洗滌劑組合物的漂白活化劑的製作方法

2023-07-03 14:59:41 2

專利名稱：洗滌劑組合物的漂白活化劑的製作方法
技術領域：
本發明是關於漂白活化劑的應用，特別是關於洗滌劑組合物中的漂白活化劑。
這類化合物，例如四乙醯乙二胺(下文稱為「TAED」)是眾所周知的。該化合物的生產方法已經公開，例如公開的德國專利申請No2832031。據說這些化合物能使洗滌劑組合物中用作漂白母體的普通無機鹽類有效地活化並通過其與鹼性過氧化氫反應能就地產生過乙酸。作為漂白母體的活化劑即通常所說的漂白活化劑，該漂白母體的特例是過硼酸鈉和過碳酸鈉。在不存在活化劑時，僅在提高溫度時，該漂白母體的效果才令人滿意。在較低溫度時，其效應是非常慢的，使用化合物，例如TAED，能使該漂白母體在60℃溫度時更有效地作用。
現已發現，某些環狀氮化合物作為添加劑可使洗滌劑組合物的漂白母體有效地活化，特別是在低溫下。
本發明是一種洗滌劑組合物水溶液，其包括(ⅰ)選自陰離子、非離子、兩性離子和陽離子表面活性劑及其混合物的表面活性劑;
(ⅱ)在水存在下能產生過氧化物的母體化合物;
(ⅲ)能提高所產生的過氧化物的漂白活性的漂白活化劑;
(ⅳ)抑泡劑和(ⅴ)助洗劑其特徵是漂白活化劑由如下通式
的一個或多個環狀三價氮化合物組成。其中Q是有機二價基團，在該化合物中，Q和N連同羰基和氧官物團形成一個或多個環狀結構，R是氫、烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、烷氧基、滷烷基、氨基、氨基烷烷基、含官能團的羧基或羰基，上述活化劑至少部分溶於水。
如果R是芳基、含有官能團的烷芳基或芳烷基，則該官能團還必須須帶能使該活化劑溶於水體系的取代基，例如磺酸基。其中R是含官能團的滷素，優選的滷素是氯或溴。
該化合物的例子包括
其中R同上述通式(Ⅰ)中的含義一樣。該類化合物(R＝CH3)的特例是2-甲基-4(H)3，1-苯並惡嗪-4-酮。
該類的其他化合物包括如下化合物，其中R＝烷基氨基，例如，二甲氨基;醯基，例如CH3CO基;烷氧基，例如乙氧基;滷烷基，例如氯甲基、二氯甲基或三氯甲基;甲氧基亞烷醚基，例如甲氧基亞甲醚基;或亞烷基羧酸酯基，例如-(CH2)2COO-基。
另一種這類化合物在下面通式(Ⅲ)中表示
其中R同上述式(Ⅰ)的含義一樣，R1、R2、R3和R4可以是相同的或不同的核取代基，可選自H、滷素、烷基、鏈烯基、芳基、羥基、烷氧基、氨基、烷基氨基、COOR5(其中R5是H或烷基)和羰基官能團。這類化合物的特例包括如下化合物，其中(a)R1和R4都是H，和R3＝H、R2＝OH;R2＝乙酸基和R3＝H;R2＝R3＝烷氧基，特別是甲氧基;R2＝H，但R3＝滷素或滷烷基，例如氯或氯代亞甲基;R2＝滷素或滷烷基和R3＝H;和(b)R1、R2、R3或R4＝烷基、例如甲基，但其他的都是氫。
另一種這類化合物用下面通式(Ⅳ)表示
其中R同上述通式(Ⅰ)的含義一樣，R6和R7可以是相同的或不同的基團，並可以是用上述R1～R4取代基表示的任何一個基團，n值為1～3。
此外，環狀三價氮化合物可以是下列式
的化合物，其中R同上述式(Ⅰ)的含義相同，R8和R9是相同的或不相同的基團，可以是上述R1～R4範圍內的任何一個基團。這類化合物的特例是其中R8和R9一起表示一個或多個如上述通式(Ⅱ)那樣的苯環，或它們和二個橋連氮原子的羥基碳原子和羰基官能團一起表示吡唑、嘧啶、吡啶或咪唑環。
