聚丙烯組合物和由其製備的拉伸薄膜的製作方法

2023-06-08 01:58:31 2

專利名稱：聚丙烯組合物和由其製備的拉伸薄膜的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種聚丙烯組合物和一種雙向拉伸薄膜，進一步地說，是涉及一種用 於製備雙向拉伸薄膜的聚丙烯組合物以及由該組合物製備的雙向拉伸聚丙烯薄膜(BOPP)。
背景技術：
眾所周知，聚丙烯薄膜由於其具有優異的光學性能、機械性能和包裝適應性，被廣 泛地應用於包裝材料領域。特別是雙向拉伸聚丙烯薄膜(BOPP)更是由於其具有質軟、透明 度高、無毒、防水性好和機械強度高等特點，近些年來被廣泛地應用於食品、醫藥、日用品、 香菸等產品的包裝，並可用作高強度複合膜的基材。雙向拉伸聚丙烯薄膜(BOPP)，通常是以聚丙烯樹脂為原料，經擠出成膜後，再經雙 向拉伸、熱處理、冷卻處理等一系列的加工過程製造而成。為了適應大規模的高速成膜生 產，不僅要求聚丙烯樹脂原料具有較好的拉伸強度，而且還要求其具有較好的高溫拉伸特 性。普遍認為對於聚丙烯而言，其聚合物的等規度越低，聚合物的熔融溫度越低，對於BOPP 薄膜的加工成型越有利，但會降低最終薄膜的力學性能，如薄膜的拉伸強度和挺度等性能。在所述的聚丙烯薄膜(BOPP)應用中，用於香菸包裝用的BOPP包裝膜是一種高檔 的產品，與普通的BOPP包裝膜相比，它應具有更低的熱封溫度、更好的阻隔性能、高透明 性、高剛性和優良的光澤性等特點。高透明度和高光澤度可以提高香菸產品的外觀檔次，較 高的剛性(聚合物具有較高的結晶度)可以提高薄膜的蒸汽阻隔性能，優異的挺度可以保 證良好的包裝平展性並適宜高速包裝。在現有技術中，製造BOPP煙用包裝膜的專用料一般 採用聚丙烯樹脂組合物，該組合物通常包含等規聚丙烯基料和一些適用的添加劑，例如成 核劑、熱穩定劑和抗氧劑等等。例如中國專利CN101597400A公開了一種聚丙烯樹脂組合 物，其以等規聚丙烯為基料，選擇了 2，2-亞甲基-雙-(4，6- 二叔丁基苯氧基)磷酸鈉作為 成核劑來提高BOPP膜透明度和光澤度的方法。但其對薄膜的模量和霧度改善有限，與市售 的其他產品相差不大，因此該聚丙烯樹脂組合物用於製備拉伸薄膜時，所得薄膜的綜合性 能還不能令人滿意。業內普遍認為，成核劑通常在聚丙烯改性中起到提高材料剛性的作用，其添加量 必須較低；而有些成核劑還可以增加材料的透明性。但這兩個性能必須綜合考慮，在中國專 利CN101597400A中公開的成核劑的含量為每100份聚丙烯中加入0. 01至0. 02份，而這種 極低含量的成核劑對於聚丙烯透明性和光澤度的提升作用十分有限。

發明內容
為解決現有技術中存在的問題，本發明人經過反覆試驗，通過對等規聚丙烯基料 的改進，並配以合適的成核劑，所得到的聚丙烯組合物具有優異的高溫拉伸特性、良好的剛 性、較低的霧度和較高的光澤度，特別是在用於製備香菸包裝用的BOPP包裝膜時，顯示了 很強的競爭力。本發明的目的之一是提供一種可用於製備拉伸薄膜的聚丙烯組合物。4
一種用於製備拉伸薄膜的聚丙烯組合物，包含有以下組分和重量份數(A)丙烯聚合物組合物100份；(B)成核劑0.01 1份;其中所述的組分(A)是一種丙烯聚合物組合物，其包含有丙烯無規共聚物和丙 烯均聚物，所述的丙烯無規共聚物是丙烯和乙烯的共聚物，並任選的含有一種或多種選自 C4-Cltl的α-烯烴；所述組分(A)的丙烯聚合物組合物的總體立構規整度指數大於等於 96. 5 %，丙烯聚合物組合物中的乙烯含量大於0. 3wt%，且丙烯無規共聚物和丙烯均聚物的 質量比為30 70 70 30。上述的成核劑選自山梨醇類成核劑或芳基磷酸鹽成核劑中的至少一種。