具有改良的耐久性和美觀優點的睫毛油組合物的製作方法
2023-06-01 14:06:51
專利名稱：具有改良的耐久性和美觀優點的睫毛油組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及乳液睫毛油組合物，其中在乳液內相中含有無機膠體物質。這些組合物具有良好的薄膜強度，同時避免了由於無機膠體物質的加入而引起的不理想的流變性變化。這些組合物在塗在睫毛上後，顯示出很好的抗玷汙和防剝落性能。
背景技術：
在化妝品市場中，眼部化妝品組合物包括睫毛油，是重要的產品。通過在眼睫毛上或在某些情況下在眉毛上塗睫毛油，可以增加使用者的美觀。不管其增強美觀的特性，傳統眼部化妝品製劑由於在長時間使用後不能保持理想的效果而遭到不滿。通常的抱怨有睫毛油的玷汙(一般是指弄髒)以及睫毛油從睫毛上剝落。
增稠劑，如有機處理的argyle或粘土，為已知的在睫毛油組合物中使用的成分，通過使睫毛油中常見的物質如顏料懸浮在組合物中，使組合物達到理想的粘度，改變其流動性質並提高組合物的穩定性。例如，有機季胺與水輝石或膨潤土的反應產物—粘土，可以使各種烴、天然油、溶劑和化妝品組合物中的合成液體如睫毛油膨脹並凝膠化，見NL Industries的《控制化妝品流變學》1985年，(第6頁)。
申請號為07-267,817的日本專利申請中介紹了防水的水包油睫毛油組合物，其中在組合物的分別的內相和外相中含有水溶性、水不溶性聚合物，親水和疏水的粘土。但是，已知外相中含有粘土的睫毛油粘度增大，很難用睫毛油潤溼睫毛。這導致使用者需要花更長的時間塗睫毛油，而且睫毛會凝集。
發明概要本發明為乳液狀的睫毛油組合物，與本領域已知的組合物相比，可提供驚人的美觀和耐久的優點。這些組合物含有引入乳液組合物內相中的無機膠體物質。該無機膠體物質，天然或經處理可與內相相容，用量為對施用的組合物提供良好的薄膜強度所必需的量。但是，如此加入的無機膠體物質不會對組合物的理想的流變性產生消極的影響。
除非另外指出，所有的百分數都是化妝品組合物的重量百分數。除非另外指出，所有的溶液都是基於重量/重量濃度。
發明詳述此處使用的乳液組合物是指包含至少兩個不同的相—內相和外相的組合物。
此處使用的乳液組合物的「內相」是指其中該相的物質在乳液組合物的另一相中分散成小顆粒的相。
此處使用的乳液組合物的「外相」是指內相分散於其中的相。
無機膠體物質本發明涉及乳液睫毛油組合物，在乳液的內相中含有約0.05％到20％的無機膠體物質。如前所述，無機膠體物質如粘土為熟知的組合物流變性調節劑。這些材料如粘土，可使該組合物的內相、外相中的一個或二個增稠或凝膠化。但是，已發現在組合物中加入足夠量的這種無機膠體物質後，可影響組合物的成膜特性。在塑料工業中已經看到了形成薄膜的強化，見Tie Lan和Dr.T.J.Pinnavaia(化學系)在CMS快訊第1卷第8期，(1994年7月)中的「聚合物粘土納米複合材料」(2-3頁)，一文中介紹了在尼龍6中加入親有機粘土，可提高汽車生產中所用的塑料的拉伸強度、模量、流變性和熱容量。
已經令人意外地發現，當把與睫毛油組合物的內相相容的無機膠體物質加入到該內相中時，在睫毛上形成的膜具有改良的拉伸強度，因而可延長組合物的壽命。此外，組合物的流變性沒有受到消極的影響，即組合物的粘度沒有顯著地增大。最後，通過乾燥，無機膠體物質在膜中複合，而不是在膜上結塊。這避免了外相蒸發時，組合物從睫毛上剝落。
無機膠體物質的用量為本發明組合物的約0.05％到約20％，優選地1％到約10％，最優選地約2％到約5％。上述的重量百分數是基於與購買時無機材料的膠質分散體形態相對的淨形態。儘管這些材料為工業用的，它們並不一定限於工業用材料。
如果無機膠體物質與油或水自然相容，或可以通過改性或處理使其與油或水相容，該物質可以加入到油或水中。本發明的無機膠體物質選自於粘土、非晶形二氧化矽、鋁和鎂的氧化物、鋁和鎂的氫氧化物及其混合物。
1．粘土粘土一般為非晶形的和晶形的。非晶形粘土為屬於水鋁英石類的粘土。適用於本發明的粘土有選自於三層粘土、規則混合層粘土、鏈結構粘土及其混合物的晶形類粘土；見Grim,R E.的《礦物學》第二版，McGraw-Hill,N.Y.,1968年。
疏水無機膠體物質有用選自於季胺、叔胺、胺乙酸鹽、咪唑啉、胺皂、脂肪硫酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、氧化胺、乙氧基烷基苯酚及其混合物的化合物進行改性處理的粘土。這些材料在離子交換條件下與上述粘土混合，使粘土具有疏水性。這些材料也就是熟知的親有機粘土，或簡稱為有機粘土。另外，可用矽氧烷、全氟化合物、卵磷脂和胺基酸對粘土進行表面處理，使其具有疏水性或親有機性。
很多購得的上述疏水粘土也可在油或有機溶劑中作為預分散疏水或親有機粘土。這些材料為稠糊狀，可以很容易地分散到配方中。這些材料有來自於Rheox,United Catalysts和Southern Clay的Mastergels。
本發明中使用的粘土可含有有效量的用於有機改性水輝石和膨潤土粘土的「活化劑」。本發明中使用的活化劑有碳酸亞丙酯、乙醇及其混合物。使用的優選的活化劑為碳酸亞丙酯。優選地，粘土與活化劑的比值約為3∶1。
A．三層粘土為膨脹性晶格粘土。
三層粘土為膨脹性晶格粘土，選自於等尺寸綠土(二八面體的)、伸長型綠土(三八面體的)及其混合物。
(1)等尺寸綠土為選自於膨潤土和蒙脫石的矽酸鋁。
本發明中適宜的親水膨潤土有來源於American Colloid Co的Volclay MPS-1、Volclay NF-BC和Polargel；來源於Southern Clay的Bentolite L、H和Bentolite WH以及來源於R.T.Vanderbilt的Veegum HS。