本發明的化合物同樣可以由如下通式(Ⅵ)或通式(Ⅶ)表示
其中R同上述式(Ⅰ)的含義一樣，X是H或有機一價基團。上述式(Ⅶ)化合物的特殊例子是其中X＝CH3和R＝ph。
在有酸酐的情況下，通過醯化靛紅酸酐，能合成上述通式(Ⅱ)的化合物。例如，其中R＝CH3時，醯化基是乙酸酐。相應的α和β胺基酸分別能合成結構式(Ⅵ)和(Ⅶ)的化合物。
此外，象下面那樣醯化胺基酸能製得三價氮化合物
該化合物的另一個例子是
其中R同上述通式(Ⅰ)的含義相同。
漂白活化劑至少部分溶於水。因而，在室溫，例如25℃，在水中的溶解度至少是0.01%W/W。
我們認為本發明的化合物優先與過氧化物，例如母體化合物與水接觸產生的過氧化氫，反應，我們認為這樣能比原先提高過氧化物的漂白活性。
本發明的漂白活化劑能單獨使用或和其他常用活化劑，例如TAED、鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、琥珀酸酐、異壬醯羥苯磺酸酯(也稱為isonobs′)和四乙醯甘脲(也稱為「TAGU」)等或與上述公知的活化劑的混合物一起使用。
任何公知的表面活性劑都能用於本發明的洗滌劑組合物。在EP0120591和USP3663961中能找到這些常用的表面活性劑的目錄。
水溶性陰離子表面活性劑的例子包括烷基苯磺酸、鏈烷烴磺酸、α烯烴磺酸、烷基甘油基醚磺酸和2-乙酸基鏈烷基-1-磺酸，和β-乙酸基鏈烷基磺酸的鹽類。同樣，也可使用烷基磺酸、烷基聚烷氧基醚磺酸、α-磺基-羧酸的鹽類及其酯類。也可使用脂肪酸、單酸甘油酯硫酸鹽和磺酸鹽和烷基苯酚聚烷氧基醚硫酸鹽。
上述表面活性劑的適合例子是有6～16碳原子的烷基的直鏈烷基苯磺酸鹽，有甲基支鏈的8～16碳原子的烷基硫酸鹽也是有效的。
適用本發明的其他陰離子洗滌劑化合物包括由牛脂和椰子油衍生的烷基甘油醚磺酸鈉，由椰子油衍生的脂肪酸單甘油脂硫酸鈉和硫酸鈉;和C8-C12烷基苯酚烯化氧醚基硫酸的鈉鹽或鉀鹽(每分子含10個烯化氧單元)。也可以使用陰離子表面活性劑的混合物。
在McCutcheon的《乳化劑和洗滌劑詞典》〔國際版(1981)由ManufacturingConfectioner出版公司出版〕和在《SurfactantsEuropaADirectoryofSurfaceActiveAgentsavailablemEurope》Ed.GordonL.Hollis，Voll(1982)(由GeorgeGoodwin出版)中能找到該類化合物的具體目錄。
可用於本發明的非離子表面活性劑是烯化氧，例如環氧乙烷與疏水基縮合形成親水性親油性比為8～17，適當的為9.5～13.5，優選的為10～12.5的表面活性劑。該疏水基可以是脂肪族型或芳香族型。此外，很容易調節縮合的聚氧乙烯基的長度產生符合要求的HLB級的水溶性化合物。
適合的非離子表面活性劑的例子包括(a)烷基苯酚的聚環氧乙烷縮合物，其中，烷基，例如，含有6～12碳原子，並且，含有3～30摩爾，優選的是5～14摩爾的環氧乙烷。其他例子包括與9摩爾環氧乙烷縮合的十二烷基苯酚、與11摩爾環氧乙烷縮合的二壬基苯酚和與13摩爾環氧乙烷縮合的壬基苯酚和十八烷基苯酚。
(b)作為由2～40摩爾，優選的為2-9摩爾環氧乙烷與一摩爾伯或仲C8～C24脂肪醇縮合產物形成的非離子表面活性劑。