具體地，所述的芳基磷酸鹽成核劑為芳基磷酸鹽類，例如鈉_2，2』 -亞甲基-雙 (4，6_ 二叔丁基苯基)磷酸鹽、鈉-2，2』_乙叉基-雙(4，6_ 二叔丁基苯基)磷酸鹽、鋰-2， 2』 -亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯基)磷酸鹽、鋰-2，2』 -乙叉基-雙(4，6-二叔丁基苯 基)磷酸鹽、鈉_2，2』 -乙叉基-雙(4-異丙基-6-二叔丁基苯基)磷酸鹽、鋰-2，2』 -亞 甲基-雙甲基-6-二叔丁基苯基)磷酸鹽、鋰-2，2』-亞甲基-雙乙基-6-二叔丁 基苯基)磷酸鹽、鈣-雙[2，2』-硫代雙甲基-6-二叔丁基苯基)磷酸鹽]、鈣-雙[2， 2』-硫代雙乙基-6-二叔丁基苯基)磷酸鹽]、鈣-雙[2，2』-硫代雙(4，6-二叔丁基苯 基)磷酸鹽]、鎂-雙[2，2』_硫代雙(4，6_ 二叔丁基苯基)磷酸鹽]、鎂-雙[2，2』_硫代雙 (4，6_ 二叔辛基苯基)磷酸鹽]、鈉_2，2』-丁叉基-雙(4，6_ 二甲基苯基)磷酸鹽、鈉-2， 2』-叔辛基亞甲基-雙(4，6_ 二甲基苯基)磷酸鹽、鈉-2，2』_叔辛基亞甲基-雙G，6-二 叔丁基苯基)磷酸鹽、鈣-雙[2，2』 -亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯基)磷酸鹽]、鎂-雙 [2，2，-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯基)磷酸鹽]、鋇-雙[2，2，-亞甲基-雙G，6-二 叔丁基苯基)磷酸鹽]、鈉-2，2』 -亞甲基-雙甲基-6-叔丁基苯基)磷酸鹽、鈉-2， 2，-亞甲基-雙乙基-6-叔丁基苯基)磷酸鹽、鈣-雙W，4，_ 二甲基-6，6，_ 二叔丁 基-2，2』 -聯苯基)磷酸鹽]、鈉-2，2』 -乙叉基-雙G-間-丁基-6-叔丁基苯基)磷酸 鹽、鈉-2，2』_亞甲基-雙(4，6_ 二甲基苯基)磷酸鹽、鈉-2，2』_亞甲基-雙(4，6_ 二乙基 苯基)磷酸鹽、鉀_2，2』 -乙叉基-雙(4，6-二叔丁基苯基)磷酸鹽、鈣-雙[2，2』 -乙叉 基-雙(4，6-二叔丁基苯基)磷酸鹽]、鎂-雙[2，2』 -乙叉基-雙(4，6-二叔丁基苯基) 磷酸鹽]、鋇-雙[2，2』 -乙叉基-雙(4，6_ 二叔丁基苯基)磷酸鹽]、鋁-羥基-雙[2， 2，-乙叉基-雙(4，6-二叔丁基苯基)磷酸鹽]、鋁-三雙[2，2，-乙叉基-雙G，6-二叔 丁基苯基)磷酸鹽]、羥基-雙[2，4，8，10_四(1，1，_ 二甲基乙基)-6-羥基-12H-二苯並 [d，g] 二氧磷雜八環-6-氧]合鋁。0. 3-0. 8wt%0為了得到高挺度(即高橫向楊氏模量和高縱向楊氏模量)的雙向拉伸聚丙烯 (BOPP)薄膜，控制丙烯均聚物具有較高的全同立構規整度指數是非常重要的，原則上講越 高越好。在維持聚合物組合物中乙烯的含量在適當範圍的情況下，通過提高丙烯均聚物的 全同立構規整度，使組合物總體的立構規整度指數具有較高的水平，其數值完全高於現有 技術，從而達到了提高薄膜挺度的目的。在本發明中，採用核磁共振的方法來測定丙烯聚合 物組合物的最終總體等規度，其具體測定方法見中國專利ZL200510004901. 9。當總體等規 度大於等於96. 5%時，可以得到性能優良的BOPP薄膜，優選大於或等於97%，更優選地大 於等於97. 5%0
