一種含有四氟醚唑的殺菌組合物的製作方法

2023-06-03 06:17:16

專利名稱：：一種含有四氟醚唑的殺菌組合物的製作方法
技術領域：
：本發明屬於農藥
技術領域：
，具體涉及一種四氟醚唑和氟菌唑或丙環唑復配的殺菌組合物，用於防治禾穀類作物、果樹的病害。技術背景四氟醚唑，英文名稱為(tetraconazole)，化學名稱為(RS)-2-(2,4-二氯苯基)-3-(lH-l,2,4-三唑-l-基)丙基U,2,2-四氟乙基醚，結構式為四氟醚唑是由義大利意賽格公司研發的三唑類殺菌劑，四氟醚唑是甾醇脫甲基化抑制劑。由於具有很好的內吸性，因此可迅速地被植物吸收,並在內部傳導，具有很好的保護和治療活性，持效期6周，該藥用於禾穀類作物如小麥、大麥、燕麥、黑麥等，果樹如香蕉、葡萄、梨、草果等，蔬菜如瓜類，甜菜，觀賞植物等多種作物多種病害的防治。氟菌唑，英文名稱(Triflumizole)，化學名稱(E)-N-(l-咪唑-l-基-2-丙氧亞乙基)-4-氯-2-三氟甲基苯胺，化學式C15H15N3OF3Cl。CH—CHzOCRCHR結構式為formulaseeoriginaldocumentpage4氟菌唑主要用於麥類、蔬菜、果樹、瓜類等作物防治白粉病、銹病、黑星病，並對水稻稻瘟病、惡苗病、胡麻葉枯病、茶樹炭疽病等亦有效。丙環唑，英文名稱(propiconazole)，化學名稱:l-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-l，3-二氧戊環-2-甲基]-l氫-1,2,4三唑，分子式:C15H17C12N302，結構式為formulaseeoriginaldocumentpage4丙環唑是一種具有保護和治療作用的內吸性三唑類殺菌劑，可被根、莖、葉部吸收，並能很快地在植物株體內向上傳導，防治子囊菌，擔子菌和半知菌引起的病害，特別是對小麥全蝕病、白粉病、銹病、根腐病，水稻惡菌病，香蕉葉斑病具有較好的防治效果。目前，國內外對有機溶劑使用的限制日益嚴格，尤其在國外，二甲苯等有機溶劑已被禁用為農藥的溶劑，所以不用或儘量少用有機溶劑已是人們目前很關注的問題。可溼性粉劑和粉劑又會帶來粉塵汙染，對生產者和使用者危害較大，從而促進農藥沿著高效、低毒、安.全和環境相容性好的方向發展，水乳劑和微乳劑以水為基質，能有效克服現存困難，並且降低了成本，能充分發揮有效活性成分，是世界劑型研究和發展的方向，而作為一種新型的水性化農藥製劑，水乳劑、微乳劑正是這樣一種綠色農藥製劑。目前尚未見四氟醚唑和氟菌唑或丙環唑的復配產品的相關報導。
發明內容本發明的目的是提供一種高效、低毒、低殘留、對環境相容性好、，成本低的有效成分,由四氟醚唑和氟菌唑或丙環唑復配的殺菌組合物。本發明的另一目的是提出用於防治未穀類作物、果樹病害效果好的殺菌組合物。本發明是通過以下技術方案實現的一種殺菌組合物，具體涉及一種四氟醚唑與氟菌唑或丙環唑復配的具有增效作用的殺菌組合物，其特徵在於有效成分四氟醚唑與.氟菌唑的重量比為1~60:60~1，四氟醚唑與丙環唑的重量比為1~60:601。所述的殺菌組合物，其特徵在於有效成分四氟醚唑與氟菌唑最佳重量比為1~30:60~1;四氟醚唑與丙環唑最佳質量比為1~30:60~1。所述的殺菌組合物，其有效成分總含量為2%~60%。所述的殺菌組合物，其特徵在於有效成分加入助劑及賦型劑按照本領域技術人員均知的生產工藝製成水乳劑或微乳劑。所述的助劑及賦型劑包括溶劑、乳化劑、抗凍劑、消泡劑、增糊、填料。