基於聚烯烴的人造皮革的製作方法

2023-06-29 17:43:41

專利名稱：基於聚烯烴的人造皮革的製作方法
技術領域：
本發明涉及人造皮革。一方面，本發明涉及包含多層結構體的人造皮革，而另一方面，本發明涉及這種結構體，所述結構體包括頂部皮層、中間泡沫體層和底部織物層。
背景技術：
由基於聚烯烴(PO)的樹脂例如聚乙烯(PE)，聚丙烯(PP)等製成的人造皮革比天然皮革和基於聚氯乙烯(PVC)或者澆鑄聚氨酯(PU)的皮革便宜，並且它避免了由基於 PVC-或PU-的樹脂的人造皮革的大部分缺點，但是它自身具有一系列問題。基於PO-的樹脂通常需要共混彈性材料來增加人造皮革的柔軟性，或降低人造皮革的硬度，從而使得它與由柔性PVC樹脂製造的人造皮革的柔軟性相當。但是，不是所有的彈性材料都與所有的聚烯烴相容，並且即使是在相容性不是問題的那些情況下，使用石蠟油也常常需要在最終產品中獲得所需的柔性。此外，即使使用包含彈性材料和石蠟油的基於PO的樹脂製造的人造皮革能夠顯示出與使用基於柔性PVC的樹脂製造的人造皮革類似的硬度和柔性，基於PO 的樹脂體系的固有特性也常常會存在阻礙它們用作基於PVC的樹脂的替代品的因素。這些固有特性包括高熔點，在輾軋加工時快速冷卻(由於結晶)，粘性(存在低分子量組分的結果)，和非常差的對極性材料的粘著力。

發明內容
在一種實施方式中，本發明是包括多層結構體的人造皮革，所述多層結構體包括底部織物層、以及頂部皮層和泡沫體層中的至少一個。在一種實施方式中，本發明是包括底部織物層和頂部皮層的人造皮革。在一種實施方式中，本發明是包括底部織物層和泡沫體包覆層的人造皮革。所述頂部皮層是未發泡的，並且它包括丙烯-α -烯烴共聚物與一種或多種彈性化合物的組合，所述泡沫體層也包括丙烯-α -烯烴共聚物與一種或多種彈性化合物的組合，和所述織物層包括柔性聚合物材料。在一種實施方式中，本發明是包含多層結構體的人造皮革，所述多層結構體包括頂部皮層，中間泡沫體層，和底部織物層。所述頂部皮層是未發泡的，並且它包括丙烯-α -烯烴共聚物與一種或多種彈性化合物的組合，所述泡沫體層也包括丙烯-α -烯烴共聚物與一種或多種彈性化合物的組合，和所述織物層包括柔性聚合物材料。在一種實施方式中，本發明是多層結構體，所述多層結構體包括Α.頂部皮層，所述頂部皮層包括丙烯/α-烯烴共聚物和以下的至少之一 (i)苯乙烯類嵌段共聚物，( )均勻支化的乙烯/α -烯烴共聚物，(iii)烯烴嵌段共聚物，和(iv) 無規聚丙烯共聚物；B.中間泡沫體層，其包括丙烯/α-烯烴共聚物和以下的至少之一 (i)苯乙烯類嵌段共聚物，( )均勻支化的乙烯/α-烯烴共聚物，(iii)烯烴嵌段共聚物，和(iv)無規聚丙烯共聚物；和C.包含柔性聚合物材料的底部織物層。在一種實施方式中，所述多層結構體還包括與所述頂部皮層接觸的底漆層，例如， 氯化的聚丙烯(CPP)，和與所述底漆層接觸的頂塗層，例如，聚氨酯(Pu)。


圖IA是本發明的兩層結構體的第一示意圖。圖IB是本發明的兩層結構體的第二示意圖。圖IC是本發明的三層結構體的示意圖。圖ID是本發明的五層結構體的示意圖。
具體實施例方式定義針對美國專利實踐的目的，任何涉及的專利、專利申請或公開的內容在此全部引入作為參考(或其等價的US同族也引入作為參考)，特別是關於本領域中的合成技術、定義 (不與本申請具體提供的任何定義不一致)和常識的披露。本申請中的數值範圍是近似值，因此除非另有所指，否則其可以包括該範圍以外的值。數值範圍包括以1個單位增加的從下限值到上限值的所有數值，條件是在任意較低值與任意較高值之間存在至少2個單位的間隔。「聚合物」表示通過使相同或不同類型的單體聚合反應製備的聚合的化合物。一般性術語聚合物因此包括術語「均聚物」(通常用來指僅由一種類型的單體製備的聚合物)、 和由以下定義的術語「互聚物」。「互聚物」和「共聚物」等術語表示通過至少兩種不同類型的單體的聚合製備的聚合物。這些一般性術語涵蓋由兩種不同類型單體製備的聚合物、和由多於兩種不同類型單體製備的聚合物(例如，三元共聚物、四元共聚物等)。「層」等術語是指在表面上鋪展或覆蓋表面的單個厚度的或塗層的化合物、聚合物或組合物。「多層結構體」和類似的術語是指包括兩個或更多個層的結構體。本發明的多層結構體包括頂部皮層，中間泡沫體層，底部織物層，以及任選的底漆層和頂塗層。每個層包括頂部正面表面(facial surface)和底部正面表面，並且通常和優選地頂塗層的底部正面表面與中間泡沫體層的頂部正面表面接觸，而中間泡沫體層的底部正面表面與底部織物層的頂部正面表面接觸。如果存在任選的底漆層和頂塗層，那麼底漆層的底部正面表面與頂部皮層的頂部正面表面接觸，並且底漆層的頂部正面表面與頂塗層的底部正面表面接觸。「接觸」是指在兩個正面表面之間不存在插入層例如粘合劑層。「平面」，「正面表面」，「頂部表面」，「底部表面」以及類似的術語使用時區別於「側面(edge surface) 如果形狀或構型是矩形，那麼一個層將包括兩個相對的平面，其通過四個側面(兩個相對的邊表面對，每一對以直角與另一對相交)接合。如果是圓形構型，那麼該層將包括通過一個連續的側面接合的兩個相對的平面表面。所述多層結構體可為任何尺寸和形狀，並且同樣地，該平面和邊表面也可為任何尺寸和形狀，例如，薄或厚，多邊形或圓形，平的或波浪形的，等。在本發明的上下文中「壓延」等術語是指一種機械方法，其中通過將熔融的聚合物通過一系列輥將聚合物熔合(coalesce)、變平和平滑化成片材或膜，而將熔融的聚合物轉化成片材。「層壓」等術語是指一種方法，其中將膜(通常是塑性的或類似的材料的膜)施加到基材上，所述基材可為另一個膜。可將膜在具有或沒有粘合劑的情況下施加到基材。如果沒有粘合劑，可將膜和/或基板加熱從而產生熱或熔融層壓。層壓品是層壓方法的產品， 這些產品是多層的，即，它們包括至少兩個層，與基礎或基板層接觸的膜層。「非織造織物」等術語是指織物等材料，其由通過化學、機械、熱或溶劑處理而結合在一起的長纖維。