可用於本發明目的的非離子表面活性劑的特殊例子包括不同等級的Dobanol(商標名稱，由Shell提供)、Lutensol(商標名稱，由BASF提供)和Synperonics(商標名稱，由ICI提供)。
其他可使用的非離子表面活性劑包括在市場上可買到的合成非離子洗滌劑(商標名稱為「Pluronics」，由Wyandotte化學公司提供)。
兩性化合物，例如甜菜鹼和硫代甜菜鹼也能用作表面活性劑，特別是那些在氮原子上有C8～C16烷基取代基的化合物。
能用的陽離子表面活性劑包括，例如季銨表面活性劑和半極性表面活性劑，例如氧化胺。適合的季銨表面活性劑是一元C8～C16N一烷基或鏈烯基銨表面活性劑，其中剩餘的N原子價是甲基、羥乙基或羥丙基。適合的氧化胺的例子是一元C8～C20，N-烷基或鏈烯基氧化胺和亞丙基-1，3-雙胺二氧化物，其中剩餘的N原子價是甲基、羥乙基或羥丙基取代基。
洗滌劑組合物可包括1～70％w/w，適合的為1－20％ w/w的表面活性劑。優選的為陰離子與非離子或兩性離子表面活性劑的混合物。
作為過氧化物，例如過氧化氫源的適合的無機過氧漂白母體，其包括過硼酸鈉一和四水合物、過碳酸鈉、富矽酸鈉和籠形物4Na2SO4:2H2O2:1Nac1。
如果籠形物用作過氧漂白母體，需要單獨的鹼性原料，為穩定起見，最好將兩性籠形物和過氧化氫原料分開貯存。充當過氧化氫原料的母體化合物的存在量為組合物總量的1～40％ w/w，適合的為5～35％ (重量)，優選的為10～30％(重量)在本發明的洗滌劑組合物中，過氧化物，例如由漂白母體產生的過氧化氫與漂白活化劑的摩爾比大於1.51，優選為至少2.0。在通常的家用洗滌情況下，漂白母體對漂白活化劑的摩爾比一般大於5.0:1，最好為大於101。
可用於本發明洗滌劑組合物的適合抑泡劑選自矽氧烷、蠟、植物油和烴油和各種磷酸酯。適合的矽氧烷泡沫抑制劑包括聚二甲基矽氧烷(分子量為200～200，000、動粘度為20～2，000，000mm2/s(cSt)優選為3000～30，000mm2/s(cst)以及矽氧烷和疏水矽酯化的(例如三甲矽酯化)的矽石(顆粒大小為10～20毫微米，比表面積大於50m2/g)的混合物。適合的蠟包括微晶形蠟(熔點為65℃～100℃，分子量為4000～10000，在77℃，用ASRM－D1321測得鋼抵遼儻 )以及石蠟、人造蠟和天然蠟。適合的磷酸酯包括每分子含高達6個乙氧基的單-和/或雙-C16-C22烷基或鏈烯基磷酸酯，和相應的單-和/或雙-烷基或鏈烯基醚磷酸酯。
根據所用的抑泡劑的類型，抑泡劑的存在量一般為組合物總量的0.01～5%W/W，優選為0.1～2%W/W。
本發明洗滌劑組合物的優選組份是一個或多個助洗劑鹽類(可包括括該組合物重量的90%，一般為10～70%)。適用本發明的助洗劑鹽類可以是多價無機和多價有機型的鹽類或其混合物。適合的水溶性無機鹼性助洗劑的鹽類包括鹼金屬碳酸鹽、硼酸鹽、磷酸鹽、焦磷酸鹽、三聚磷酸鹽和碳酸氫鹽。
適合的有機鹼性洗滌助洗劑鹽類的例子是水溶性聚羧酸鹽，例如次氮基三乙酸、乳酸、乙醇酸的鹽類及其醚衍生物;琥珀酸、丙二酸、(亞乙二氧基)雙乙酸、馬來酸、二醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸;檸檬酸、丙烯三甲酸、檸康酸、羧基甲基羥丁二酸、乳醯羥丁二酸和2-氧-1，1，3-丙三羧酸、氧代二琥珀酸、1，1，2，2-乙四羧酸、1，1，3，3-丙烷四羧酸和1，1，2，3-丙四羧酸;環戊烷順，順、順四羧酸、環戊二烯五羧酸、2，3，4，5-四氫呋喃順，順，順-四羧酸、2，3，4，5-四氫呋喃順，順，順-四羧酸、2，5-四氫呋喃-順-二羧酸、1，2，3，4，5，6-己烷六羧酸、苯六甲酸、1，2，4，5-苯四酸和苯二甲酸衍生物。