所述的乳化劑選自N，N-二甲基甲醯胺、環己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亞碸、甲醇、乙醇、三甲基環己烯酮、N—辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈。所述的乳化劑選自農乳500#(垸基苯磺酸鈣)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸.酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、農乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、農乳700#(垸基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、寧乳36#(苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環氧乙垸-環氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農乳33#(垸基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、農乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、.AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素中的一種或多種。所述的消泡劑選自矽油、矽酮類化合物、C10—20飽和脂肪酸類化合物、C8—10脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、矽酸鋁鎂、聚乙烯醇中的一種或多種。本發明所述的含有四氟醚唑與丙環唑、氟菌唑復配的殺菌組合物，與單一產品相比，具有二元殺菌組合物的特點，擴大了有效活性防治譜，對於穀物病害的防治具有明顯的增效作用，並且延緩了菌種抗藥性的產生，持效期長，減少了用藥量和使用次數，節約成本，使用方便、省工省時，並減少對環境的汙染。具體實施例方式下面結合實施例對本發明進一步的說明，但本發明並不局限於此。實施例1~5水乳劑將配方料混合，將有效成分、溶劑、乳化劑、共乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪拌下，將水相加入油相，即可製得本發明水乳劑。實施例1:10%四氟醚唑*氟菌唑水乳劑5g四氟醚唑、5g氟菌唑、10g二甲苯、2g農乳400#、3g農乳500#、3g農乳1600#、4g乙二醇、0.4g矽酮類化合物、水補至100g，製得'10%四氟醚唑*氟菌唑水乳劑。本實施例中四氟醚唑與氟菌唑的重量比例可以在19:91(例1:9、2:8、7:3、9:1)之間變化，兩者總的重量成分為10%，形成新的實施例。還可以將氟菌唑替換成丙環唑形成新的實施例。實施例2:20%四氟醚唑，氟菌唑水乳劑8g四氟醚唑、12g丙環唑、2g農乳500"、3g農乳60(f、2g農乳700#、2g60(^磷酸酯、4g乙二醇、0.4g矽酮類化合物、水補至100g，製得20%四氟醚唑，氟菌唑水乳劑。本實施例中四氟醚唑與氟菌唑的重量比例可以在1~19:19~1(例1:19、2:18、17:3、19:1)之間變化，兩者總的重量成分為20%,形成新的實施例。還可以將氟菌唑替換成丙環唑形成新的實施例。