該術語用來表示既不是紡織的也不是編織的織物，如氈(felt)。「紡粘織物」等術語是指以均勻、無規的方式將初生絲(spun filaments)擠出沉積 (depositing extruded)到收集帶上，接著結合這些纖維而製備的織物或類似材料。「泡沫體」等術語是指通過將許多氣泡捕集在液體或固體中而形成的物質。多層結構體圖IA是兩層結構體IOA的示意圖，其中頂部皮層11在底部織物層13之上，並且與其接觸。每個層包括兩個相對的正面表面，頂部皮層11的頂部正面表面Ila和底部正面表面11b，和底部織物層13的頂部正面表面13a和底部正面表面13b。底部正面表面lib與頂部正面表面13a接觸。頂部正面表面Ila和底部正面表面1 對於環境是開放的(即，暴露於環境)，或者任選地與另一結構體的表面接觸。每層的厚度可以根據結構體的總厚度而方便地變化。通常頂部皮層的厚度為0. 05至3毫米(mm)，更具體地0. 08至2毫米(mm)， 和甚至更具體地0. 1至1毫米(mm)，而底部織物層的厚度為0. 05至3mm，更具體地0. 08至 2. 5mm,和甚至更具體地0. 1至2mm。結構體的總厚度通常為0. 1至6mm，更具體地0. 15至 5mm,和甚至更具體地0. 2至3mm。圖IB是兩層結構體IOB的示意圖，其中泡沫體層12在底部織物層13之上，並且與其接觸。每個層包括兩個相對的正面表面，泡沫體層11的頂部正面表面1 和底部正面表面12b，和底部織物層13的頂部正面表面13a和底部正面表面13b。底部正面表面12b與頂部正面表面13a接觸。頂部正面表面1 和底部正面表面1 對於環境是開放的(即， 暴露於環境)，或者任選地與另一結構體的表面接觸。每層的厚度可以根據結構體的總厚度而方便地變化。通常泡沫體層的厚度為0. 05至3毫米(mm)，更具體地0. 08至2. 5毫米 (mm)，和甚至更具體地0. 1至2毫米(mm)，而底部織物層的厚度為0. 05至3mm，更具體地 0. 08至2. 5mm,和甚至更具體地0. 1至2mm。結構體的總厚度通常為0. 1至6mm，更具體地 0. 15至5mm，和甚至更具體地0. 2至4mm。圖IC是三層結構體IOC的示意圖，其中頂部皮層11在中間泡沫體層12之上，並且與其接觸。每個層包括兩個相對的正面表面，頂部皮層11的頂部正面表面Ila和底部正面表面11b，中間泡沫體層12的頂部正面表面1 和底部正面表面12b，和底部織物層13 的頂部正面表面13a和底部正面表面13b。底部正面表面lib與頂部正面表面1 接觸，而底部正面表面12b與頂部正面表面13a接觸。頂部正面表面Ila和底部正面表面1 對於環境是開放的(即，暴露於環境)，或者任選地與另一結構體的表面接觸。每層的厚度可以根據結構體的總厚度而方便地變化。通常頂部皮層的厚度為0. 05至3，更具體地0. 08至 2，和甚至更具體地0. 1至1，毫米(mm)，中間泡沫體層的厚度為0. 05至3，更具體地0. 08至 2. 5，和甚至更具體地0. 1至2，mm，而底部織物層的厚度為0. 5至3，更具體地0. 08至2. 5， 和甚至更具體地0. 1至2，mm。結構體體的總厚度通常為0. 15至9，更具體地0. 24至7，和甚至更具體地0. 3至5，mm。圖ID是五層結構體IOD的示意圖，其中任選的底漆層14在三層結構體IOC的頂部皮層11之上，並且與其接觸，和任選的頂塗層15在底漆層14之上，並且與其接觸。每個任選的層包括兩個相對的正面表面，任選的頂塗層15的頂部正面表面1 和底部正面表面 15b，和任選的底漆層14的頂部正面表面Ha和底部正面表面14b。底部正面表面15b與頂部正面表面Ha接觸，和底部正面表面14b與頂部正面表面Ila接觸。在該實施方式中， 頂部正面表面1 和底部正面表面1 暴露於環境，或者任選地與另一結構體的正面表面。 每個任選的層的厚度可以方便地變化，任選的頂塗層的厚度通常為0. 1至100微米(μ m)， 更具體地1至50微米(μ m)，和甚至更具體地3至10微米(μ m)，和任選的底漆層的厚度通常為0. 1至100 μ m,更具體地1至50 μ m，和甚至更具體地3至10 μ m。同樣地此處，典型的3-層結構體的厚度可以寬泛地變化，但是通常為0. 15至9，更具體地0. 24至7，和甚至更具體地0. 3至5，mm(任選的頂塗層和底漆層對總結構體(5-層)的厚度增加很小)。頂塗層的厚度通常小於頂部皮層的厚度。本發明的兩層或三層結構體通常通過以下方式製備以任何順序將一層層壓至另一層，即將頂部皮層層壓至底部織物層，或者將泡沫體層層壓至底部織物層，任選地接著將頂部皮層層壓至泡沫體層，或者將頂部皮層層壓至中間泡沫體層接著將底部織物層層壓至中間泡沫體層，或者將頂部皮層和底部織物層同時層壓至中間泡沫體層。如果該多層結構體也包括任選的底漆層和頂塗層，那麼通常將這些(但不是必需的)在將頂部皮層、中間泡沫體和底部織物層彼此層壓之後再施加。通常將底漆層輥塗到頂部皮層的頂部正面表面， 接著將頂塗層的塗料輥塗到底漆層上。該兩層和三層結構體，即分別是圖1A，1B和IC中的結構體10A，10B和10C，是非粘性結構體，換句話說，它們在任何層之間都不含有粘合劑層， 艮口，在泡沫體層和頂部皮層之間沒有粘合劑，也沒有粘合劑與泡沫體層和頂部皮層接觸，或者在泡沫體層和底部織物層之間沒有粘合劑，也沒有粘合劑與泡沫體層和底部織物層接觸，或者在頂部皮層和底部織物層之間沒有粘合劑，也沒有粘合劑與頂部皮層和底部織物層接觸。本發明的多層結構體體包括最少兩個層，即，織物層和以下的至少一個層基於丙烯/α -烯烴的泡沫體層和基於丙烯/α -烯烴的頂部皮層。任選地，所述多層結構體可包括另外的層，該另外的層施加到頂部皮層和/或織物層的暴露的正面表面。在一種實施方式中，將底漆層例如滷化的聚烯烴例如氯化的聚丙烯(CPP)施加到頂部皮層和頂塗層的暴露的正面表面，例如，將聚氨酯施加到底漆層的暴露的正面表面。