本發明中適宜的親水蒙脫石有Gelwhite L、Gelwhite GP、GelwhiteH、Mineral Colloid BP和Mineral Colloid MO，全部來源於SouthernClay。
疏水膨潤土選自於季銨-18膨潤土、季銨-18苄烷銨(benzalkonium)膨潤土、硬脂烷銨(stearalkonium)膨潤土及其混合物。季銨-18膨潤土有來源於Rheox的Bentone 34以及來源於Southern Clay的Claytone XL、Claytone 34和Claytone 40。季銨-18苄烷銨膨潤土有Claytone HT、Claytone GR和Claytone PS，全部來源於Southern Clay。硬脂烷銨膨潤土有來源於Southern Clay的Claytone APA、Claytone AF和來源於Rheox的Baragel 24。
(2)伸長型綠土，一般稱為矽酸鋁，選自於水輝石、合成水輝石、矽酸鎂鋁及其混合物。
親水水輝石有來源於ACC的Hectabrite AW、Hectabrite DP和Hectalite 200以及來源於Rheox的Bentone EW和Bentone MA。親水合成水輝石有Laponite D、Laponite XLG、Laponite XLS和Laponite508，全部來源於Southern Clay。
親水矽酸鎂鋁有來源於ACC的Magnabrite；來源於Rheox的Macaloid；來源於Southern Clay的Gelwhite MAS-L和MAS-H；以及來源於R.T.Vanderbilt的Veegum、Veegum D、Veegum F、Veegum HV、Veegum K和Veegum Ultra。
疏水水輝石選自於二氫化苄基牛脂銨水輝石、季銨-18水輝石、硬脂烷銨水輝石及其混合物。二氫化苄基牛脂銨水輝石有來源於Rheox的Bentone SD-3。季銨-18水輝石有Bentone 38、Bentone Gel MIO、Bentone Gel MIO A-40、Bentone Gel SS71和S-130以及Bentone GelVS-5，全部來源於Rheox。硬脂烷銨水輝石有Bentone 27、Bentone GelIPM、Bentone Gel CAO、Bentone Gel LOI和Bentone Gel TN，全部來源於Rheox。
B．鏈結構粘土鏈結構粘土也被稱為矽鎂土粘土。
親水矽鎂土粘土有來源於Floridin Co的Min-ugel AR、LF和400。
疏水矽鎂土粘土有來源於Cimbar的Vistrol 1265。
2．非晶形二氧化矽適用作本發明的無機膠體物質的材料為非晶形二氧化矽。非晶形二氧化矽有水合二氧化矽和二氧化矽。
A．水合二氧化矽水合二氧化矽為適用於所有通過液體過程製造的合成二氧化矽的CTFA屬名。本發明中適宜的水合二氧化矽有沉澱二氧化矽和矽膠。
(1)親水沉澱二氧化矽有來源於J.M.Huber的Zeothix 265、Zeosyl 200、Zeodent 163和Zeofree 153。
(2)疏水沉澱二氧化矽有來源於Tulco的Tullanox HM-250。
(3)親水矽膠在製造過程中在液體介質中形成薄片，有來源於W.R.Grace的Sylox 2和15、Sylodent 2、15、700和704。
B．二氧化矽本發明中適宜的二氧化矽為煅制二氧化矽。煅制二氧化矽，也可稱為二氧化矽或熱生二氧化矽，是一般通過高溫下四氯化矽的蒸汽水解製備的合成二氧化矽。
(1)疏水熱生二氧化矽產物是通過二氧化矽表面的矽烷醇基團與氯化矽烷反應而製備的。大約75％的表面矽烷醇基團被二甲矽基取代或由六甲基矽氮烷表面處理改性。
(2)親水煅制二氧化矽有來源於Cabot的Cab-o-sil M-5、H-5、HS-5、EH-5、L-90和Cab-o-Sperse；來源於Degussa的Aerosil 200、200V、300；來源於Wacker-Chemie GmbH的Wacker HDK H20、N20、V15。
(3)疏水煅制二氧化矽有來源於Degussa的Aerosil R812和R972；以及來源於Cabot的Cab-o-sil TS-530。
3．鋁與鎂的氧化物和氫氧化物本發明中適宜的鋁與鎂的氧化物和氫氧化物有氫氧化鋁、氫氧化鎂和複合氫氧化鋁鎂。
A．氫氧化鋁本發明的氫氧化鋁為水合氧化鋁顏料，是非常細小、粒徑均一的白色晶形產品。水合氧化鋁的晶格由與鋁離子配位的氫氧根離子組成。同樣，在氧化鋁凝膠的製備中，非晶形水合氧化鋁通常與結晶氧化鋁共存。
(1)本發明的親水氫氧化鋁有來源於Vista化學公司的Catapal+ Dispal Aluminas和Dispersal Alumina。
(2)本發明的疏水氫氧化鋁除了與硬脂酸複合外，與上述氫氧化鋁相同。
B．氫氧化鋁鎂氫氧化鋁鎂在本發明中同樣適用。
(1)疏水氫氧化鋁鎂有Gilugel IPM、Gilugel IPP、GilugelMin和Gilugel Sil 5，全部來源於Giulini。
輔助成分本發明中適宜的輔助成分根據組合物具有的各種形式或其特性選擇。這些材料列出如下(列出的不包括全部)1．脂肪物質本發明的睫毛油組合物可以另外地包含脂肪物質。如果這些物質與所引入的相相容，可以存在於乳液的內相、外相或內相和外相中都有。優選地，固體脂肪物質與加入到本發明水包油的內相中的其它油性物質相結合。