在控制丙烯聚合物組合物總體等規度的同時，還優選地使所述丙烯聚合物組合物 的其他特性優選如下丙烯聚合物組合物在室溫(約25°C )下可溶於二甲苯的級分含量優 選低於3wt%，更優選低於2. 6wt%，特別優選低於或等於2. Owt %。一般而言，可溶於二甲 苯的級分含量越高，材料的剛性越低，而且可能導致作為包裝材料不能與食品、藥品等直接 接觸，否則可能汙染所包裝的物品。另外還優選地，丙烯聚合物組合物分散指數R小於或等於2. 5，更優選地小於或等 於2. 0。而本行業公知的丙烯聚合物的R值一般均大於2. 5。採用CRYSTAF方法(以下詳述) 測定結晶分布曲線，得到分散指數R，其中R = (Tw/Tn-1) X 100，式中，！；和Tn分別為CRYSTAF 方法計算的重均和數均結晶溫度。其具體測定方法見中國專利ZL200510004901. 9。為了得到綜合性能優良，且具有良好加工性能的雙向拉伸聚丙烯薄膜，控制所述 丙烯聚合物組合物的分子量和分子量分布也是十分重要的。在本發明中，優選地控制組分 (A)中，丙烯無規共聚物的熔體流動速率MFR低於丙烯均聚物的熔體流動速率MFR，即丙烯 無規共聚物的分子量應大於丙烯均聚物的分子量。根據IS01133，230°C，2. 16kg載荷下測 定熔體流動速率(MFR)，具體地，組分(A)中丙烯無規共聚物的MFR為0. 05 0. 5g/10min, 最終丙烯聚合物組合在芳基磷酸鹽成核劑中，鈉_2，2』 -亞甲基-雙(4，6_ 二叔丁基苯基)磷酸鹽或 鋁-羥基-雙[2，2，-乙叉基-雙(4，6_ 二叔丁基苯基)磷酸鹽]或羥基-雙[2，4，8， 10-四(1，1』_ 二甲基乙基)-6-羥基-12H-二苯並[d，g] 二氧磷雜八環-6-氧]合鋁或與 鋰-豆蔻酸鹽或鋰-硬脂酸鹽的共混物是特別優選的。已知的商品牌號如由日本旭電化公司生產的ADK NA-Il (亞甲基-雙0，6_ 二 叔丁基苯基)磷酸鈉鹽)、ADK NA-21(主要成分為羥基-雙[2，4，8，10_四(1，1，- 二甲 基乙基)-6-羥基-12H- 二苯並[d，g] 二氧磷雜八環-6-氧]合鋁)。所述的山梨醇類成核劑具體如1，3-2，4-二(苯亞甲基)-D-山梨醇、1，3-2，4-二 (4-甲基苯亞基)-D-山梨醇、1，3-2，4- 二(3，4- 二甲基苯亞甲基)-D-山梨醇、1，3-2，4- 二 (4-乙基苯亞甲基)-D-山梨醇、雙-1，3-2，4-(4』 -丙基亞苄基)-1-烯丙基山梨醇、雙-1， 3-2,4-(4'-乙基亞苄基)-1-烯丙基山梨醇、雙-1，3-2，4-(4，-丙氧基亞苄基)-1-烯丙 基山梨醇、雙-1，3-2，4- (4』 -丙基亞苄基)-1-丙基山梨醇、雙-1，3-2，4- (4』 -丙氧基亞苄 基)-1-丙基山梨醇。在所述的山梨醇類成核劑中1，3-2，4_ 二(3，4-二甲基苯亞甲基)-D-山梨醇(美 國美麗肯公司，Millad 3988)或雙_1，3_2，4-(4』 -丙基亞苄基)-1-丙基山梨醇(美國美 麗肯公司，NX8000)是優選的。所述的山梨醇類成核劑公開於中國專利CN101484458中，在 此全部引入本發明作為參考。其中，雙-1，3-2，4-(4』_丙基亞苄基)-1-丙基山梨醇(美國 美麗肯公司NX8000)是最優選的。優選地，成核劑重量份數為0. 05 0. 3份。具體地，本發明所述組分(A)採用中國專利ZL200510004901. 9(申請日2005年1 月洲日，CN100363417C)中提供的丙烯聚合物組合物，其全部內容在此引入本發明作為參考。該丙烯聚合物組合物包含有丙烯無規共聚物和丙烯均聚物，所述丙烯無規共聚物 是丙烯和乙烯的共聚物，並任選的含有一種或多種選自C4-Cltl的α-烯烴。所述C4-Cltl的α -烯烴可優選為丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、4-甲基-1-戊烯或辛烯-1。所述丙烯聚合物 組合物中乙烯的含量大於0. 