背襯或織物層的目的是保持結構體(即該皮革)的造型，從而增加它的機械性質，並且在升高的溫度例如220°C或更高的溫度給中間泡沫體層的發泡提供穩定性。在存在時，發泡層給多層結構體提供柔性以及緩衝、柔軟性、熱絕緣、輕重量和手感(hand feel)。在存在時，頂部皮層提供對UV輻射、熱和其它氣候因素的保護，並且它可以具有可見的功能例如印刷、壓花、顏色和/或光澤。頂塗層的目的是給頂部皮層和整個結構體提供保護，使其不受刮擦、毀壞和磨損，從而用於文字和圖案(text and designs)的表面，並且賦予美學上令人愉快的飾面。底漆層的目的是便於頂塗層附著到頂部皮層。在一種實施方式中，本發明的多層結構體的特徵在於至少一個以下特徵1.非滷化的製劑，其使用基於聚烯烴的製劑模擬天然皮革的物理性質、手感和壓花保持率性質(在本發明的人造皮革在底漆層中包含滷化的烴的實施方式中，人造皮革中滷素的量與基於PVC的人造皮革中滷素的量相比是如此的微不足道，以至於對皮革的重複利用能力具有很小(如果說有任何影響的話)的負面影響；2.消除了增塑劑的遷移；3.相對於基於PU和PVC的製劑降低了密度和重量，並且從製劑中消除了 PU和PVC 化合物；4. UV-穩定性和不變黃；5.使用現有的廢料回收和再加工技術可完全回收；6.相對於現在的人造皮革製劑而言，具有與之相當的物理和機械性質7.基於丙烯/ α -烯烴共聚物的泡沫體層具有良好的手感，例如，柔軟性，光滑等， 和柔性；8.基於丙烯/ α -烯烴共聚物的頂塗層；和9.相對於基於PU或TPU的皮革，消除或減少了由於氣候導致的水解。在某些實施方式中，該多層結構體的特徵在於所有這些特徵中的2個、3個、4個、5 個、6個、7個、8個或所有9個。頂部皮層頂部皮層(圖1A，1C和ID中的層11)包括丙烯/ α -烯烴共聚物，優選丙烯/乙烯共聚物，和以下的至少之一 (i)苯乙烯類嵌段共聚物，(ii)均勻支化的乙烯/α-烯烴共聚物，(iii)烯烴嵌段共聚物，和(iv)無規聚丙烯共聚物。在一種實施方式中，頂部皮層包括丙烯/ α -烯烴共聚物和以下的至少2個，或至少3個，或所有4個(i)苯乙烯類嵌段共聚物，( )均勻支化的乙烯/α-烯烴共聚物，(iii)烯烴嵌段共聚物，和(iv)無規聚丙烯共聚物。頂部皮層可包括單種丙烯/ α -烯烴共聚物或者兩種或更多種丙烯/ α -烯烴共聚物的共混物。同樣，(i)苯乙烯類嵌段共聚物，(ii)均勻支化的乙烯/α-烯烴共聚物， (iii)烯烴嵌段共聚物，和(iv)無規聚丙烯共聚物中的每一種都能以單一或以兩種或更多種共聚物的共混物的形式存在。頂部皮層也可包括一種或多種任選的添加劑例如加工助齊IJ，增量劑，封閉劑(blocking agent)，顏料和/或染料，抗氧化劑，UV-穩定劑或吸收劑，阻燃劑，填料(例如滑石，碳酸鈣)等。頂部皮層通常包括至少IOwt %，更具體地至少20wt %，和甚至更具體地至少30重量百分比(wt%)的丙烯/α-烯烴共聚物。頂塗層中丙烯/α-烯烴共聚物的最大量通常不超過90wt %，更具體地不超過80wt %，和甚至更具體地不超過70wt %。頂部皮層中⑴苯乙烯類嵌段共聚物，(ii)均勻支化的線性乙烯/α-烯烴共聚物，(iii)烯烴嵌段共聚物，和(iv)無規聚丙烯共聚物的總量通常為至少10wt%，更具體地至少20wt%，和甚至更具體地至少30wt%。頂部皮層中(i)苯乙烯類嵌段共聚物，(ii)均勻支化的乙烯/α-烯烴共聚物，(iii)烯烴嵌段共聚物，和(iv)無規聚丙烯共聚物的最大總量通常不超過90wt %，更具體地不超過80wt %，和甚至更具體地不超過70wt %。
在存在時，存在於頂部皮層中的任選的添加劑的總量通常大於0，更具體地至少 lphr，和甚至更具體地至少2份每百份樹脂(phr)。在存在時，存在於頂部皮層中的任選的添加劑的總量通常不超過lOphr，更具體地不超過7phr，和甚至更具體地不超過5phr。在存在時，存在於頂部皮層中的任選的填料的總量通常大於0，更具體地至少 5wt%，和甚至更具體地至少10wt%。在存在時，頂部皮層中的任選的添加劑的總量通常不超過60wt %，更具體地不超過40wt %，和甚至更具體地不超過20wt %。頂部皮層通常如下製備在任何常規的混合設備，例如，Banbury捏合機或任何合適的擠出機中，在產生至少基本上均勻的混合物的各種條件和時間下，將各個組分彼此共混或混配，然後使用常規的設備和條件將該混合物壓延，形成片材。然後使用常規的層壓設備和條件將該片材熱層壓至中間泡沫體層。泡沫體層該泡沫體或中間泡沫體層(圖1B-1D中的層12)也包括丙烯/ α -烯烴共聚物，優選丙烯/乙烯共聚物，和以下的至少一中(i)苯乙烯類嵌段共聚物，(ii)均勻支化的乙烯 /α-烯烴共聚物，(iii)烯烴嵌段共聚物，和(iv)無規聚丙烯共聚物。在某些實施方式中， 該中間泡沫體層包括丙烯/α-烯烴共聚物和組分(i)-(iv)中的至少2個、至少3個或所有4個。中間泡沫體層可包括單種丙烯/ α -烯烴共聚物或兩種或更多種丙烯/ α -烯烴共聚物的共混物。同樣地，(i)苯乙烯類嵌段共聚物，( )均勻支化的乙烯/α-烯烴共聚物， (iii)烯烴嵌段共聚物，和(iv)無規聚丙烯共聚物中的每一種都可以單一形式或者以兩種或更多種共聚物的共混物的形式存在。中間泡沫體層也將包括來自分解的發泡劑產生的氣體和任何未反應的殘餘發泡劑。中間泡沫體層也可包括一種或多種任選的添加劑，例如加工助劑，增量劑，封閉劑，顏料和/或染料，抗氧化劑，UV-穩定劑和/或吸收劑，阻燃劑，填料(例如滑石，碳酸鈣)，等。中間泡沫體層通常包括至少30wt%，更具體地至少40wt%，和甚至更具體地至少 50wt %的丙烯/ α -烯烴共聚物。中間泡沫體層中的丙烯/ α -烯烴共聚物的最大量通常不超過90wt %，更具體地不超過80wt %，和甚至更具體地不超過70wt %。中間泡沫體層除了由於發泡工藝導致的氣體和副產物之外，在組成上可以與頂部皮層相同。