脂肪物質可以為組合物重量的約0.05％到50％，優選地約1.0％到40％，最優選地約2％到25％。脂肪物質選自於蠟、脂、脂肪酸、脂肪醇及其混合物。
a．蠟蠟被定義為高分子量的、室溫下的為固體的且組成一般類似於脂肪和油只是它們不含有甘油酯的低熔點的有機混合物或化合物。一些為烴，其餘為脂肪酸和醇的酯。用於本發明中的蠟選自動物蠟、植物蠟、各種天然蠟餾分、合成蠟、石油蠟、烯類聚合物、烴類如費-託合成過程中得到的蠟、矽酮蠟及其混合物，其中所述蠟有40℃-120℃的熔點，而且按美國標準ASTM D5測得的在25℃的針頭刺入度為3-40。按照標準ASTM D5測量針頭刺入度主要是測量以毫米的十分之一表示的深度，即當置於蠟上5秒鐘時，一個標準針(重2.5g且置於一個重47.5g的針套中，即總共50g)刺入的深度。
用於本發明中的具體的蠟選自蜂蠟、羊毛脂蠟、紫膠蠟(動物蠟)，加洛巴蠟、小燭樹蠟、月桂樹蠟(植物蠟)；天然地蠟、純地蠟、(地蠟)；石蠟、微晶蠟(石油蠟)；聚乙烯(烯類聚合物)；聚乙烯均聚物(費-託合成過程中得到的蠟)；C24-25烷基甲聚矽氧烷(矽酮蠟)；合成蠟、及其混合物。最優選的是蜂蠟、羊毛脂蠟、加洛巴蠟、小燭樹蠟、天然地蠟、純地蠟、石蠟、微晶蠟、合成蠟、聚乙烯、C24-25烷基甲聚矽氧烷及其混合物。
b．脂本發明中適宜的脂有脂肪酸與甘油酯化反應生成的三醯甘油酯或三酸甘油酯。脂肪酸有大於約12個原子的碳鏈，如硬脂脂肪酸和棕櫚脂肪酸。更高級的脂肪酸一般得自海產、動物或植物來源。關於三酸甘油酯油、其來源和加工的更多的信息，參見Bailey的《工業油和脂產品》，Interscience Publications出版；此處引用作為參考。這種三酸甘油酯在室溫下為固體，為晶形結構。
更高級脂肪酸的甘油酯有硬脂酸和棕櫚酸的甘油酯。這些酯及其混合物在室溫下為固體，為晶形結構。
根據本發明使用的脂選自於得自動物、植物、合成脂及其混合物的脂類，其中該脂的熔點為約40℃到約100℃,25℃下根據美國標準ASTM D5測定的針入度為約3到約40。優選地，本發明中選用的脂選自於單硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、棕櫚酸甘油酯、C18-36的三酸甘油酯、單山萮酸甘油酯、三山萮酸甘油酯及其混合物。
c．脂肪酸和脂肪醇根據本發明使用的脂肪酸選自於得自動物、植物、合成脂肪酸及其混合物的脂肪酸。優選地，本發明中選用的脂肪酸選自於硬脂酸、油酸、異硬脂酸、棕櫚酸、肉豆蔻酸、羥硬脂酸、山萮酸、花生酸、木蠟酸和月桂酸。
根據本發明使用的脂肪醇選自於得自動物、植物、合成脂肪醇及其混合物的脂肪醇，其中該脂肪醇的熔點為約30℃到約100℃,25℃下根據美國標準ASTM D5測定的針入度為約3到約40。優選地，本發明中選用的脂肪醇選自於肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、羥硬脂醇、花生醇、山萮醇和木蠟醇。
2．成膜聚合物本發明中適用的睫毛油組合物可以含有各種成膜聚合物物質以增加本發明的優點。在1995年4月28日申請的申請號為USSN 08/431,343的共同待審的專利申請書中介紹了這些成膜物質，此處引用作為參考。這些成膜聚合物包括水溶性和水不溶性聚合物質。
本發明中適用的水不溶性物質有聚合物質的膠乳、含水乳液或分散體，聚合物質中包括由單體、該單體衍生物、該單體混合物、該單體衍生物的混合物、天然高分子及其混合物形成的聚合物。該聚合物質也包括上述聚合物的化學改性的變型。本發明的這些水不溶性聚合物質為組合物重量的約3％到約60％。其它的水不溶性聚合物質含有的單體選自芳香乙烯基類，二烯，丙烯腈，乙烯基滷化物，亞乙烯基二滷化物，乙烯基酯，鏈烯及其異構體，乙烯基吡咯烷酮，不飽和羧酸，不飽和羧酸的烷基酯，不飽和羧酸烷基酯的羥基衍生物，不飽和羧酸的醯胺，不飽和羧酸的胺衍生物，不飽和羧酸烷基酯的縮水甘油基衍生物，烯屬二胺及其異構體，芳香二胺，對苯二醯的滷化物，烯屬多元醇以及它們的混合物。在本發明中使用的具體的聚合物質包括，但並不僅限於此，有Interpolymer Corporation出品的Syntran系列(膠乳)，如Syntran5170、Syntran EX33-1、Syntran EX30-1和Syntran 5130(用加入的氨調配的丙烯酸酯的共聚物，丙二醇，防腐劑和表面活性劑)以及Syntran5002(用加入的氨調配的苯乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯的共聚物，丙二醇，防腐劑和表面活性劑)；Rohm Hass出品的Primal系列(丙烯酸類膠乳)；Hoechst出品的Appretan V(苯乙烯/丙烯酸酯的共聚物膠乳)；AirProducts出品的Vinac(聚乙烯基乙酸酯膠乳)；聯合碳化物公司出品的UCAR膠乳樹脂130(聚乙烯基乙酸酯膠乳)；Rhone Poulenc出品的RhodopasA系列(聚乙烯基乙酸酯膠乳)；Hoechst出品的Appretan MB,EM,TV(乙酸乙烯基酯/乙烯的共聚物膠乳)；道化學公司出品的200系列(苯乙烯/丁二烯的共聚物膠乳)；Rhone Poulenc出品的Rhodopas SB系列(苯乙烯/丁二烯的共聚物膠乳)；Witco出品的Witcobond(聚氨酯膠乳)；Goodrich出品的Hycar系列(丁二烯/丙烯腈的共聚物膠乳)；Goodyear出品的Chemigum系列(丁二烯/丙烯腈的共聚物膠乳)；以及ICI Resins出品的Neo Cryl(苯乙烯/丙烯酸酯/丙烯腈的共聚物膠乳)。