3wt%,優選為物的MFR為1 8g/10min。更優選地，丙烯無規 共聚物的MFR為0. 1 0. 3g/10min,最終丙烯聚合物組合物的MFR為2 4g/10min，更優 選l-3g/10min。所述丙烯聚合物組合物的分子量分布指數(重均分子量/數均分子量)為 4 10，優選5 7。為了滿足上述的分子量和分子量分布，一般地，丙烯聚合物組合物中丙烯無規 共聚物和丙烯均聚物的質量比為30 70 70 30，優選65 35 35 65，更優選 55 45 45 55。在本發明的聚丙烯組合物中，組分(A)的一個優選的具體實施方案，具有以下特 徵(1)根據核磁共振方法測定的丙烯聚合物組合物總體立構規整度指數大於或等於 97% ；(2)丙烯聚合物組合物中乙烯的含量為0. 3-0. Swt % ；(3)採用CRYSTAF，200型分析儀測定所述聚合物組合物的結晶分布曲線，其分散 指數R小於或等於2.0;(4)丙烯聚合物組合物在室溫(約25°C)下可溶於二甲苯的級分含量低於 2. 6wt% ；(5)丙烯聚合物組合物的熔體流動速率1 3g/10min，其中丙烯無規共聚物的熔 體流動速率為0. 1-0. 3g/10min。本發明所述聚丙烯組合物中組分(A)丙烯聚合物組合物的製備方法詳見中國專 利 ZL200510004901. 9。具體方法如下在高活性、高立構選擇性的Ziegler-Natta催化劑存在下，通過包含以下兩步聚 合反應的方法製備，一步聚合反應是在乙烯、任選地加入一種或多種選自C4-Cki的α -烯烴 的存在下，進行丙烯的共聚合，得到丙烯無規共聚物，另一步聚合反應是丙烯的均聚反應得 到丙烯均聚物。這兩步聚合反應可以在不同的反應區中或在同一反應區中分步進行。但兩 步聚合反應的反應順序是任意的。所述的聚合反應可以在丙烯液相中，或在氣相中進行，或採用液-氣組合技術進 行。在進行液相聚合時，聚合溫度為0 150°C，優選40 100°C ；聚合壓力應高於丙烯在 相應聚合溫度下的飽和蒸汽壓力。在氣相聚合時聚合溫度為0 150°C，優選40 100°C; 聚合壓力可以是常壓或更高，優選壓力為1. 0 3. OMPa(表壓，下同)。聚合可以是連續進 行，也可以間歇進行。連續聚合可以是兩個或多個串聯的環管反應器，或者兩個或多個串聯 釜式反應器，或者兩個或多個串聯的氣相反應器；也可以是環管反應器、釜式反應器、氣相 反應器的任意組合。對於連續液相聚合，催化劑通常需要進行連續的或者間歇預聚合，通過 與丙烯的預聚合，可以有效地控制反應過程中聚合物的顆粒形態，減少聚合物顆粒的破碎， 以及有效地發揮催化劑的聚合活性。預聚反應一般在較溫和的條件下進行，優選聚合溫度 低於30°C，預聚倍數控制在3 1000倍之內。對於連續氣相聚合，催化劑可以進行預聚合 也可以不進行預聚合。無論是丙烯的均聚反應還是共聚反應，均採用分子量調節劑來調節聚合物的分子7量，並使丙烯無規共聚物的熔體流動速率MFR低於丙烯均聚物的熔體流動速率MFR，所述的 分子量調節劑優選採用氫氣。所述的聚合反應優選在高立構選擇性的Ziegler-Natta催化劑存在下進行。這種 「高立構選擇性的Ziegler-Natta催化劑」是指可以製備全同立構指數大於97%丙烯均聚 物，優選大於98%，更優選大於99%。此類催化劑通常含有活性固體催化劑組分，優選為含 鈦的固體催化劑活性組分和有機鋁化合物助催化劑組分，任選地加入外給電子體組分。可供使用的這類催化劑的具體實例公開在中國專利CN85100997A、CN1258680A、 CN1258683A、CN1258684A、CN1091748A、CN1330086A、CN1298887A、CN1298888A、CN1436796A。 