中間泡沫體層中的(i)苯乙烯類嵌段共聚物，(ii)均勻支化的線性乙烯/ α -烯烴共聚物，(iii)烯烴嵌段共聚物，和(iv)無規聚丙烯共聚物的總量通常為至少10wt%，更具體地至少20wt%，和甚至更具體地至少30wt%。中間泡沫體層中(i)苯乙烯類嵌段共聚物，( )均勻支化的乙烯/α-烯烴共聚物，(iii)烯烴嵌段共聚物，和(iv)無規聚丙烯共聚物的最大總量不超過70wt %，更具體地不超過60wt %，和甚至更具體地不超過50wt %。通常，將發泡劑添加到要發泡的樹脂組合物中，其加入量為0. 1至30phr，優選1至 20phr，和更優選2至lOphr。通常在足以抑制發泡劑的活性的壓力下將發泡劑加入到熔體流中，也即，抑制熔體流在添加發泡劑的過程中發泡，並隨後加工該組合物直到即將要使該熔體發泡。在存在時，存在於泡沫體層中的任選的添加劑的總量通常大於0，更具體地至少 lphr，和甚至更具體地至少2phr。在存在時，泡沫體層中任選的添加劑的總量通常不超過 IOphr,更具體地不超過7phr，和甚至更具體地不超過5phr。在存在時，存在於泡沫體層中的任選的填料的總量通常大於0，更具體地至少5wt%，和甚至更具體地至少10wt%。在存在時，泡沫體層中任選的填料的總量通常不超過 60wt %，更具體地不超過40wt %，和甚至更具體地不超過20wt %。該泡沫體層通常如下製備在任何常規的混合設備，例如，Banbury捏合機或任何合適的擠出機中，在產生至少基本上均勻的混合物的各種條件和時間下，將各個組分彼此共混或混配，然後使用常規的設備和條件將該混合物壓延，形成片材，和然後使用常規的層壓設備和條件將該片材熱層壓至頂塗層和/或底部織物層。泡沫體層通常直到它被層壓到頂塗層和底部織物層至少之一上之後，優選直到它被層壓到頂塗層和底部織物層兩個層上 (如果是三層或者更多層的結構體)之後才進行發泡。發泡條件使得在整個層中形成非常細小和規則的泡孔。通常的發泡條件包括220°C或更高的爐溫和100-120秒的爐殘留時間。 發泡效率[即，膨脹的體積比原始(未膨脹的)體積的比率]基於厚度比，和它通常為50 至350，更具體地150至250。該片材通常顯示出5_90千克力每平方釐米(kgf/cm2)的抗張強度，100-1000%的伸長率，和5-50kgf/cm的撕裂強度。底部織物層底部織物層包括柔性聚合物材料，其可為紡織織物，非織造織物，編織材料，平紋材料，紡粘材料等，和它可包括天然纖維和/或合成纖維。在一種實施方式中，所述織物層是重量為100-500g/m2，更具體地150-400g/m2，和甚至更具體地200-350克每平方米(g/ m2)的非織造紡粘聚合物材料。在本發明的實踐中可使用的織物包括但不限於棉花，絲綢和基於以下物質的各種合成材料聚烯烴(例如，聚乙烯、聚丙烯等)、尼龍、聚酯、聚氨酯(例如，氨綸材料)，等。在一種實施方式中，優選的織物由聚酯、聚乙烯或聚丙烯製備。織物可經受預層壓處理，例如，電暈表面處理，浸漬等，或者不經受這些處理，和將泡沫體或頂部皮層最終熱層壓到它上面。丙烯-α -烯烴共聚物頂部皮層和中間泡沫體層的基礎聚合物是丙烯/α -烯烴共聚物，其特徵在於具有基本上全同立構的丙烯序列。術語「基本上全同立構的丙烯序列」和類似術語是指所述序列具有13C NMR測量的全同立構的三單元組(mm)大於約0. 85，在可供選擇的實施方式中大於約0. 90，在另一可供選擇的實施方式中大於約0. 92，在另一可供選擇的實施方式中大於約0. 93。全同立構的三單元組是本領域已知的，並且公開於例如美國專利5，504，172和國際公開W000/01745，其提到用13C NMR光譜測定共聚物分子鏈中以三單元組單元表示的全同立構序列。該丙烯/α -烯烴共聚物的熔體流動速率(MFR)可為0. 1至25g/10分鐘，根據ASTM D-1238 (在230°C /2. 16Kg)測得。0. 1至25g/10分鐘的所有單獨值和子範圍都通過這個範圍披露；例如，MFR可為從下限0. lg/10分鐘，0. 2g/10分鐘，或0. 5g/10分鐘至上限25g/10 分鐘，15g/10分鐘，10g/10分鐘，8g/10分鐘，或5g/10分鐘。例如，該丙烯/α-烯烴共聚物的MFR可為0. 1至10g/10分鐘；或者丙烯/ α -烯烴共聚物的MFR可為0. 2至10g/10分鐘。丙烯/α-烯烴共聚物包括源自丙烯和一種或多種α-烯烴共聚單體的單元。用於製造該丙烯/ α -烯烴共聚物的示例性共聚單體是C2和C4至Cltl α -烯烴；例如，C2, C4, C6和C8 α -烯烴。該丙烯/ α -烯烴共聚物包括1至30wt%的一種或多種源自一種或多種 α-烯烴共聚單體的單元。
丙烯/ α -烯烴共聚物的分子量分布(MWD)，定義為重均分子量除以數均分子量 (Mw/Mn)，為3. 5或更小；或3. 0或更小；或1. 8至3. 0。這些丙烯/ α -烯烴共聚物進一步描述於USP 6，960, 635和6，525，157中。這些丙烯/α-烯烴共聚物可以以商標名VERSIFY商購自The Dow Chemical Company，或者以商標名 VISTAMAXX 商購自 ExxonMobil Chemical Company。苯乙烯類嵌段共聚物適合用於本發明的苯乙烯類嵌段共聚物的實例描述於以下文獻中EP 0 712 892B1, WO 2004/041538A1, USP 6, 582, 829B1, US2004/0087235A1, US2004/0122408A1, US2004/0122409A1，和 USP 4，789，699，5，093，422 和 5，332，613。通常，適合於本發明的氫化的苯乙烯類嵌段共聚物具有由飽和的共軛二烯的嵌段隔開的至少兩個單鏈烯基芳族嵌段(mono-alkenyl arene blocks)，優選兩個聚苯乙烯嵌段，所述飽和的共軛二烯的嵌段包括小於20%的殘餘烯鍵式不飽和度，優選是飽和的聚丁二烯嵌段。