水溶性聚合物是那些可溶於水，水-共溶劑混合物，例如乙醇/水，調節pH後的水，和/或為促使聚合物溶解的上述物質的調和溶液中的聚合物。水溶性成膜聚合物在組合物中佔約0.1％到約50％，優選的是約1％到約30％，最優選的是約1.5％到約10％。
水溶性成膜聚合物中所含的聚合物由單體，所說單體的衍生物，所說單體的混合物，所說單體衍生物的混合物，天然聚合物，以及它們的混合物形成。這裡公開的水溶性成膜聚合物還包括經過化學改性的以上公開的聚合物。所說的單體選自烯烴氧化物，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基酯，乙烯基醇，丙烯腈，噁唑啉(oxaziline)，羧酸和羧酸酯，以及它們的混合物。優選的乙烯基吡咯烷酮聚合物選自聚乙烯基吡咯烷酮，乙酸乙烯基酯/乙烯基吡咯烷酮的共聚物，以及它們的混合物。優選的聚乙烯基酯選自乙酸乙烯基酯/巴豆酸的共聚物，乙酸乙烯基酯/巴豆酸/新癸酸乙烯基酯的共聚物，以及它們的混合物。優選的乙烯基醇聚合物選自乙烯基醇/乙酸乙烯基酯，乙烯基醇/聚(烯化氧)丙烯酸酯，乙烯基醇/乙酸乙烯基酯/聚(烯化氧)丙烯酸酯，以及它們的混合物。優選的烯烴氧化物聚合物選自聚環氧乙烷，聚環氧丙烷，以及它們的混合物。優選的聚羧酸和它們的酯選自丙烯酸酯，丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺的共聚物，以及它們的混合物。優選的噁唑啉是聚噁唑啉。
本發明的水溶性成膜聚合物中包含的天然聚合物選自以下物質，纖維素衍生物，藻酸銨及其衍生物，澱粉及其衍生物，瓜耳膠及其衍生物，紫膠聚合物，以及它們的混合物。優選的纖維素衍生物選自羥乙基纖維素，羥丙基纖維素，羥丙基甲基纖維素，乙基羥乙基纖維素，以及它們的混合物。
在本發明中使用的具體的水溶性成膜聚合物包括，但並不僅限於此，有聯合碳化物公司出品的Polyox WSR(聚環氧乙烷聚合物)；Aqualon出品的Natrosol 250(羥乙基纖維素)；聯合碳化物公司出品的Cellosize(羥乙基纖維素)；Air Products and Chemicals出品的Airvol(聚乙烯基醇共聚物)，優選的是所有市售級別的，如Airvol 103,Airvol 325,Airvol540,Airvol 523S；Air Products and Chemicals出品的Vinex，優選的是所有市售級別的，如Vinex 1003,Vinex 2034,Vinex 2144,Vinex 2019；Polymer Chemistry Innovations出品的PEOX(聚乙基噁唑啉)；International Specialty Products出品的PVP K系列(聚乙烯基吡咯烷酮)；BASF出品的Luviskol K系列(聚乙烯基吡咯烷酮)；InternationalSpecialty Products出品的PVP/VA(乙酸乙烯基酯/乙烯基吡咯烷酮的共聚物)，優選的級別是W-735和S-630；還有International SpecialtyProducts出品的Gantrez(甲基乙烯基酯/馬來酐的共聚物)；BF Goodrich出品的Carboset系列(丙烯酸酯共聚物)；National Starch and Chemical公司出品的Resyn系列(乙酸乙烯基酯/巴豆酸酯的共聚物)；NationalStarch and Chemical公司出品的Versatyl和Dermacryl系列(丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺的共聚物)。
3．乳化劑水包油型乳液組合物，通常含有乳化劑。在本發明的這些實施方案中，乳化劑的典型用量為約0.1％約40％，優選的是約0.5％到約30％。
水或油哪一相為分散相，哪一相為連續相由很多因素決定。但是，最為重要的一個因素是乳化劑的親水-親油平衡值(這裡指HLB)；見Wilkinson和Moore,Harry′s Cosmeticology，第7版，1982,738頁；Schick和Fowkes著的表面活性劑科學系列叢書。第2卷，表面活性劑溶液的溶劑性能，607頁。所說的乳化劑包括那些在C.T.F.A化妝品成分手冊，1992,587-592頁；和Remington＇_s Pharmaceutical Sciences，第15版，1975,335-337頁中公開的乳化劑，這兩篇文章在此引用作為參考。所說的乳化劑選自那些在本技術領域內已知的乳化劑，以及它們的混合物，包括那些在McCutcheon′s第1卷，乳化劑和洗滌劑，1994，北美版，236-239頁公開的乳化劑，該文在此引用作為參考。
4．色料本發明的睫毛化妝組合物的固體成分含有化妝品中可接受的色料，所述色料選自無機色料、有機色料和珠光色料。使用時，色料的存在比例取決於色料和預計要產生的顏色的深度。本發明的睫毛組合物的固體部分中的色料的量為約3％至約30％，優選為約5％-約20％。色料選自無機色料、有機色澱色料、珠光色料及其混合物。所述色料可以供選擇地是經表面處理的，這是在本發明的範圍之內，但並不局限於用聚矽氧烷、全氟化物、卵磷脂和胺基酸之類的處理。
本發明所用的無機色料包括選自由下列物質組成的組的那些金紅石或錐型鈦白粉，在顏色索引(Color Index)中參考號為CI77891；黑、黃、紅和棕色的鐵氧化物，參考號為CI77499、77492和77491；錳紫(CI77742)；群青青(CI77007)；氧化鉻(CI77288)；鉻的水合物(CI77289)；和鐵青(CI77510)及其混合物。
