被設置在上述多孔基材的單面 或兩面上的粘接性多孔層，所述粘接性多孔層包含粘接性樹脂， 所述隔膜於l〇5°C進行了 30分鐘熱處理時的寬度方向上的熱膨脹率大於0%且為10% 以下。
2. 如權利要求1所述的非水電解質電池用隔膜，其中，所述多孔基材於105°C進行了 30 分鐘熱處理時的寬度方向上的熱膨脹率大於0%且為10%以下。
3. 如權利要求1或2所述的非水電解質電池用隔膜，其中，所述隔膜於105°C進行了 30 分鐘熱處理時的長度方向上的熱收縮率為0%以上15%以下。
4. 如權利要求1?3中任一項所述的非水電解質電池用隔膜，其中，所述粘接性多孔層 在所述多孔基材的兩面上的總塗布量為1. 〇g/m2以上3. Og/m2以下，在所述多孔基材的單面 上的厚度為〇. 5 ym以上4 ym以下。
5. 如權利要求1?4中任一項所述的非水電解質電池用隔膜，其中，所述粘接性樹脂為 聚偏二氟乙稀系樹脂。
6. 非水電解質電池，其具有正極、負極、和被配置在所述正極和所述負極之間的權利要 求1?5中任一項所述的非水電解質電池用隔膜，所述非水電解質電池通過鋰的摻雜?脫 摻雜而獲得電動勢。
7. 非水電解質電池的製造方法，所述方法包括以下工序： 層疊工序，在正極與負極之間配置權利要求1?5中任一項所述的非水電解質電池用 隔膜，從而製作層疊體， 外部封裝工序，將所述層疊體和電解液放入到外部封裝材料內，從而製作外部封裝體， 熱壓工序，在80°C以上100°C以下的溫度下，在所述層疊體中的正極、非水電解質電池 用隔膜及負極的層疊方向上，對所述外部封裝體進行加熱加壓，以及 密封工序，將所述外部封裝體密封。
【文檔編號】H01M10/0585GK104508862SQ201380040380
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2013年7月30日 優先權日:2012年7月30日
【發明者】西川聰, 吉富孝 申請人:帝人株式會社