優選的苯乙烯類嵌段共聚物具有線性結構，但是在一些實施方式中，支化的或星形的聚合物或官能化的嵌段共聚物形成有用的化合物(胺官能化的苯乙烯類嵌段共聚物在本發明的人造皮革的製造中通常是不被贊同的)。通常，聚苯乙烯-飽和的聚丁二烯-聚苯乙烯和聚苯乙烯-飽和的聚異戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物包括聚苯乙烯末端嵌段，其數均分子量5，000至35，000，和飽和的聚丁二烯或飽和的聚異戊二烯中間嵌段，其數均分子量為20，000至170，000。飽和的聚丁二烯嵌段優選具有35-55%的1，2-構型和飽和的聚異戊二烯嵌段優選具有大於85%的1，4_構型。如果苯乙烯嵌段共聚物具有線性結構，那麼苯乙烯嵌段共聚物的總數均分子量優選為30，000至250，000。這種嵌段共聚物的平均聚苯乙烯含量通常為10wt%至65wt%，更具體地1(^1%至4(^1%。在本發明的某些實施方式中有用的SEBS(S是苯乙烯，E是乙烯和B是丁烯)和 SEPS (P ^Mii) ^1 ^ S Kraton Polymers, Asahi Kasei and Kuraray America。均勻支化的乙烯/ α -烯烴共聚物可用於本發明的實踐中的均勻支化的乙烯/α-烯烴共聚物使用單中心催化劑 (例如茂金屬催化劑或者幾何結構受限的催化劑)製備，和通常的熔點為小於105°C，優選小於90°C，更優選小於85°C，甚至更優選小於80°C，仍然更優選小於75°C。熔點通過例如 USP 5，783，638中所述的差示掃描量熱(DSC)測得。具有低熔點的這些乙烯/ α _烯烴共聚物常常顯示出在本發明的人造皮革的製造中有用的期望的柔性和熱塑性。α -烯烴優選為C3_2(l線性的，支化的或環狀的α _烯烴。C3_2(l α -烯烴的實例包括丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、I-己烯、I-辛烯、I-癸烯、I-十二碳烯、I-十四碳烯、 1-十六碳烯、和1-十八碳烯。該α-烯烴也可含有環狀結構例如環己烷或者環戊烷，得到一種α-烯烴例如3-環己基-1-丙烯(烯丙基環己烷)和乙烯基環己烷。雖然不是該術語的經典意義上的α -烯烴，但是對於本發明的目的，某些環狀烯烴，例如降冰片烯和相關的烯烴也是α-烯烴，並且可用來代替一些或者所有的上述α-烯烴。類似地，對於本發明的目的，苯乙烯和它相關的烯烴(例如，α-甲基苯乙烯，等)是α-烯烴。說明性的均勻支化的乙烯/ α -烯烴共聚物包括乙烯/丙烯共聚物、乙烯/ 丁烯共聚物、乙烯/1-己烯共聚物、乙烯/1-辛烯共聚物、乙烯/苯乙烯共聚物等。說明性的三元聚合物包括乙烯/丙烯 /1-辛烯聚合物、乙烯/丙烯/ 丁烯聚合物、乙烯/ 丁烯/1-辛烯聚合物、和乙烯/ 丁烯/苯乙烯聚合物。該共聚物可為無規或者嵌段的。可用於本發明的均勻支化的乙烯/ α -烯烴的更具體的實例包括均勻支化的線性乙煉/a-j；希經共聚物(例如 Mitsui Petrochemicals Company Limited 的 TAFMER 禾口 Exxon Chemical Company的EXACT )，和該均勻支化的基本上線性的乙烯/ α -烯烴聚合物(例如，AFFINITY 和 ENGAGE 聚乙烯，其可得自 The Dow Chemical Company)。基本上線性的乙烯共聚物是尤其優選的，和更加全面地描述於USP 5，272，236，5，278，272和 5，986，028中。也可在本發明的實踐中使用任何這些互聚物的共混物。烯烴嵌段共聚物可用於本發明的實踐中的烯烴嵌段共聚物是多嵌段或鏈段的共聚物。這些是包括這樣的聚合物，該聚合物包括兩個或者更多個化學上不同的區域或鏈段(稱為「嵌段」)， 它們優選以線性方式接合，也即，該聚合物包括化學上不同的單元，該單元通過聚合的乙烯官能團而首尾相連，而不是以側基或者接枝的方式相連。在某些實施方式中，在結合入其中的共聚單體的數量或類型方面、密度、微晶數量、歸屬於這種組成的聚合物的性質的微晶尺寸，立構規整度的類型和程度(全同立構或間同立構)，區域規整度或區域不規整度 (regio-regularity or regio—irregularity)，支化量(包 舌長鏈支化或 支化)，均勾t生， 或者任何其它化學或物理性質。該多嵌段共聚物的特徵在於由於製備該共聚物所導致的獨特的多分散性指數( 01或虯/10分布，嵌段長度分布，和/或嵌段數目分布。更具體地， 當在連續方法中生產時，聚合物的實施方式的PDI可為約1. 7至約8 ；在其它實施方式中， 約1. 7至約3. 5 ；在其它實施方式中，約1. 7至約2. 5 ；和仍然在其它實施方式中約1. 8至約 2. 5或約1. 8至約2. 1。當在分批或板分批方法中生產時，聚合物的實施方式，聚合物的實施方式的PDI可為約1. 0至約2. 9 ；約1. 3至約2. 5 ；在其它實施方式中，約1. 4至約2. 0 ； a仍然在其它實施方式中，約1.4至約1.8。乙烯/ α -烯烴多嵌段互聚物包括聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚的α _烯烴共聚單體，其特徵在於化學或者物理性質上不同的兩個或者更多個聚合的單體單元的多個(即兩個或更多個)嵌段或者鏈段(嵌段互聚物)。在一些實施方式中，該多嵌段互聚物可用下式表示(AB)n其中η 為至少 1，優選大於 1 的整數，例如 2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、 80、90、100、或更大；「Α」表示硬嵌段或鏈段；以及「B」表示軟嵌段或鏈段。優選地，A和B 以基本上線型的方式連接，不以支化的或星型的方式連接。「硬」鏈段是指這樣的聚合單元嵌段，即其中基於聚合物的重量，乙烯的存在量為大於約95重量％，並且在其它實施方式中為大於約98重量％。