不溶水的助洗劑也能使用，該助洗劑的特例是沸石，特別是SASIL(商標名稱)的鈉型A沸石。
也可以使用有機和/或無機助洗劑的混合物。
螯合劑、汙垢懸浮劑和抗再沉積劑、螢光增白劑、酶、顏料和香料也可加入洗滌劑組合物中。
能加入的螯合劑包括檸檬酸、次氮基三乙酸和乙二胺四乙酸及其鹽、有機磷酸酯衍生物例如在美國專利No3，213，030、3，433，021、3，292，121和2，599，807中公開的那些，和羧酸助洗劑鹽，例如在美國專利No.3，308，067中公開的那些。螯合劑的存在量為組合物總量的0.1～3%，適合的量為0.2～2%(重量比)。
此外，含有本發明漂白活化劑的洗滌劑組合物可包含少量普通添加劑，例如香料之類。
因此，在用無機漂白母體的洗滌劑組合物中可以廣泛應用本發明的漂白活化劑。當使用該洗滌劑時，酸酐能在比迄今所用的溫度低的條件下(例如20～60℃)活化漂白母體這一事實使節省大量能源成為可能。
參考附加的實施例對本發明作進一步介紹。
實施例1在溫度為40℃的燒杯中，用鹼性粉末洗滌劑組合物(表1)和表2、表3所述的各種漂白活化劑對標準汙布樣片(EMPA＊紅酒1″×4″)進行初步洗滌/漂白試驗。
在40℃，將2.4g鹼性洗滌劑和0.45g過硼酸鈉四水合物和表2和表3所述的漂白活化劑(0.5g，5.0%W/W)加到600ml自來水(硬度約為含290ppm的碳酸鈣)中。加入紅酒沾汙的樣片，然後，在40℃，將該組合物攪拌30分鐘。隨後，取出樣片，用自來水漂洗，並在24℃乾燥。在採用標準照相條件(ICS-TexoconMultilightCabinet，D65)的情況下，目測估評每種漂白活化劑的除汙能力，並將其與用TAEP(10)的除汙和空白試驗(其中未使用漂白活化劑，僅僅用過硼酸鹽，值為零)的除汙情況進行比較，並評定等級。
＊採用Swiss Federal試驗公司規定的試驗方法進行下列實驗。
EidgenoessischeMaterialPrüsungsundVcrsuchsantaltCH-9001St.GallenUnterstrassePOBox977Switzerland這在下文中，用EMPA表示。
表1%直鏈烷基苯磺酸鈉8.0(烷基鏈平均長度C11.5)乙氧化牛脂醇(14EO)2.9鈉皂(鏈長度C12～C16∶13～26% 3.5C18～C22∶74～87%三磷酸鈉43.8矽酸鈉(SiO2∶Na2O＝3.3∶1) 7.5矽酸鎂1.9羧甲基纖維素1.2
乙二胺四乙酸鈉0.2磺酸鈉21.2水9.8100表2目測除汙等級2-甲基(4H)3，1-苯並惡嗪-4-酮衍生物(燒杯，紅酒布，30分鐘，40℃，5%活化劑)RX製備方法目測等級2-甲基H參考文獻1112-氯甲基H參考文獻2112-二氯甲基H參考文獻232-三氯甲基H參考文獻232-甲氧基甲基H參考文獻2112-氨基H參考文獻322-二甲基氨基H參考文獻4112-乙醯基H參考文獻2102-乙氧基H參考文獻272-甲基6，7-二甲氧基參考文獻5112-甲基7-氯參考文獻5112-甲基6-氯參考文獻5112-甲基8-甲基參考文獻5112-甲基6-甲基參考文獻511