本發明所用的有機色料和色澱選自由下列物質組成的組的那些DC紅No.19(CI45170),DC紅No.9(CI15585),DC紅No.21(CI45380),DC橙No.4(CI15510),DC橙No.5(CI45370),DC紅No.27(CI45410),DC紅No.13(CI15630),DC紅No.7(CI15850),DC紅No.6(CI15850),DC黃No.5(CI19140),DC紅No.36(CI12085),DC橙No.10(CI45425),DC黃No.6(CI15985),DC紅No.30(CI73360),DC紅No.3(CI45430)和基於胭脂蟲紅(CI75570)的染料或色澱及其混合物。
本發明所用的珠光色料包括選自由下列物質組成的組的那些白色珠光色料如塗有二氧化鈦的雲母、氯氧化鉍、彩色珠光色料如塗有鐵的氧化物的鈦雲母、塗有鐵青、氧化鉻之類的鈦雲母，塗有上述類型的有機色料以及基於氯氧化鉍的色料的鈦雲母及其混合物。
5．揮發性流體揮發性流體為特別有用的非必需成分。所述揮發性流體選自於揮發性烴、揮發性聚矽氧烷及其混合物。本發明中可以使用的揮發性烴流體有異十二烷、石油餾分和異鏈烷烴。優選的為異十二烷和石油餾分。異十二烷有可從Permethyl公司得到的Permethyl 99A，相應的化學式為CH3(CH2)10CH3揮發性矽氧烷流體有具有3、4、5元環結構的環甲基聚矽氧烷，相應的化學式為
其中X為約3到約6。這些揮發性聚矽氧烷有來源於道康寧公司的244Fluid、344 Fluid和345 Fluid。
在水包油的睫毛油乳液組合物中，用組合物內相中的疏水改性的煅制二氧化矽粉末使揮發性流體，如揮發性聚矽氧烷和脂肪物質凝膠化。在本發明的另一個實施方案中，在油包水組合物的外相中可以使用揮發性流體，使脂肪物質擴展，這樣可以生成大量的外相，以使水/無機膠體漿液乳化。
6．其它成分在本發明中可以添加許多非必需的成分以提供另外的優點，所述優點不同於上述本發明的優點。例如，優選的是本發明的睫毛化妝組合物含有保存劑以抑制微生物的生長並保持產品的完好性。在本發明中，保存劑對組合物沒有不利影響。
本發明中還可以使用本領域技術人員公知的任何供選擇的成分。供選擇的成分的實例是化妝品填料，包括但不限於雲母、滑石、尼龍、聚乙烯、二氧化矽粒、聚甲基丙烯酸酯、高嶺土、特氟隆；化妝品保存劑，包括但不限於對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙脂、對羥基苯甲酸丁酯、對羥基苯甲酸乙酯、山梨酸鉀、乙二胺四乙酸三鈉、苯氧基乙醇、乙醇、二偶氮烷基脲、咪唑烷基脲、季銨鹽-15；另外，象妥爾油甘油酯等添加劑可以很容易加入睫毛油的乳液中去。
實施例A．水包油型睫毛油組合物實施例#1成分 W/W％去離子水 49.96合成蠟 7.00單硬脂酸甘油酯 3.00加洛巴蠟 2.00鐵黑 7.25季銨鹽-18水輝石14.00碳酸亞丙酯 1.33硬脂酸 2.75油酸 0.75三乙醇胺 1.75EDTA三鈉 0.10聚乙烯基醇 3.00丙二醇 2.00Simethicone20.20丙烯酸銨共聚物312.20乙醇41.00苄醇 0.65苯氧乙醇 0.28對羥苯甲酸丙酯 0.10對羥苯甲酸甲酯 0.20對羥苯甲酸乙酯 0.20泛醯醇50.281．購自Rheox的Bentone 382．購自道康寧的Antifoam(防沫劑)3．購自Interpolymer Corporation的Syntran EX33-1(41％儲液)4．購自Warner Graham Company的SD Alcohol 40-B5．購自Roche的dl-泛醯醇實施例#2成分 W/W％去離子水 40.18合成蠟1.50單硬脂酸甘油酯7.25加洛巴蠟 2.00鐵黑 7.25季銨鹽-18水輝石13.75碳酸亞丙酯1.25硬脂酸2.75油酸 1.00三乙醇胺 1.75黃原膠0.10EDTA三鈉 0.10聚乙烯基醇1.50丙烯酸酯共聚物25.17丙二醇2.00Simethicone30.20丙烯酸銨共聚物418.29卵磷脂 1.25乙醇51.00苄醇 0.65苯氧乙醇 0.28對羥苯甲酸丙酯 0.10對羥苯甲酸甲酯 0.20對羥苯甲酸乙酯 0.20泛醯醇60.281．購自Rheox的Bentone 382．購自BF Goodrich的Carboset xpd-1616(29％儲液)3．購自道康寧的Antifoam(防沫劑)4．購自Interpolymer Corporation的Syntran EX33-1(41％儲液)5．購自Warner Graham Company的SD Alcohol 40-B6．購自Roche的dl-泛醯醇實施例#3成分 W/W％去離子水 41.95合成蠟3.00單硬脂酸甘油酯6.00加洛巴蠟 4.50鐵黑 7.25季銨鹽-18水輝石12.25碳酸亞丙酯0.75硬脂酸2.75油酸 0.75三乙醇胺 1.75EDTA三鈉 0.10聚乙烯基醇 4.00丙烯酸酯共聚物21.72丙二醇 2.00Simethicone30.20丙烯酸銨共聚物417.07卵磷脂 1.25乙醇51.00苄醇 0.65苯氧乙醇 0.28對羥苯甲酸丙酯 0.10對羥苯甲酸甲酯 0.20對羥苯甲酸乙酯 0.20泛醯醇60.281．購自Rheox的Bentone 382．購自BF Goodrich的Carbosert xpd-1616(29％儲液)3．購自道康寧的Antifoam(防沫劑)4．購自Interpolymer Corporation的Syntran EX33-1(41％儲液)5．