換句話說，基於硬鏈段的總重量，硬鏈段中的共聚單體含量為少於約5重量％，並且在其它實施方式中為少於約2重量％。在一些實施方式中，硬鏈段包括全部或基本全部的乙烯。另一方面，「軟」鏈段是指這樣的聚合單元嵌段，即其中基於軟鏈段的總重量，共聚單體含量為大於約5重量％，在一些實施方式中為大於約8重量％，大於約10 重量％，或大於約15重量％。在一些實施方式中，軟鏈段中的共聚單體含量可以為大於約 20重量％，大於約25重量％，大於約30重量％，大於約35重量％，大於約40重量％，大於約45重量％，大於約50重量％，或在各種其它實施方式中，大於約60重量％。無規聚丙烯共聚物無規丙烯聚合物通常包括90mOl%或者更多的源自丙烯的單元。丙烯共聚物中剩餘的單元為源自至少一種α-烯烴的單元。丙烯共聚物的α-烯烴組分優選是乙烯(對於本發明的目的，認為是α-烯烴) 或C4_2(l線性、支化的或環狀α -烯烴。C4, α -烯烴的實例包括1- 丁烯、4-甲基戊烯、 1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、和1-十八碳烯。α-烯烴也可含有環狀結構例如環己烷或環戊烷，得到α-烯烴例如3-環己基-1-丙烯(烯丙基環己烷)和乙烯基環己烷。雖然不是該術語的經典意義上的α-烯烴，但是對於本發明的目的，某些環狀烯烴，例如降冰片烯和相關的烯烴，尤其是5-乙叉-2-降冰片烯，也是α -烯烴，並且可用來代替一些或者所有的上述α-烯烴。類似地，對於本發明的目的，苯乙烯和它相關的烯烴(例如，α -甲基苯乙烯，等)是α-烯烴。說明性的無規丙烯共聚物包括但不限於丙烯/乙烯共聚物、丙烯Λ- 丁烯共聚物、丙烯Λ-己烯共聚物、丙烯/1-辛烯共聚物等。說明性的三元聚合物包括乙烯/丙烯Λ-辛烯聚合物、乙烯/丙烯Λ- 丁烯聚合物、 和乙烯/丙烯/ 二烯單體(EPDM)。在一種實施方式中，該無規聚丙烯共聚物是通過使用齊格勒-納塔催化劑生產的乙烯-接枝的共聚物，它在2. 16kg/230°C的MFR為lg/10min至50g/10min。在一種實施方式中，該無規聚丙烯在2. 16kg/230°C的MFR為12g/10min。在一種實施方式中，該無規聚丙烯在 2. 16kg/230°C 的 MFR 為 18g/10min。在一種實施方式中，該無規聚丙烯共聚物的通過差示掃描量熱(DSC)測得的熔融溫度(Tm)大於丙烯/ α -烯烴共聚物的Tm。測定無規聚丙烯共聚物和丙烯/ α -烯烴共聚物的熔融溫度的一種可接受的DSC方法描述於USP7，199，203中。發泡劑可使用大部分任何已知的發泡劑(也成為發泡劑或膨脹劑)，包括氣體物質，揮發性液體和分解成氣體和其它副產物的化學試劑。代表性的發泡劑包括但不限於氮氣、二氧化碳、空氣、氯甲烷、氯乙烷、戊烷、異戊烷、全氟甲烷、一氯三氟甲烷、二氯二氟甲烷、三氯氟甲烷、全氟乙烷、1-氯-1，1-二氟乙烷、一氯五氟乙烷、二氯四氟乙烷、三氯三氟乙烷、全氟丙烷、一氯七氟丙烷、二氯六氟丙烷、全氟丁烷、一氯九氟丁烷、全氟環丁烷、偶氮二甲醯胺 (azodicarbonamide, ADCA)、偶氮二異丁腈、苯磺醯胼(benzenesulfonhydrazide) >4,4-氧聯苯磺醯基-半卡巴脲G，4_oxybenzene sulfonyl-semicarbazide)、對甲苯苯磺醯基-半卡巴脲(p-toluene sulfonyl semicarbazide)、偶氮二羧酸鋇、N，N，- 二甲基-N，N，- 二亞硝基對苯二甲醯胺、和三胼三嗪(trihydrazino triazine)。目前，ADCA是優選的發泡劑。添加劑頂部皮層和中間泡沫體層可含有添加劑，添加劑包括但不限於抗氧化劑、固化劑、 交聯助齊U (cross linking co-agent)、促進禾口延緩齊[J (booster and retardant)、力口工助齊U、紫外線吸收劑或穩定劑、防靜電劑、成核劑、爽滑劑、增塑劑、潤滑劑、粘度控制劑、增粘齊U、防粘連劑、表面活性劑、增量油、酸清除劑、和金屬減活劑。添加劑的用量可為0. 01wt% 或更小至10wt%或更多，基於該組合物的重量。填料
填料的實例包括但不限於粘土、沉澱二氧化矽和矽酸鹽、火成二氧化矽、碳酸鈣、 磨細的礦物、數均粒度大於10納米的炭黑，和各種已知的阻燃劑，特別是無滷素阻燃劑。填料的用量可為大於O至50wt%或更多，基於該層或總組合物的重量。壓延方法本發明可使用用於基於PVC的皮革的相同壓延和層壓方法製造，和這是設備投資方面的一個優點。基於丙烯-乙烯的樹脂可容易地使用在該方法中，這是因為它們對輥表面的粘性比其它基於乙烯/丙烯的共聚物來說是小的。固有地，丙烯-乙烯共聚物的玻璃化轉變溫度比具有高彈性模量和粘性的乙烯α-烯烴共聚物的玻璃化轉變溫度高。此外， 它的熔體張力(melt tension)有助於層壓、壓花和取下。壓延方法中的重要因素之一是優化輥堆積條件(roll-banking condition)，這是本領域技術人員熟知的條件。這表明樹脂的良好熔融混合。通常高熔體張力需要高分子量樹脂，但是高分子量樹脂在輥混合中不容易熔融。為了良好的堆積條件，需要熔體張力和熔體熔合之間的平衡。三層產品包括背襯織物，基於聚烯烴的發泡層，和基於聚烯烴的頂部層，後者任選地塗覆有底漆層，底漆層上塗覆有頂塗層。該頂部皮層和中間泡沫體層通過壓延方法製備， 然後將彼此與底部織物層以任何方便的順序層壓。通常在層壓之後，通常在保持在220°C或更高的爐中，進行發泡100-140秒。然後將任選的底漆層和PU頂塗層施加到層壓的三層結構體的頂部皮層。