實施例3:30%四氟醚唑*氟菌唑水乳劑15g四氟醚唑、15g氟菌唑、20g二甲苯、2g農乳50(f、4g農乳700#、2g農乳1600#、2g600"磷酸酯、4g乙二醇、0.4g矽酮類化合物、-水補至100g，製得30%四氟醚唑*氟菌唑水乳劑。本實施例中四氟醚唑與氟菌唑的重量比例可以在1~29:29~1(例1:29、5:20、20:5、24:1)之間變化，兩者總的重量成分為30%，形成新的實施例。還可以將氟菌唑替換成丙環唑形成新的實施例。實施例4:40%四氟醚唑*氟菌唑水乳劑10g四氟醚唑、30g氟菌唑、20g二甲苯、3g農乳50(f、4g農乳600#、3g司盤-80、5g乙二醇、水餘量，製得40%四氟醚唑.氟菌唑水乳劑。本實施例中四氟醚唑與氟菌唑的重量比例可以在1~30:39~10(例l:39、10:30、20:20、30:10)之間變化，兩者總的重量成分為40%，形成新的實施例。還可以將氟菌唑替換成丙環唑形成新的實施例。實施例5:45%四氟醚唑*氟菌唑水乳劑10g四氟醚唑、35g丙環唑、20g植物油、3§農乳600#、4g600#磷酸酯、3g農乳1600#、化乙二醇、0.4g矽酮類化合物、水補至100g，.製得45%四氟醚唑*氟菌唑水乳劑。本實施例中四氟醚唑與氟菌唑的重量比例可以在130:4415(例l:44、15:30、20:25、30:15)之間變化，兩者總的重量成分為45%,形成新的實施例。還可以將氟菌唑替換成丙環唑形成新的實施例。實施例610微乳劑是將乳化劑和水混合製成水相，然後將溶解在溶劑中的原藥在攪.拌下加入水相，製成四氟醚唑，丙環唑微乳劑。實施例6:5%四氟醚唑*氟菌唑微乳劑2g四氟醚唑、3g氟菌唑、8g二甲苯、7g農乳600#、8g農乳500#、3g農乳70(f、4g60(f磷酸酯、4g乙二醇、0.4g矽酮類化合物、水補至100g，製得5%四氟醚唑氟菌唑微乳劑。本實施例中四氟醚唑與氟菌唑的重量比例可以在l-4:4l(例1:4、2:3、3:2、4:1)之間變化，兩者總的重量成分為5%，形成新-的實施例。還可以將氟菌唑替換成丙環唑形成新的實施例。.實施例7:10%四氟醚唑*氟菌唑微乳劑3g四氟醚唑、7g丙環唑、10gN，N-二甲基甲醯胺、7g農乳400#、8g農乳50(f、3gOP系列、4gOP系列磷酸酯、4g乙二醇、0.4g矽酮類化合物、水補至100g，製得10%四氟醚唑氟菌唑微乳劑。本實施例中四氟醚唑與氟菌唑的重量比例可以在1~9:9~1(例1:9、2:8、7:3、9:1)之間變化，兩者總的重量成分為10%，形成新的實施例。還可以將氟菌唑替換成丙環挫形成新的實施例。實施例8:15%四氟醚唑，氟菌唑微乳劑5g四氟醚唑、10g氟菌唑、15g二甲苯、6g農乳6008g農乳500#、5g農乳70(^、4g60(/磷酸酯、4g乙二醇、0.4g矽酮類化合物、水補至100g，製得15%四氟醚唑氟菌唑微乳劑。本實施例中四氟醚唑與氟菌唑的重量比例可以在1~14:14~1(例1-14、4:11、10:5、14:1)之間變化，兩者總的重量成分為15%,.形成新的實施例。還可以將氟菌唑替換成丙環唑形成新的實施例。實施例9:25%四氟醚唑*氟菌唑微乳劑12g四氟醚唑、13g丙環唑、15gN-甲基吡咯垸酮、6g農乳50(f、8g農乳160(f、5g農乳40(f、4gAEO系列、4g乙二醇、0.4g矽酮類化合物、水補至100g，製得25%四氟醚唑*氟菌唑微乳劑。本實施例中四氟醚唑與氟菌唑的重量比例可以在1~24:24~1(例.1:24、5:20、15:10、24:1)之間變化，兩者總的重量成分為25%，形成新的實施例。