2-甲基5-甲基參考文獻5112-甲基6-乙酸基參考文獻692-甲基6-羥基參考文獻782-甲基7-硝基參考文獻510
表3目測除汙等級(燒杯，紅酒布，30分鐘，40℃5%活化劑活化劑製備方法目測等級
參考文獻5 10
參考文獻5 9
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＊參考文獻2和5包括一般的製備方法，這種方法採用給定的條件和合適的原料適用於製備每一種化合物。
漂白活化劑的合成1.製備6-乙酸基-2-甲基(4H)3，1-苯並惡嗪-4-酮將5-羥基鄰氨基苯甲酸(30.6g.0.2mol)在乙酸酐(100ml)中回流3小時。在冷卻後，通過過濾收集固體沉澱物，用乙醚洗滌並乾燥。離析出灰白晶體(11.2g，26%)的6-乙酸基-2-甲基(4H)3，1-苯並惡嗪-4-酮。
2.製備6-羥基-2-甲基(4H)3，1-苯並惡嗪-4-酮將氫氧化鈉(4g，0.1mol)溶於水(4ml)和甲醇(50ml)中。加入上面製得的6-乙酸基-2-甲基(4H)3，1-苯並惡嗪-4-酮(8.2g，0.04mol)的甲醇(30ml)溶液，將該混合物回流3小時。蒸發除去溶劑，將傻哪蒲穩茉謁校⒂醚嗡崴嶧Ｊ佔舊燙 -羥基N-乙醯基鄰氨基苯甲酸，並真空乾燥。然後，將乾燥的固體(7.8g，0.04mol)溶在無水THF(100ml)中並加到二環乙基碳二亞胺(8.24g，0.04mol)的無水THF(50ml)溶液中。在室溫，將該混合物攪拌18小時，並過濾除去不溶的尿素。將濾液蒸乾，得到6-羥基-2-甲基(4H)3，1-苯並惡嗪-4-酮(2.7g，38%)。
實施例2在滌垢儀中，用鹼性粉狀洗滌劑組合物(表1)和表4所述的各種漂白活化劑對標準汙布樣片(EMPA紅酒沾汙的，2″×6″)進行另外洗滌漂白試驗。該滌垢儀和溫度保持40℃，並在75rpm下操作。
在40℃，將4g鹼性洗滌劑和0.75g過硼酸鈉四水合物和表4所述的漂白活化劑(0.25g,5.0% w/w)加到1升自來水(含有碳酸鈣，硬度為290ppm)中。加入紅酒樣片，然後，在40℃，將該組合物攪拌20分鐘，此後，取出樣片，用自來水漂洗並在24℃乾燥。用ISSMicrowatch反射計測定樣片除汙前、後的反射係數，並用下式計算除汙百分率(％SR)。
％SR＝ (L樣品－L紅酒)/(L樣品－L紅酒)其中L是用ICSMicrowatch反射計測得的白度參數(黑色＝0，白色＝100)。
進行三次重複實驗，並採用該結果的平均值。
表4除汙百分率2－甲基(4H)3，1－苯並惡嗪－4－酮衍生物(滌垢儀，紅酒布，20分鐘，40℃，5％活化劑RX％除汙2－甲基H83.7
2-甲基8-甲基71.52-甲基6-甲基82.42-甲基5-甲基77.52-甲基6-氯81.52-甲基7-氯80.62-甲基6，7-二甲氧基70.52-甲基7-硝基77.02-氯甲基H81.92-二氯甲基H64.22-三氯甲基H70.52-甲氧基氨基H80.82-二甲基氨基H81.12-乙醯基H70.4TAED77.0過硼酸鹽60.6
選用漂白活化劑2-甲基-(4H)3，1-苯並惡嗪-4-酮(下文稱2MB4)作為這個系列的代表試樣，進行廣泛的洗滌/漂白試驗。
實施例3將在各種溫度時獲得的2-甲基-(4H)3，1-苯並惡嗪-4-酮(2MB4)和四乙醯乙二胺(TAED)的除汙百分率進行比較(表5)。