具體實施方案頂部皮層和中間泡沫體層的製劑和性質用於這些實施例中的聚合物包括VERSIFY ，丙烯-乙烯共聚物；ENGAGE ，乙烯/ α -烯烴共聚物；和INFUSE ，烯烴嵌段共聚物，所有都可得自The Dow Chemical Company ； 和YUPLENE R370Y，無規聚丙烯共聚物，可得自SK Corporation。該橡膠包括KRAT0N MD6945，基於苯乙烯和乙烯/ 丁烯的氫化的線性三嵌段(SEBS)，可得自Kraton Polymers ； TUFTEC H1051橡膠和S. 0. Ε. SS9000橡膠，都是SEBS橡膠並且可得自Asahi Kasei ；和 SEPT0N 8004 ( 一種SEBS橡膠)，SEPT0N 2005 (氫化的苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯嵌段共聚物)，和HYBAR 5127 ( 一種苯乙烯嵌段共聚物)，所有的都可得自KurarayAmerica。 VERSIFY 丙烯-乙烯共聚物(PER)在壓延和擠出操作中提供了容易的加工，並且給出了熱可密封的膜和片材，其具有以下性質的組合良好的觸覺，柔軟性，和柔性(沒有增塑劑)， 和用於混配、壓延和片材擠出的共混物中的相容性。表1還描述了在實施例中所用的聚合物和橡膠。該苯乙烯類嵌段共聚物具有與基於聚烯烴的彈性體的相容性，並且提供改善的發泡能力和對帶有溶劑的CPP底漆和PU頂塗層的可潤溼性。該發泡劑是偶氮二甲醯胺 (ADCA)，其用作發泡劑用於生產這種發泡的塑料例如PVC，EVA, PP, ΡΕ, PS等，仿製皮革 (imitation leather)和具有高要求和密度的均勻通孔的塑料產品。這種產品是熱分解類型的強有機發泡劑，例如，它在超過120°C的溫度分解。發泡促進劑包括三種不同類型的基於金屬的脂肪酸例如硬脂酸鋅，硬脂酸鋇，和硬脂酸鈣。聚合物共混的比率基於堆積條件和粘度以及最終片材產品的機械性質。施加苯乙烯嵌段共聚物(SBC)，從而獲得期望的泡沫體泡孔的規則性和密度，這依次又決定泡沫體層的柔性和性質。在商業生產線條件下，丙烯-乙烯共聚物的發泡效率在沒有SBC時比使用它時要好。但是，SBC對於頂部皮層和底漆層以及PU頂部塗層之間的粘著強度是重要的。 該無規聚丙烯給頂部層提供耐熱性，韌性和光穩定性。表2給出了用於生產發泡的和頂部層的第一系列製劑。單位是份每百份(pph)。 表3給出了加工條件和對於表1製劑的測量值。表4和5給出了第二系列的製劑，在該第二系列製劑上的測量值，和表6和7給出了第三系列的製劑和在該第三系列製劑上的測量值。表2和3給出了現有的，S卩，常規的人造皮革(具有柔性PVC頂部層)，和本發明的範圍內的人造皮革的數據。PVC，用於合成和人造皮革市場的最流行的常規材料，需要使用增塑劑，增塑劑改善分子鏈的移動性。但是，本發明的產品不需要使用增塑劑，並且不僅顯示出柔性與PVC相當，而且提供了更好的機械性質，更好的在加工時的熱穩定性，和由於它較低的密度導致的更好的經濟優點。在四種類型的發泡層實施例中，F0AM-1和F0AM-2在發泡效率方面給出了較好的柔軟性和手感，而F0AM-3和F0AM-4實施例在維卡軟化溫度方面給出了較好的耐熱性和足夠的柔性。在比較頂部層時，包括T0P-2的實施例獲得了比現有的(PVC)頂部層好的機械性質和好的熱穩定性。F0AM-1和F0AM-2的實施例顯示出SEBS與VERSIFY 丙烯-乙烯共聚物在發泡效率方面的影響(差別很小)，而使用VERSIFY 丙烯-乙烯共聚物的F0AM-2顯示出較好的機械性質(抗拉強度和伸長率)。F0AM-3和F0AM-4的實施例描述RCP對熱穩定性和其它機械性質的影響。F0AM-1和F0AM-2的實例更適合於軟應用例如時尚的包，鞋或者衣服，而無論是使用SEBS或VERSIFY 丙烯-乙烯共聚物；而F0AM-3和F0AM-4的實例更適合於工業應用例如需要高耐熱性的屋頂膜，防水油布或家具。Nike#ll 的極端柔性試驗(Bally flexibility test,ASTM D6182)通過重複撓曲該樣品來確定施加到合成皮革、皮革和織物(PU塗覆的材料)上的塗層的耐久性。塗層的破裂可導致損失粘性，差的裝飾效果(poor cosmetics)或在場地中的性能失效。表3中給出的所有樣品說明在25°C的極端柔性超過100，000個循環。表6給出了一系列人造皮革樣品的對比的光變色，摩擦脫色(crocking)和粘性數據。光變色使用Nike#G37 (AATCC 16，ASTM G23/G15;3)標準測量，該標準是確定白色或者有色的樣品材料，在將該樣品暴露於紫外輻射(使用QUV加速的氣候測試器)後，是否將會變黃或褪色的試驗方法。這個測試覆蓋了所有的紡織品、合成皮革、皮革、線、飾帶、結實的帶狀織物/帆布帶(gore tapes)、塗漆的組件(裝飾性墨水印刷或者升華印刷)、透明、清澈和半透明的橡膠，和泡沫體(不包括EVA，Phylon，橡膠)，和塑料(不包含堅硬物 (counters)).摩擦脫色基於AATCC-8 (ASTM D5053)測得，這是用於皮革的摩擦脫色的顏色牢固度的標準測試方法。該測試方法覆蓋了測定可從皮革通過在溼(潮溼)或者幹條件下，或者溼(潮溼)和幹條件下，摩擦轉移至其它表面的顏色的程度。粘著強度(粘結或者層強度，bond or ply strength)已經使用NIKE#G44標準測量，該標準測定對於層壓的所有類型的材料而言，塗覆的表面和背襯層之間的粘結強度(包括溼和幹PU膜塗覆方法(PU Film Coated process))。這包括所有的合成皮革和劃開的皮革上的磨砂的或磨光的PU塗層。