所述的催化劑可以直接使用，也可以經過預聚合後加入。中國專利CN1330086A、CN85100997 和CN1258683A中所描述的催化劑，用於本發明的催化劑特別具有優勢。製備本發明所述組分(A)的一個具體方法包含以下步驟，在兩個或多個串聯的 反應區中，連續地或間歇地進行丙烯的無規共聚和均聚合反應，在不同的反應區中加入 不等量的分子量調節劑例如氫氣，使丙烯共聚物的熔體流動速率低於丙烯均聚物的熔體 流動速率，丙烯共聚合與均聚合的產率比為30 70 70 30，聚合反應的溫度控制在 60-80°C，聚合反應在液相中進行。其中一個特定的實施方案為包含在兩個串聯的環管反 應器中，連續地進行丙烯的無規共聚和均聚合反應，在第一個環管反應器中，具有高立構選 擇性的Ziegler-Natta催化劑存在下，進行丙烯和乙烯的無規共聚合反應，反應一定的時 間後，進入第二個環管反應器中進行丙烯的均聚合反應，在第一、第二環管反應器中加入不 等量的氫氣，但第一環管反應器的氫氣量要低於第二環管反應器的氫氣量，以使第一段丙 烯共聚物的MFR值低於第二段丙烯均聚物的MFR值，第一、第二環管反應器的產率比約為 65 35 55 45，兩環管聚合反應的溫度控制在60 80°C，聚合反應為液相本體法。另 一個特定的實施方案為可在兩個串聯的釜式反應器中連續地進行丙烯的無規共聚和均聚 合反應。在第一個釜式反應器中，在經過預聚合的上述高效Ziegler-Natta催化劑組分存 在下，進行丙烯和乙烯的無規共聚合反應，反應一定的時間後，進入第二個釜式反應器中進 行丙烯的均聚合反應，在第一、第二釜式反應器中加入不等量的氫氣，但第一釜式反應器的 氫氣量要低於第二環管反應器的氫氣量。反之也可以先進行丙烯的均聚合反應，然後再進 行丙烯與乙烯的共聚合反應。但無論先進行哪一步，丙烯共聚物的MFR值均應低於丙烯均 聚物的MFR值。丙烯共聚合段與均聚合段的產率比為65 35 55 45。兩釜反應溫度 控制在60 80°C，聚合反應為液相本體法。在製備BOPP薄膜前，通常需要將上述組分(A)的丙烯聚合物組合物進行擠出造 粒，造粒時可以添加該技術領域通用的添加劑，如抗氧劑、抗滷素劑、光穩定劑、熱穩定劑、 著色劑和填料等。如加入酚類抗氧劑、亞磷酸酯類等抗氧劑；脂肪金屬鹽類抗商素劑等。此外，本發明所述的用於製備拉伸薄膜的聚丙烯組合物中，還可以包含有現有技 術中製備拉伸薄膜用的樹脂組合物中通常含有的其他助劑，如抗氧劑、抗靜電劑、爽滑劑、 開口劑等。這些常規助劑的用量亦為現有技術中的常規用量。本發明的目的之二是提供一種用於製備拉伸薄膜的聚丙烯組合物的製備方法。該 方法包括按所述含量將所述組分(A)丙烯聚合物組合物和(B)成核劑，任選地包括其他助 劑，按重量份數混合均勻後，熔融共混製得所述用於製備拉伸薄膜的聚丙烯組合物。在所述的本發明聚丙烯組合物的製備方法中，物料的混合所用的混合設備為塑料加工中常用的混料設備，如高速攪拌機，和面機等。當物料混合均勻後進行的熔融共混為聚 丙烯加工行業中常用的熔融共混工藝。其設備也為通常的熔融共混設備，如雙螺杆擠出機 或者雙滾筒塑煉機等。所涉及的工藝參數如熔融溫度、擠出速率等也均為聚丙烯加工中熔 融共混通用的溫度和擠出速率。本發明的用於製備拉伸薄膜的聚丙烯組合物可用於製備單層或多層的、單向或雙 向拉伸薄膜。所述的多層拉伸薄膜中至少有一層含有所述丙烯聚合物組合物。可以採用眾所周知的方法利用本發明的聚丙烯組合物製備BOPP薄膜，例如平膜 法或管膜法等，最常採用平膜法，其工藝流程為原料混合、擠出、流延、縱向拉伸、橫向拉 伸、切邊、電暈處理、收卷、陳化、分切、成品包裝等步驟。