用實施例2所述的相同方法進行洗滌/漂白試驗。在這個實施例中，在不同溫度(表5)，將4.125g鹼性洗滌劑，0.75g過硼酸鈉四水合物和漂白活化劑(0.125g，2.5%W/W)和紅酒沾汙的樣片加到一升水中，並攪拌20分鐘。
該數據清楚表明在20℃、30℃和40℃低溫時，2MB4的性能比TAED好。
表5將不同溫度的2MB4與TAED進行比較(滌垢儀，紅酒布，20分鐘，25%活化劑)溫度%除汙%除汙%除汙2MB4TAED 過硼酸鈉20℃65.960.057.430℃75.969.764.840℃79.877.567.950℃85.984.976.360℃90.188.184.180℃92.791.690.2實施例4將不同的活化劑處理量獲得的2-甲基(4H)3.1-苯並惡嗪-4-酮(2MB4)和四乙醯乙二胺(TAED)除汙百分率進行比較(表6)。
用實施例2所述的相同方法進行洗滌/漂白試驗。在該試驗中，在40℃，將4g鹼性洗滌劑，0.75g過硼酸鈉四水合物和活化劑連同紅酒樣布加到一升水中，並攪拌20分鐘，所用的活化劑量是不同的(表6)，用硫酸鈉使每次總量達5g。
該結果表明在不同的活化劑處理量時，2MB4的性能比TAED好。加入大量TAED不會比使用少量2MB4的除汙效果更顯著。
表6將不同處理量時的2MB4與TAED進行比較(滌垢儀，紅酒布，20分鐘，40℃)%活化劑%除汙%除汙2MB4TAED0.066.566.51.076.973.22.581.177.35.085.582.0實施例5用標準茶斑樣布(EMPA2″×6″)進行洗滌/漂白試驗，並測定不同溫度和處理量時2-甲基(4H)3，1-苯並惡嗪-4-酮(2MB4)和四乙醯乙二胺(TAED)的除汙百分率(表7)。
用實施例2所述的相同方法進行試驗。然而，在這個實施例中，使用茶斑樣片，30分鐘後取得結果。所用的溫度和活化劑量列在表7中。
這些結果再一次表明2MB4的性能比TAED好表7比較2MB4和TAED(茶斑布)(滌垢儀，30分鐘)活化劑%除汙%除汙30℃40℃2% 2MB483.7 90.82%TAED79.188.33% 2MB486.1 91.53%TAED82.291.3過硼酸鹽72.581.8實施例6將2-甲基(4H)3，1-苯並惡嗪-4-酮(2MB4)與其他漂白活化劑，四乙醯乙二胺(TAED)、異壬醯羥苯磺酸酯(ISONOBS)，單過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物(ex-InteroxH48)和二過氧十二烷基雙酸(DPDDA)的除汙百分率進行比較(表8)。
以等量活性為基準，比較該漂白活化劑，並加入足量的商用活化劑使活性達2%。在該洗滌試驗中，使用由廠商提供的漂白活化劑，其實際重量列在表8中。用硫酸鈉使該組合物總量達到5g。
用實施例2所述的相同方法進行試驗。在這個實施例中，在40℃，將3.4g鹼性洗滌劑、0.75g過硼酸鈉四水合物、漂白活化劑和紅酒樣布加到自來水中，並攪拌20分鐘。
在這些情況下，2MB4的漂白性能比除DPDDA外的其他所有漂白活化劑好。
然而，另一個洗滌試驗以等量有效氧(實施例7)和以相等重量(實施例8)為基準比較2MB4和DPDDA，該試驗表明在其他情情況下，2MB4的性能比DPDDA好。