人造皮革由三層組成，包括頂部皮層，中間泡沫體層，和底部背襯織物層。背襯織物是保持人造皮革的形狀和機械性質的基礎基材，和容易影響皮革的觸覺(手感)。這樣， 選擇背襯的布對於獲得在機械性質和觸覺方面的合適皮革特性也是重要的。在這些實施例中，背襯布是高重量的紡粘(310g/m2，厚度1.2mm，寬度58英寸)織物。粘著強度和極端柔性主要用於鞋製造，對於其它的皮革應用是不需要的，例如衣月艮，包，家具，防水油布等。有5種不同類型的基於用於頂部或泡沫體層的材料的皮革體系。 包括SEBS的體系在粘著強度和極端柔性方面顯示出足夠的性質，對於鞋製造是可接受。除了粘著強度和極端柔性之外，大部分的性質與現有的規格相比是滿意的，和所有的體系對於其它的皮革應用都是可應用的(鞋除外)。具有拋光工藝(例如塗底漆和PU頂塗層)的壓延和層壓同樣適合於商業應用。基於Nike#44標準測量，塗覆的表面(在頂層上的PU頂塗層)和背襯層(鞋的下面的橡膠鞋底)之間的粘合強度在M小時之後需要有最小2. 5kgf/cm0表7描述了用於粘著強度的各種頂層製劑的性質。在進行粘著強度測試之前，頂層使用帶溶劑的氯化的聚丙烯(CPP)底漆和PU頂部塗層處理。Songstab SZ-210是硬脂酸鋅活化劑，其可得自Songwon Chemical。AClOOO是偶氮二甲醯胺發泡劑，其可得自Kumyang Chemical。頂部皮層和PU頂塗層之間的粘著強度隨著底漆的使用而增加。苯乙烯類三嵌段或二嵌段共聚物(其具有良好的與聚丙烯的相容性)用作丙烯-乙烯共聚物和PU塗層之間的有效橋連。考慮到底漆(其是CPP)的極性，苯乙烯類三嵌段或二嵌段共聚物賦予極性給非極性聚烯烴材料如丙烯-乙烯共聚物，並增加底漆和頂部層之間的粘著強度。因此，添加具有良好的與PP的相容性和極性的SEBS-1，顯示出頂部層和PU頂塗層(結合有底漆) 之間的可接受的粘著強度。發泡比基於發泡的層的柔性和柔軟性，以及機械性質，機械性質的目標是撕裂強度為Mkgf/cm2，耐熱性為高達130°C。在實驗上，發現50-350%，優選200-250%的發泡比最適合於人造皮革。如果該發泡效率高於250 %，那麼大部分泡沫體泡孔熔合併且該泡沫體易於塌陷。由於該發泡劑已經在壓延期間與其它樹脂混合，所以要避免在壓延方法的過程中的預發泡。通過等待直到發泡階段，使得泡沫體層具有良好的泡孔規整度和泡孔結構，這最終影響人造皮革的柔性的觸覺。輥堆積條件與在相同的壓延溫度條件下製造頂部層的相同。因為泡沫體層除柔性之外還使得皮革具有輕重量，因此丙烯-乙烯共聚物樹脂(其具有比PVC或PU或SBC低的密度)是更好的選擇。VERSIFYTM 2000系列證明在壓延中的抓取性能(take-up performance)，其與用於合成皮革製造的現有材料PVC和TPU相當。在使用OBC或POE與PER-4的共混物的製劑中，D3和D6的壓延性能比其它的好， 但是對於發泡效率而言，D6顯示出最好的發泡效率和機械性質的平衡。壓延性能基於輥堆積條件和抓取效率，和測定在230°C的MFR為2至4g/10min，和密度為0. 86至0. 88g/cm3。在壓延之後，片材層的發泡在爐中在220°C進行100-120秒，而防止過早發泡對於完成微細和規則的泡孔密度是重要的。控制用於皮革片材發泡的AC1000 (其是ADCA)的濃度，從而改善發泡效率。當壓延的運行溫度為150至160°C，最合適的發泡劑濃度為約4pph。 藉助於PER-4，高於6pph發泡劑的濃度會導致過早發泡，而不管其它的性能因素(例如在壓延中的抓取)完成的很好。
已知添加填料到發泡片材混配中會防止分子鏈中發泡的蔓延，因此在發泡中常常不推薦使用填料。但是，填料可用來改善發泡的片材的機械性質。表1在實施例中所用的聚合物
權利要求
1.一種多層結構體，其包括A.頂部皮層，所述頂部皮層包括丙烯/α-烯烴共聚物和以下的至少一種(i)苯乙烯類嵌段共聚物，( )均勻支化的乙烯/α-烯烴共聚物，(iii)烯烴嵌段共聚物，和(iv)無規聚丙烯共聚物；B.中間泡沫體層，所述中間泡沫體層包括丙烯/α-烯烴共聚物和以下的至少一種 (i)苯乙烯類嵌段共聚物，( )均勻支化的乙烯/α-烯烴共聚物，(iii)烯烴嵌段共聚物， 和(iv)無規聚丙烯共聚物；和C.底部織物層，其包括非織造紡粘聚合物材料。
2.權利要求1的多層結構體，還包括與頂部皮層接觸的底漆層，和與底漆層接觸的頂塗層。
3.權利要求1或2中的多層結構體，其中所述丙烯/α-烯烴共聚物是具有基本上全同立構的丙烯序列的丙烯-乙烯共聚物。
4.前述權利要求中任一項的多層結構體，其中苯乙烯嵌段共聚物包括由飽和的共軛二烯的嵌段隔開的至少兩個單鏈烯基芳族嵌段，所述飽和的共軛二烯的嵌段包括少於20%的殘餘烯鍵式不飽和度。
5.前述權利要求中任一項的多層結構體，其中所述均勻支化的乙烯/α-烯烴共聚物使用單中心催化劑製備，熔點為小於95°C，並且α-烯烴含量為至少15wt%，基於共聚物的重量。
6.前述權利要求中任一項的多層結構體，其中所述烯烴嵌段共聚物通過下式表示(AB)n其中η為至少1，A是硬嵌段，B是軟嵌段，而A和B以線性方式連接。
7.前述權利要求中任一項的多層結構體，其中所述無規聚丙烯共聚物包括90mOl%或更高的源自丙烯的單元，剩餘的單元源自至少一種α-烯烴的單元。
8.前述權利要求中任一項的多層結構體，其中底部層的織物由以下的至少一種製備 聚酯，聚乙烯和聚丙烯。
9.前述權利要求中任一項的多層結構體，其中頂部皮層和中間泡沫體層中至少之一還包括以下的至少一種抗氧化劑、固化劑、交聯助劑、促進和延緩劑、加工助劑、填料、紫外線吸收劑或穩定劑、防靜電劑、成核劑、爽滑劑、增塑劑、潤滑劑、粘度控制劑、增粘劑、防粘連齊U、表面活性劑、增量油、酸清除劑、和金屬減活劑。
10.前述權利要求中任一項的多層結構體，其中通過熱層壓將所述頂部皮層、中間泡沫體層和底部織物層接合到一起。
全文摘要
包括多層結構體的人造皮革，所述多層結構體包括頂塗層，中間泡沫體層，和底部織物層。所述頂塗層包括丙烯-α-烯烴共聚物與一種或多種彈性化合物的組合，所述泡沫體層也包括丙烯-α-烯烴共聚物與一種或多種彈性化合物的組合以及發泡劑，和所述織物層包括無紡紡粘材料。
文檔編號B32B5/24GK102497981SQ201080041265
公開日2012年6月13日 申請日期2010年5月18日 優先權日2009年7月16日
發明者H.J.奇, H.康, K.沃爾頓, T.奧穆拉 申請人:陶氏環球技術有限責任公司