購自Warner Graham Company的SD Alcohol 40-B6．購自Roche的dl-泛醯醇實施例#4成分 W/W％去離子水 41.15合成蠟 4.00單硬脂酸甘油酯 6.00地蠟 3.75鐵黑 9.00硬脂烷銨水輝石14.00碳酸亞丙酯 1.33硬脂酸 2.75油酸1.00三乙醇胺1.75EDTA三鈉0.10丙二醇 1.00Simethicone20.20丙烯酸銨共聚物319.51卵磷脂 1.75乙醇41.00苄醇0.65苯氧乙醇0.28對羥苯甲酸丙酯 0.10對羥苯甲酸甲酯 0.20對羥苯甲酸乙酯 0.20泛醯醇50.281．購自Rheox的Bentone 272．購自道康寧的Antifoam(防沫劑)3．購自Interpolymer Corporation的Syntran 5170(41％儲液)4．購自Warner Graham Company的SD Alcohol 40-B5．購自Roche的dl-泛醯醇實施例#5成分 W/W％去離子水 37.43合成蠟 3.00單硬脂酸甘油酯 7.00加洛巴蠟 1.00鐵黑 7.25季銨鹽-18水輝石13.75碳酸亞丙酯1.25硬脂酸2.75油酸 0.75三乙醇胺 1.75黃原膠0.40EDTA三鈉 0.10聚乙烯基醇1.00丙烯酸酯共聚物26.90丙二醇2.00Simethicone30.20丙烯酸銨共聚物419.51卵磷脂1.25乙醇51.00苄醇 0.65苯氧乙醇 0.28對羥苯甲酸丙酯0.10對羥苯甲酸甲酯0.20對羥苯甲酸乙酯0.20泛醯醇60.281．購自Rheox的Bentone 382．購自BF Goodrich的Carboset xpd-1616(29％儲液)3．購自道康寧的Antifoam(防沫劑)4．購自Interpolymer Corporation的Syntran EX33-1(41％儲液)5．購自Warner Graham Company的SD Alcohol 40-B6．購自Roche的dl-泛醯醇實施例#6成分 W/W％去離子水 40.42合成蠟 3.00單硬脂酸甘油酯 5.00加洛巴蠟 1.00微粉鐵黑 6.50硬脂烷銨水輝石16.00碳酸亞丙酯 2.00硬脂酸 2.75油酸 1.00三乙醇胺 1.75黃原膠 0.10EDTA三鈉 0.10羥乙基纖維素 1.00丙烯酸酯共聚物26.90丙二醇 1.00Simethicone30.20丙烯酸銨共聚物417.07卵磷脂 1.50乙醇51.00苄醇 0.65苯氧乙醇 0.28對羥苯甲酸丙酯 0.10對羥苯甲酸甲酯 0.20對羥苯甲酸乙酯 0.20泛醯醇60.281．購自Rheox的Bentone 272．購自BF Goodrich的Carboset xpd-1616(29％儲液)3．購自道康寧的Antifoam(防沫劑)4．購自Interpolymer Corporation的Syntran EX30-1(41儲液)5．購自Warner Graham Company的SD Al cohol 40-B6．購自Roche的dl-泛醯醇實施例#7成分 W/W％去離子水 41.22合成蠟 5.00單硬脂酸甘油酯 7.50加洛巴蠟 2.75鐵黑 7.50季銨鹽-18水輝石11.00碳酸亞丙酯 0.33硬脂酸 2.75油酸 1.00三乙醇胺 1.75黃原膠 0.40EDTA三鈉 0.10聚乙烯基醇 4.00丙烯酸酯共聚物21.72丙二醇 2.00消泡劑 0.20丙烯酸銨共聚物317.07卵磷脂 1.00乙醇41.00苄醇 0.65苯氧乙醇 0.28對羥苯甲酸丙酯 0.10對羥苯甲酸甲酯 0.20對羥苯甲酸乙酯 0.20泛醯醇50.281．購自Rheox的Bentone 382．購自道康寧的Abtifoam(防沫劑)3．購自Interpolymer Corporation的Syntran EX33-1(41％儲液)4．購自Warner Graham Company的SD Alcohol 40-B5．購自Roche的d1-泛醯醇實施例#8成分W/W％去離子水41.18合成蠟 1.50單硬脂酸甘油酯 6.50加洛巴蠟2.75鐵黑7.25季銨鹽-18水輝石14.00碳酸亞丙酯 1.33硬脂酸 2.75油酸1.00三乙醇胺1.75EDTA三鈉0.10聚乙烯基醇 2.50丙烯酸酯共聚物21.72丙二醇 2.00Simethicone30.20丙烯酸銨共聚物419.51卵磷脂 1.25乙醇51.00苄醇0.65苯氧乙醇0.28對羥苯甲酸丙酯 0.10對羥苯甲酸甲酯 0.20對羥苯甲酸乙酯 0.20泛醯醇60.281．購自Rheox的Bentone 382．購自BF Goodrich的Carboset xpd-1616(29％儲液)3．購自道康寧的Antifoam(防沫劑)4．購自Interpolymer Corporation的Syntran EX33-1(41儲液)5．購自Warner Graham Company的SD Alcohol 40-B6．購自Roche的dl-泛醯醇實施例#9成分 W/W％去離子水 41.88合成蠟2.00單硬脂酸甘油酯5.25加洛巴蠟 3.00鐵黑 7.25季銨鹽-18水輝石14.00碳酸亞丙酯1.33硬脂酸2.75油酸 0.80三乙醇胺 1.75EDTA三鈉 0.10聚乙烯基醇2.50丙烯酸酯共聚物21.72丙二醇2.00Simethicone30.20丙烯酸銨共聚物419.51卵磷脂1.25乙醇51.00苄醇 0.65苯氧乙醇 0.28對羥苯甲酸丙酯 0.10對羥苯甲酸甲酯 0.20對羥苯甲酸乙酯 0.20泛醯醇60.281．