利用本發明所述的聚丙烯組合物製造的雙向拉伸聚丙烯薄膜顯示了優異的物理 性能，不僅具有很高的挺度，而且具有良好的透光性能和改善的霧度和光澤性能。並且，在 用於包裝膜時可以在滿足使用性能的前提下適當減薄，由本發明所述的聚丙烯組合物非常 適用於高速加工甚至超高速加工(拉伸速度超過400米/分鐘)的工業需求，其製成的減 薄的雙向拉伸薄膜的薄膜厚度小於12微米，甚至其薄膜厚度可以小於10微米或8微米。本文引用的所有文獻都為了所有目的在此全文引入本發明作為參考。本文所涉及的各比率、百分比、含量等都以重量計，除非另有說明。
具體實施例方式下面將通過具體的實施例對本發明進行詳細描述，但其僅僅是解釋而不是限定本 發明。本發明實施例中聚合物和薄膜的有關數據按以下測試方法獲得1、丙烯聚合物組合物的總體等規度和共聚單體含量的測定本發明丙烯聚合物組合物的總體等規度T。VCTall及樣品中共聚單體乙烯(E)的含 量，採用德國Bruker公司的核磁共振波譜儀(Nlffi)測定。儀器型號為AVANCE400。溶劑 為氘代鄰二氯苯，140°C溶解試樣，測試溫度125°C，探測頭規格10毫米，延遲時間(Dl)IO 秒，採樣時間(AT) 5秒，掃描次數5000次以上。實驗操作、譜峰的認定及數據處理方法依 照標準的NMR規範進行，更詳細的內容參照參考文獻= (I)James C. Randall, A Review of High Resolution Liquid 13Carbon Nuclear Magnetic Resonance Characterization of Ethylene-Based Polymers, JMS-REV. Macromo1. Chem. Phys.，C29(2&3)，201-317(1989)。 (2)Vincenzo Busico,Roberta Cipulo,Guglielmo Monaco,and Michele Vacatello,Full Assignment of the 13Carbon NMR Spectra of Regioregular Polypropylenes :Methyl and Methylene Region, Macromolecules,30,6251-6263(1997)。總體等規度計算公式如下
權利要求
1.一種用於製備拉伸薄膜的聚丙烯組合物，包含有以下組分和重量份數(A)丙烯聚合物組合物100份；(B)成核劑0.01 1份;其中所述的組分(A)是一種丙烯聚合物組合物，其包含有丙烯無規共聚物和丙烯均聚 物，所述的丙烯無規共聚物是丙烯和乙烯的共聚物，並任選的含有一種或多種選自C4-Cltl的 α-烯烴；所述組分(A)的丙烯聚合物組合物的總體立構規整度指數大於等於96.5%，丙 烯聚合物組合物中的乙烯含量大於0. 3wt%，且丙烯無規共聚物和丙烯均聚物的質量比為 30 70 70 30。
2.根據權利要求1所述的用於製備拉伸薄膜的聚丙烯組合物，其中所述的組分(B)選 自山梨醇類成核劑或芳基磷酸鹽透明成核劑中的至少一種。
3.根據權利要求1所述的用於製備拉伸薄膜的聚丙烯組合物，其中所述的成核劑重量 份數為0. 05 0.3份。
4.根據權利要求1所述的用於製備拉伸薄膜的聚丙烯組合物，其中所述的組分(B)選 自山梨醇類成核劑中的至少一種。
5.根據權利要求1所述的用於製備拉伸薄膜的聚丙烯組合物，其中所述的組分(B)為 ADK NA-21,日本旭電化公司。
6.根據權利要求1所述的用於製備拉伸薄膜的聚丙烯組合物，其中所述的組分(B)為 1，3-2，4_ 二(3，4-二甲基苯亞甲基)-D-山梨醇(Millad 3988，美國美麗肯公司)或雙_1， 3-2，4-(4，-丙基亞苄基)-1-丙基山梨醇(NX8000，美國美麗肯公司)。