表8(等量活性)(滌垢儀，紅酒樣布，20分鐘)活化劑%除汙活化劑使用量2MB475.0 0.1gTAED73.00.1gISONOBS71.10.1gH4868.60.1gDPDDA77.10.83g過硼酸鹽66.30.0g實施例7以等量有效氧為基準，將2-甲基(4H)3，1-苯並惡嗪-4-酮(2MB4)與二過氧十二烷雙酸(DPDDA)進行洗滌試驗，以進行比較。
用實施例2所述的相同方法進行該試驗。在這個實施例中，在40℃，將305g鹼性洗滌劑、0.75g過硼酸鈉四水合物、漂白活化劑和紅酒樣布加到一升自來水中並攪拌20分鐘。使用足量的漂白活化劑使有效氧達1.096×10-3摩爾，在這洗滌試驗中，使用由廠商提供的漂白活化劑，該漂白活化劑的實際重量列在表9中。用硫酸鈉使該組合物總量達5g。
在這些條件下，該數據表面2MB4的性能比DPDDA好。
表92MB4與DPDDA比較(等量有效氧)(滌垢儀，紅酒樣布，20分鐘，40℃)活化劑%除汙活化劑使用量2MB485.4 0.125gDPDDA83.80.129gTAED81.80.125g實施例8以相等量為基準，比較2-甲基(4H)3，1-苯並惡嗪-4-酮(2MB4)和二過氧十二烷雙酸(DPDDA)的除汙百分率。
用實施例2所述的相同方法進行該試驗，在這個實施例中，在40℃，將4.125g鹼性洗滌劑、0.75g過硼酸鈉四水合物、漂白活化劑(0.125g2.5%W/W)和紅酒樣布加到一升水中，並攪拌20分鐘。
顯然，在這些條件下，2MB4的性能比DPDDA好。
表10(相等重量)(滌垢儀，紅酒布，20分鐘、2.5%活化劑)活化劑%除汙活化劑使用量2MB475.2 0.125gDPDDA62.50.125g過硼酸鹽61.50.0g實施例9在使用USA(表11)的洗滌條件下，進行洗滌/漂白試驗，比較2-甲基(4H)3，1-苯並惡嗪-4-酮(2MB4)與異壬基羥苯磺酸酯(ISONOBS)。
在25℃，將1.2g鹼性洗滌劑、0.15g過硼酸鈉四水合物和漂白活化劑(0.15g，10%W/W)加到1升水中，加入紅酒樣布，並在25℃時攪拌20分鐘，然後，取出樣布，用自來水漂洗並在24℃乾燥。然後，用實施例2所述的同樣方法測定和計算除汙百分率。
表11的數據表明在這些條件下，2MB4的性能比ISONOBS好。該除汙效能上的差別大於在歐洲用的洗滌條件下進行的試驗ū )。
表11比較2MB4與ISONOBS(USA洗滌條件)(滌垢儀、紅酒樣布、20分鐘、25℃、10%活化劑)活化劑℃除汙2MB470.1ISONOBS63.3過硼酸鹽60.權利要求
1.洗滌劑組合物水溶液，其包括(i)選自陰離子、非離子、兩性離子和陽離子表面活性劑及其混合物的表面活性劑；(ii)在水存在下能產生過氧化物的母體化合物；(iii)能提高所形成的過氧化物的漂白活性的漂白活化劑；(iv)抑泡劑和(v)助洗劑其特徵在於漂白活化劑包括一個或多個如下通式的環狀三價氮化合物
其中Q是有機二價基團，在該化合物中，Q與N連同羰基和氧官能團形成一個或多個環狀結構，且R是H、烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、烷氧基滷代烷基、氨基烷基、氨基、含官能團的羧酸或羰基，上述的活化劑至少部分溶於水。
2.根據權利要求1的洗滌劑組合物，其中漂白活化劑有如下一般式
其中R的含義同權利要求1。
3.根據權利要求2的洗滌劑組合物，其中漂白活化劑是R＝CH3，即1-甲基-(4H)3，1-苯並惡嗪-4-酮。