還可以將氟菌唑替換成丙環唑形成新的實施例。實施例10:40%四氟醚唑*氟菌唑微乳劑20g四氟醚唑20g丙環唑、20gN-甲基吡咯烷酮、6g農乳50(f、8g農乳160(f、5g農乳40(f、4gAEO系列、4g乙二醇、0.4g矽酮類化合物、水補至100g，製得40%四氟醚唑氟菌唑微乳劑本實施例中四氟醚唑與氟菌唑的重量比例可以在130:39~10(例l:39、10:30、20:20、30:10)之間變化，兩者總的重量成.分為40%，形成新的實施例。還可以將氟菌唑替換成丙環唑形成新的實施例。實施應用例一四氟醚唑氟菌唑對黃瓜白粉病毒力測定及配方篩選_表1四氟醚唑氟菌唑對黃瓜白粉病毒力測定_卅、+汰免'(Hi,t!卡擔，丄k、EC鄰(mg/L)ECS0(mg/L)增效比供試翻回歸方程(y^+bx)觀理論)由表1可知，四氟醚唑與氟菌唑復配對黃瓜白粉病表現出較好的抑菌效果，除四氟醚唑與氟菌唑以l:10混配表現為相加外，其餘各混配處理均表現為增效作用，其中配比以1:3時增效作用最為明顯。實施應用例二四氟醚唑丙環唑對小麥白粉病毒力測定及配方篩選tableseeoriginaldocumentpage11表2四氟醚唑丙環唑對小麥白粉病毒力測定試驗tableseeoriginaldocumentpage12由表2可知，四氟醚唑與氟菌唑復配對小麥白粉病表現出較好的抑菌效果，除四氟醚唑與丙環唑以l:15混配表現為相加外，其餘各混配處理均表現為增效作用，其中配比以1:3時增效作用最為明顯。實施應用例三四氟醚唑丙環唑防治香蕉葉斑病藥效試驗試驗安排在長泰縣武安鎮關村，試驗藥劑由陝西韋爾奇作物保護有限公司研發、提供，對照藥劑4%四氟醚唑水乳劑(上海泰禾(集團)有限公司，市購)、250克/升丙環唑乳油(北京中植科華農業技術有限公司，市購)。藥前調查計算香蕉病情指數，6月29號第一次施藥，每10天施藥一次，供施藥3次，實驗結果如表3:表3四氟醚唑丙環唑防治香蕉葉斑病防效tableseeoriginaldocumentpage12tableseeoriginaldocumentpage13由表3可知，本發明組合物對香蕉葉斑病具有很好的防治效果，防治效果藥後3天、10天藥效均顯著高於對照藥劑，速效性好，在本實驗範圍內對作物安全，且對香蕉黑星病有較好的防治效果。實施應用例四四氟醚唑丙環唑防治蘋果斑點落葉病藥效試驗實驗安排在陝西省渭南果樹研究所，試驗藥劑由陝西韋爾奇作物保護有限公司研發、提供，對照藥劑4%四氟醚唑水乳劑(上海泰未(集團)有限公司，市購)、250克/升丙環唑乳油(北京中植科華農業技術有限公司，市購)。藥前調查計算香蕉病情指數，5月5號第一次施藥，每10天施藥一次，供施藥3次，實驗結果如表4:表4四氟醚唑丙環唑防治蘋果斑點落葉病藥效tableseeoriginaldocumentpage13由表4看出，本發明組合物對蘋果斑點落葉病有很好的防治效果，具有速效性高，持效期長的優點，藥效均明顯高於對照藥劑，在試驗用藥範圍內，對靶標作物及有益生物安全，對環境汙染小，並且對蘋果葉斑病、褐斑病、黑星病、白粉病有較好的防治效果。實施應用例五四氟醚唑氟菌唑防治梨樹黑星病藥效試驗實驗安排在陝西省蒲城縣植保站，試驗藥劑由陝西韋爾奇作物保護有限公司研發、提供，對照藥劑4%四氟醚唑水乳劑(上海泰禾(集團)有限公司，市購)、30%氟菌唑可溼性粉劑(江蘇省南通丸宏農用化工有限公司，市購)。