7.根據權利要求1所述的用於製備拉伸薄膜的聚丙烯組合物，其中所述的組分(A) 中丙烯無規共聚物的熔體流動速率低於丙烯均聚物的熔體流動速率；所述丙烯無規共聚 物的熔體流動速率為0.05-0. 5g/10min，組分(A)的丙烯聚合物組合物的熔體流動速率為 Ug/10min。
8.根據權利要求1所述的用於製備拉伸薄膜的聚丙烯組合物，其中所述的組分(A)中 丙烯聚合物組合物的總體立構規整度指數大於等於97%。
9.根據權利要求1所述的用於製備拉伸薄膜的聚丙烯組合物，其特徵在於採用CRYSTAF結晶分析分級方法測定所述組分(A)的丙烯聚合物組合物的結晶分布曲 線，其分散指數R小於或等於2. 5。
10.根據權利要求1所述的用於製備拉伸薄膜的聚丙烯組合物，其中所述的組分(A)具 有以下特徵(1)根據核磁共振方法測定的丙烯聚合物組合物總體立構規整度指數大於等於97%；(2)丙烯聚合物組合物中乙烯的含量為0.3-0. Swt % ；(3)採用CRYSTAF，200型分析儀測定所述聚合物組合物的結晶分布曲線，其分散指數R 小於或等於2. O ；(4)丙烯聚合物組合物在室溫(約25°C)下可溶於二甲苯的級分含量低於2. 6wt% ；(5)丙烯聚合物組合物的熔體流動速率1 3g/10min，其中丙烯無規共聚物的熔體流 動速率為 0. 1-0. 3g/10min。
11.根據權利要求1所述的用於製備拉伸薄膜的聚丙烯組合物，其特徵在於還任選地 加入本領域常用的加工助劑。
12.根據權利要求11所述的用於製備拉伸薄膜的聚丙烯組合物，所述的加工助劑選擇 抗氧劑、抗滷素劑、光穩定劑、熱穩定劑、著色劑和填料中的至少一種。
13.—種如權利要求1 12之一所述的用於製備拉伸薄膜的聚丙烯組合物的製備方 法，該方法包括按所述重量比例，將所述組分(A)丙烯聚合物組合物和(B)成核劑，任選地 包括其他加工助劑，按重量份數混合均勻後，熔融共混製得所述用於製備拉伸薄膜的聚丙 烯組合物。
14.一種由如權利要求1 12之一所述的聚丙烯組合物製成的拉伸薄膜。
15.根據權利要求14所述的拉伸薄膜，其是單層或多層的、單向或雙向拉伸薄膜，並且 所述多層拉伸薄膜中至少有一層含有所述的聚丙烯組合物。
16.一種由如權利要求1 12之一所述的聚丙烯組合物製成的雙向拉伸薄膜，其薄膜 厚度小於15微米。
17.一種由如權利要求1 12之一所述的聚丙烯組合物製成的雙向拉伸薄膜，其薄膜 厚度小於12微米。
18.一種由如權利要求1 12之一所述的聚丙烯組合物製成的雙向拉伸薄膜，其薄膜 厚度小於10微米。
19.一種由如權利要求1 12之一所述的聚丙烯組合物製成的雙向拉伸薄膜，其薄膜 厚度小於8微米。
全文摘要
本發明提供了一種用於製備拉伸薄膜的聚丙烯組合物及其拉伸薄膜，其聚丙烯組合物包含(A)丙烯聚合物組合物100份和(B)成核劑0.01～1份；其中所述的組分(A)包含有丙烯無規共聚物和丙烯均聚物，其總體立構規整度指數大於等於96.5％，乙烯含量大於0.3wt％，且丙烯無規共聚物和丙烯均聚物的質量比為30∶70～70∶30。所得到的聚丙烯組合物具有優異的高溫拉伸特性、良好的剛性、較低的霧度和較高的光澤度，特別是在用於製備減薄的BOPP膜時，顯示了很強的競爭力。
文檔編號C08L23/12GK102050991SQ20101051793
公開日2011年5月11日 申請日期2010年10月25日 優先權日2009年10月30日
發明者喬金樑, 劉宣伯, 唐毓婧, 宋文波, 張師軍, 張 浩, 施紅偉, 邵靜波, 郭梅芳 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院