4.根據權利要求2的洗滌劑組合物，其中漂白活化劑是R選自二烷基氨基、醯基、烷氧基、滷代烷基和二烷基醚基。
5.根據權利要求4的洗滌劑組合物，其中R選自二甲基氨基、乙醯基、乙氧基、氯甲基、二氯甲基和二甲醚基。
6.根據權利要求1的洗滌劑組合物，其中漂白活化劑有如下一般式
其中R的含義同權利要求1，R1、R2、R3和R4是相同的或不同的核取代基(選自氫、滷素、烷基、鏈烯基、芳基、羥基、烷氧基、氨基、烷基氨基、-COOR5(其中R5是H或烷基)和羰基)。
7.根據權利要求6的洗滌劑組合物，其中R1和R4都是H，並且(a)R2＝乙酸基和R3＝H;(b)R2＝OH和R3＝H;(c)R2＝R3＝烷氧基;(d)R2＝H，和R3＝滷素或滷代烷基;(e)R2＝滷素或滷代烷基和R3＝H;或(f)R2＝H和R3＝羧基。
8.根據權利要求7的洗滌劑組合物，其中R1和R4都是H，並且(a)R2＝R3＝甲氧基;或(b)R2＝H和R3＝氯。
9.根據權利要求6的洗滌劑組合物，其中R3＝H，且R1、R2和R4中任何一個是甲基，其他兩個是H。
10.根據權利要求1的洗滌劑組合物，其中漂白活化劑有如下一般式
其中X是H或有機一價基團，R的含義同權利要求1。
11.根據權利要求1的洗滌劑組合物，其中漂白活化劑有如下一般式
其中R的含義同權利要求1一樣，R6和R7是相同或不同的基團，是用權利要求6-8中的取代基R1～R4表示的任何一個取代基，n值為1～3。
12.根據權利要求1的洗滌劑組合物，其中漂白活化劑有如下一般式
其中R8和R9是相同或不同的在權利要求6-8中R1～R4取代基表示的任何一個基團。
13.根據權利要求12的洗滌劑組合物，其中R8和R9連同橋連氮原子的烴基碳原子和羰基官能團表示吡唑、咪唑、吡啶或噠嗪環。
14.根據權利要求1的洗滌劑組合物，其中漂白活化劑有如下一般式
其中R的含義同權利要求1一樣。
15.根據上述任何一個權利要求的洗滌劑組合物，其中在漂白活化劑存在下，該母體化合物(ⅱ)作為過氧化氫源。
16.根據權利要求15的洗滌劑組合物，其中該母體化合物(ⅱ)選自過硼酸鈉一或四水合物、過碳酸鈉、富矽酸鈉和籠形物4Na3SO4∶H2O2∶NaCl。
17.根據權利要求15或16的洗滌劑組合物，其中母體化合物(ⅱ)佔組合物總量的1-40%W/W。
18.根據上述權利要求15～17中的任何一個權利要求的洗滌劑組合物，其中由母體化合物產生的過氧化氫與漂白活化劑的摩爾比大於1.5∶1。
19.根據上述任何一個權利要求的洗滌劑組合物，其中表面活性劑(ⅰ)佔組合物總量的1～70%W/W。
20.根據上述任何一個權利要求的洗滌劑組合物，其中配方中抑泡劑(ⅳ)的量為組合物總量的0.01～5%W/W。
21.根據上述任何一個權利要求的洗滌劑組合物，其中助洗劑(ⅴ)是以組合物總量的高達90%W/W存在的鹽。
全文摘要
本發明是關於洗滌劑組合物水溶液，其包含(1)選自陰離子、非離子、兩性離子和陽離子的表面活性劑及其混合物的表面活性劑，(2)在水存在下能產生過氧化物的母體化合物，(3)能提高所產生的過氧化物的漂白活性的漂白活化劑，(4)抑泡劑和，(5)助洗劑。
文檔編號C07D263/42GK1036789SQ89102119
公開日1989年11月1日 申請日期1989年2月11日 優先權日1988年2月11日
發明者史蒂芬·羅伯特·赫哲, 安德魯波斯 申請人:Bp化學有限公司