購自Rheox的Bentone 382．購自BF Goodrich的Carboset xpd-1616(29％儲液)3．購自道康寧的Antifoam(防沫劑)4．購自Interpolymer Corporation的Syntran EX33-1(41％儲液)5．購自Warner Graham Company的SD Alcohol 40-B6．購自Roche的dl-泛醯醇實施例#10成分W/W％去離子水49.96合成蠟 7.00單硬脂酸甘油酯 3.00加洛巴蠟2.00鐵黑7.25季銨鹽-18水輝石14.00碳酸亞丙酯 1.33硬脂酸 2.75油酸0.75三乙醇胺1.75EDTA三鈉0.10丙二醇 2.00Simethicone20.20丙烯酸銨共聚物315.20乙醇41.00苄醇 0.65苯氧乙醇 0.28對羥苯甲酸丙酯0.10對羥苯甲酸甲酯0.20對羥苯甲酸乙酯0.20泛醯醇50.281．購自Rheox的Bentone 382．購自道康寧的Antifoam(防沫劑)3．購自Interpolymer Corporation的Syntran EX33-1(41％儲液)4．購自Warner Graham Company的SD Alcohol 40-B5．購自Roche的dl-泛醯醇實施例#11成分W/W％去離子水52.74合成蠟 4.50單硬脂酸甘油酯 5.25加洛巴蠟2.00鐵黑10.00硬脂烷銨水輝石13.00碳酸亞丙酯 1.00硬脂酸 3.00油酸1.00硬脂醇 1.50三乙醇胺1.75黃原膠 0.50EDTA三鈉0.10聚乙烯基醇7.50丙二醇2.00Simethicone20.20卵磷脂1.25乙醇31.00苄醇 0.65苯氧乙醇 0.28對羥苯甲酸丙酯0.10對羥苯甲酸甲酯0.20對羥苯甲酸乙酯0.20泛醯醇40.281．購自Rheox的Bentone 272．購自道康寧的Antifoam(防沫劑)3．購自Warner Graham Company的SD Alcohol 40-B4．購自Roche的dl-泛醯醇實施例#12成分 W/W％去離子水 62.69石蠟 4.00山萮酸甘油酯 2.00蜂蠟 2.00加洛巴蠟 4.50鐵黑 9.25鍛制矽石10.75季銨-18水輝石22.00碳酸亞丙酯1.50硬脂酸2.75油酸 0.75三乙醇胺1.75EDTA三鈉0.10丙二醇 2.00卵磷脂 1.25乙醇31.00苄醇0.65苯氧乙醇0.28對羥苯甲酸丙酯 0.10對羥苯甲酸甲酯 0.20對羥苯甲酸乙酯 0.20泛醯醇40.281．購自Degussa的Aerosil R9722．購自Rheox的Bentone 383．購自Warner Graham Company的SD Alcohol 40-B4．購自Roche的dl-泛醯醇實施例#13成分 W/W％去離子水 41.15合成蠟 2.75單硬脂酸甘油酯 6.00加洛巴蠟 3.75鐵黑 7.25季銨鹽-18膨潤土14.00碳酸亞丙酯 1.33硬脂酸 2.75油酸 1.00聚乙烯醇 3.00三乙醇胺 1.75EDTA三鈉 0.10丙二醇 1.00Simethicone20.20丙烯酸銨共聚物319.51卵磷脂 1.75乙醇41.00苄醇 0.65苯氧乙醇 0.28對羥苯甲酸丙酯 0.10對羥苯甲酸甲酯 0.20對羥苯甲酸乙酯 0.20泛醯醇 0.281．購自Rheox的Bentone 342．購自道康寧的Antifoam(防沫劑)3．購自Interpolymer Corporation的Syntran EX33-1(41％儲液)4．購自Warner Graham Company的SD Alcohol 40-B5．購自Roche的dl-泛醯醇製備過程說明將蠟和脂肪放入一個帶有加熱和攪拌裝置的容器中。在低速攪拌下將蠟和脂肪加熱到足以使混合物液化的溫度。繼續混和直至均勻。加入可在油中分散或可溶於油的組分如色料和親有機粘土和粘土活化劑。加快攪拌速度至高速，攪拌大約30-35分鐘直至色料均勻分散在脂質化合物的混合物中。在連續攪拌的過程中向所說的脂質化合物混合物中加入乳化劑。
在第二個帶有攪拌和加熱裝置的容器中加入水，隨後是所用的任何水溶性成膜聚合物，以及剩餘的在水中可分散的組分。可以在該睫毛油組合物的製作過程之前將水和水溶性成膜聚合物的混合物製備好。將該水相混合物邊加熱邊攪拌直至約90-95℃。適量添加任何從所說的水相混合物中失掉的水分。
將兩種混合物緩慢結合，用高速分散型攪拌器攪拌。除去熱源並繼續攪拌所說的結合後混合物直至約65℃-70℃。適量添加任何從所說的結合後混合物失掉的水分，加入防腐劑和不溶性聚合物組分並攪拌均勻。將所說的結合後混合物冷卻至約45℃-47℃，並加入任意剩餘組分。繼續冷卻並攪拌所說的結合後混合物至約27℃到約30℃。將所說的結合後混合物移至合適的貯存容器中，便於以後向零售規格的包裝內填充。B．油包水型睫毛油組合物實施例#1成分W/W％石油餾分28.30羊毛脂酸4.20加洛巴蠟7.00小燭樹蠟7.00羊毛脂醇1.75白蜂蠟 2.50PEG-5大豆甾醇 0.50對羥苯甲酸丙酯 0.10鐵黑8.00去離子水28.75對羥苯甲酸甲酯 0.20EDTA三鈉0.10煅制矽石11.25氫氧化銨(28％水溶液)0.35丙烯酸銨共聚物210.001．購自Degussa Incorporated的Aerosil 2002．