藥前調査計算梨樹病情指數，5月l號第一次施藥，每7天施藥一次，供施藥4次，防治效果如表5:表5tableseeoriginaldocumentpage14由表5看出，本發明製劑對梨樹黑星病有很好的防治效果，在試驗用藥範圍內對作物安全，防治效果突出，速效性好，持效期長，藥效優於對照藥劑。在試驗過程中，本發明藥劑對梨樹斑點落葉病、黑斑病、褐斑病均有一定的防治效果。實施應用例六四氟醚唑氟菌唑防治葡萄白粉病藥效試驗實驗安排在陝西省大荔縣植保站，試驗藥劑由陝西韋爾奇作物保.護有限公司研發、提供，對照藥劑4%四氟醚唑水乳劑(上海泰禾(集團)有限公司，市購)、30%氟菌唑可溼性粉劑(江蘇省南通丸宏農用化工有限公司，市購)。藥前調査計算葡萄樹病情基數，5月5號第一次施藥，每10天施藥一次，供施藥4次，防治效果如表6:表6四氟醚唑氟菌唑防治梨樹黑星病藥效試驗處理藥劑配比稀釋倍數第四次藥後3天防效％第四次藥後IO天防效％第四次藥後30天防效％四氟醚唑氟菌唑4:61200倍液82.794.6卯.l四氟醚唑氟菌唑7:131800倍液83.995.7卯.3四氟醚唑氟菌唑8:222500倍液84.196.389.4四氟醚唑氟菌唑12:283500倍液82.695.891.6.四氟醚唑氟菌唑15:305500倍液84.296.292.4四氟醚唑4:0800倍液80.3卯.284.6氟菌唑0:302500倍液78.691,783.7由表6看出，本發明製劑對葡萄白粉病有很好的防治效果，在試驗用藥範圍內對作物安全，防治效果突出，速效性好，持效期長，藥效優於對照藥劑。在試驗過程中。綜上所述，本發明組合物具有較好的速效性與持效性，對靶標作物及有益生物安全，防治效果優於對照單劑，一次施藥，可防治多種病害，減少了用工成本，降低了對環境的汙染，並有效延緩了病害抗藥性的產生，四氟醚唑與丙環唑復配、四氟醚唑與氟菌唑復配均具有很好的增效作用，對小麥白粉病、黑穗病、銹病，香蕉葉斑病，蘋果斑點落葉病，梨黑星病，葡萄白粉病的防治均有很好的效果。所以本發明組合物的研發與推廣具有十分重要的意義。權利要求1、本發明涉及一種含有四氟醚唑的殺菌組合物，具體涉及一種四氟醚唑和氟菌唑或丙環唑復配的組合物。2、根據權利要求1所述的含有四氟醚唑的殺菌組合物，其特徵在於四氟醚唑與氟菌唑重量百分比為1~60:60~1。3、根據權利要求i所述的含有四氟醚唑的殺菌組合物，其特徵在於四氟醚唑與丙環唑重量百分比為1~60:60~1。4、根據權利要求2或3所述的含有四氟醚唑的殺菌組合物，其特徵在於加入常規的助劑及賦型劑，按本領域技術人員均知的技術方法製成水乳劑、微乳劑。5、根據權利要求4所述的殺菌劑組合物，其有效成分總含量為2%60o/o。6、根據權利要求1~5所述的含四氟醚唑的殺菌組合物用於防治禾穀類作物、果樹的病害。7、根據權利要求6所述的殺菌組合物主要用於防治小麥白粉病、黑穗病、銹病，香蕉葉斑病，蘋果斑點落葉病，梨黑星病，葡萄白粉病。全文摘要本發明涉及一種含有四氟醚唑的殺菌劑組合物，具體涉及一種四氟醚唑與氟菌唑、丙環唑的復配組合物。其特徵在於有效活性成分四氟醚唑與氟菌唑重量百分比為1～60∶60～1，四氟醚唑與丙環唑重量百分比為1～60∶60～1。本發明組合物四氟醚唑與氟菌唑、丙環唑復配後具有明顯的協同增效作用，用於防治穀物、果樹和蔬菜等作物上的多種病害。文檔編號A01N43/48GK101406194SQ200810232469公開日2009年4月15日申請日期2008年11月28日優先權日2008年11月28日發明者濤張,張少武,彌華鋒,曹巧利申請人:陝西韋爾奇作物保護有限公司