購自Interpolymer Corporation的Syntran 5170實施例#2成分W/W％石油餾分31.15異十二烷15.50油酸1.70加洛巴蠟5.50小燭樹蠟5.50大豆甾醇1.75白蜂蠟 3.50PEG-5大豆甾醇 2.00對羥苯甲酸丙酯 0.10C18-C36酸 2.50硬脂酸鋅5.00鐵黑8.00PVP/十六碳烯共聚物22.00去離子水14.10對羥苯甲酸甲酯 0.20EDTA三鈉0.10矽石30.75氫氧化銨(28％水溶液)0.35丙烯酸銨共聚物410.00季銨-15 0.301．購自Presperse Corporation的Permethyl 99A2．購自ISP corporation的Ganex V2163．購自Degussa Incorporated的Aerosil COK 844．購自Interpolymer Corporation的Syntran 33-1實施例#3成分 W/W％石油餾分 30.00羊毛脂酸 4.20加洛巴蠟 7.00小燭樹蠟 7.00羊毛脂醇 1.75白蜂蠟 2.50PEG-5大豆甾醇0.50對羥苯甲酸丙酯 0.20鐵黑 8.00去離子水 28.75對羥苯甲酸甲酯 0.20EDTA三鈉 0.10水輝石12.00甘油 1.50黃原膠 0.15氫氧化銨(28％水溶液) 0.35季戊四醇基氫化松香 5.00苯氧基乙醇 0.801．購自Rheox Corp.的Bentone EW實施例#4成分 W/W％石油餾分 21.45異鏈烷烴15.50油酸 1.70加洛巴蠟 5.50小燭樹蠟 5.50大豆甾醇 1.75白蜂蠟 3.50PEG-5大豆甾醇 2.00對羥苯甲酸丙酯0.10C18-C36酸 2.50硬脂酸鋅 5.00鐵黑 12.00PVP/十六碳烯共聚物22.00去離子水 14.10對羥苯甲酸甲酯0.20EDTA三鈉 0.10矽酸鎂鋁31.00甘油 1.50黃原膠0.15氫氧化銨(28％水溶液) 0.35丙烯酸銨共聚物410.00季銨-15 0.30乙醇 3.00苯氧基乙醇0.801．購自Phillips Petroleum的Soltrol 1302．購自ISP Corporation的Ganex V2163．購自R.T.Vanderbilt的Veegum2．購自Interpolymer Corporation的Syntran 33-1製備過程說明油包水形式的化妝品乳液可以通過將上述實施例中的各種成分按如下方法相互混和來製備將油溶性液體、蠟和脂肪放入一個帶有加熱和攪拌裝置的容器中。在低速攪拌下將該脂質混合物加熱到約85℃，直至混合物完全液化和混和均勻。在連續攪拌下加入色料。加快攪拌速度至高速，攪拌大約30-35分鐘直至色料均勻分散在脂質化合物的混合物中。在連續攪拌的過程中向所說的脂質化合物混合物中加入乳化劑。
在第二個帶有攪拌和加熱裝置的容器中加入水和水溶性防腐劑，將該水相混合物邊加熱邊攪拌直至約65℃。緩慢地噴撒無機膠體物質，然後開始高速攪拌以完全水合和活化膠體顆粒。
經充分脫氣後，加入保溼劑/樹膠淤漿(如果存在)水相/無機膠體相，和在中等攪拌下繼續加熱至溫度達85℃。適量添加任何從所說的含水混合物失掉的水分，緩慢將其與所述脂質混合物。
加入氫氧化銨，在不加熱的條件下混和該結合的混合物，直至所述結合的混合物的溫度為約65-70℃。加入丙烯酸銨共聚物。冷卻所述結合的混合物至約45-47℃，其中加入任何剩餘的防腐劑和非必須的組分。繼續冷卻和混和直至所述結合的混合物為約27-30℃。將所述結合的混合物轉移到合適的儲存容器中，便於以後向零售規格的包裝內填充。
權利要求
1．含有無機膠體物質的乳液型睫毛油組合物，其中該無機膠體物質在該乳液內相中，並且與該內相相容。
2．根據權利要求1的睫毛油組合物，其中無機膠體物質為選自於三層粘土、規則混合層粘土、鏈結構粘土及其混合物的晶形類粘土，優選地為選自於等尺寸綠土、伸長型綠土及其混合物的膨脹性晶格粘土，其中等尺寸綠土為選自於膨潤土、蒙脫石及其混合物的矽酸鋁，伸長型綠土選自於水輝石、合成水輝石、矽酸鎂鋁及其混合物。
3．水包油或油包水的乳液睫毛油組合物，內相中含有0.05％到20.0％，優選地1％到10％，最優選地2％到5％的疏水無機膠體物質，該物質選自於粘土、非晶形二氧化矽、鋁和鎂的氧化物、鋁和鎂的氫氧化物及其混合物，優選地，晶形粘土選自於三層粘土、規則混合層粘土、鏈結構粘土及其混合物。
4．根據權利要求1到3的睫毛油組合物，其中三層粘土為選自於等尺寸綠土、伸長型綠土及其混合物的膨脹性晶格粘土，其中等尺寸綠土為選自於膨潤土、蒙脫石及其混合物的矽酸鋁，伸長型綠土選自於水輝石、合成水輝石、矽酸鎂鋁及其混合物，優選地，水輝石選自於二氫化苄基牛脂銨水輝石、季銨-18水輝石、硬脂烷銨水輝石及其混合物。
5．根據權利要求1到4的睫毛油組合物，另外含有0.05％到50％，優選地1.0％到40％的脂肪物質，脂肪物質選自於蠟、脂、脂肪酸、脂肪醇及其混合物，優選地，蠟選自於動物蠟、植物蠟、礦蠟、天然蠟的各種餾分、合成蠟、石油蠟、烯聚合物、烴類如費-託蠟、聚矽氧烷蠟及其混合物，其中蠟的熔點為40℃到120℃,25℃下根據美國標準ASTM D5測定的針入度為3到40，最優選地，選自於蜂蠟、羊毛脂蠟、加洛巴蠟、小燭樹蠟、天然地蠟、純地蠟、石蠟、微晶蠟、合成蠟、聚乙烯、C24-45烷基甲基聚矽氧烷及其混合物。
全文摘要
本發明涉及乳液睫毛油組合物，其中在乳液內相中含有無機膠體物質。這些組合物具有良好的薄膜強度，同時避免了由於無機膠體物質的加入而引起的不理想的流變性變化。這些組合物在塗在睫毛上後，顯示出很好的抗玷汙和防剝落性能。
文檔編號A61Q1/10GK1238676SQ97180153
公開日1999年12月15日 申請日期1997年11月26日 優先權日1996年11月27日
發明者E·M·巴斯羅米, D·E·塔蘭蒂諾, D·W·威靈 申請人:普羅克特和甘保爾公司