芳香滷化物脫滷化氫的方法
2023-05-31 16:53:51
專利名稱：芳香滷化物脫滷化氫的方法
技術領域：
本發明涉及用於芳香滷化物脫滷化氫反應的方法。更具體地講，本發明涉及在催化劑和某些滷素受體的存在下用氫處理單一和多一滷代芳香化合物的混合物得到去滷芳香化合物和碘代烷混合物的方法。
在許多用於將芳香化合物滷化進而產生一具體的芳香滷代物的方法中，會以付產物的方式產生不希望的異構體和/或多滷代化合物。儘管不是絕對必要，但從經濟和環境保護考慮，最好還是能以有用的方式回收有價值的滷化物並套用芳香化合物反應物為宜。在製備芳香碘化物(例如，用於製備2，6-萘二羧酸及其酯的2，6-二碘萘)的過程中，這一回收是十分重要的。在美國專利4，746，758號介紹的氧碘化反應中，除了產生2，6-二碘萘外，還產生單碘萘，不期望的二碘萘異構體和三碘萘。
在Ⅷ族金屬催化劑存在下，用氫脫去芳香滷化物的滷化氫是眾所周知的先有技術，見P.N.Rylander所著「HydrogenationMethods，」AcademicPress(1985).P.148-156。已知的脫滷化氫方法一般都有一種或多種缺點例如，使貴金屬催化劑迅速中毒，需要高溫，芳香滷化物偶合，可導致Scholl產物形成的氫轉移。循環使用滷素經常遇到的麻煩是採用滷元素或其腐蝕性很強的質子酸所造成的。某些方法採用Bronsted鹼如鹼金屬和鹼土金屬氫氧化物，乙酸鹽，醇鹽或氨基物與滷氫酸反應，藉以控制腐蝕作用和解決催化劑活性的問題。但是，使用Bronsted鹼會使得有價值的滷化物轉化為鹽，而從工業角度來說，不可能從鹽回收滷素。
按照已知方法，採用中等溫度和壓力，在第八族金屬催化劑存在下，使芳香滷化物與氫反應，可以使相應的未取代芳香化合物和單滷代芳香化合物進行低收率轉化。在需要產生高收率轉化的高溫下，發生偶合反應，除了不溶於反應混合物的其他Scholl產物外，還形成二芳香化合物和滷代-二-芳香化合物，例如，聯苯，聯萘及其單碘代化合物。這些副反應產物可以導致反應設備發出臭味。
我們發明了一種用於芳香滷化物脫滷化氫的方法，該方法包括，使含有一種或多種芳香滷化物(包括單和多滷代芳香化合物)的反應物，在脫滷化氫反應所需的溫度和壓力下，在第八族金屬催化劑和能形成滷代烷的化合物存在下與氫接觸，進行脫滷化氫反應。該方法不僅能以高收率和高轉化率使芳香滷化物脫去滷化氫，而且還能產生滷代烷，從後者可以大規模地回收有價值的滷化物。碘代烷比較容易揮發，因此，可簡單地採用閃蒸法從脫滷化氫產物中回收之。除了能以合理的成本回收有價值的滷化物外，我們的方法還具有下述優點與採用已知的方法相比，本方法只需要較低的溫度便可獲得同樣的結果。採用較低的溫度還可以降低副反應(如芳香化合物的偶合)程度。本文所採用的術語「滷化物」意指溴化物，尤其是碘離子。我們的方法對含有單一，二一和三碘代萘混合物的反應物之脫碘化氫反應特別有用。
可用於本發明方法的芳香滷化物反應物可以是單或多滷化物，二-，三-和四-滷代芳香化合物。芳香核或殘基可以含有5至18個碳原子，例如，碳環芳香化合物，如苯，聯苯，三聯苯，萘，蒽等，或者是雜環芳香物，例如，吡啶，噻吩，吡咯，吲哚等。除了一個或多個溴或碘原子外，還可由在本方法採用的條件下呈惰性或相對為惰性的各種取代基取代芳香殘基。這類取代基的例子包括多至12個碳原子的烷基，例如，甲基，乙基，異丁基，己基，2-乙基己基，壬基，癸基，十二烷基等等;5至12個碳原子的環烷基，例如，環戊基，環己基，4-丁基環己基等;羥基;多至12個碳原子的烷氧基，例如，甲氧基，己氧基，丙氧基，丁氧基，辛氧基等;滷素，如氯;2至8個碳原子的烷氧基羰基，例如，甲氧基羰基，丁氧基羰基，己氧基羰基等;羧基;氰基;2至12個碳原子的鏈烯基，例如，乙烯基，烯丙基，等;甲醯基;2至8個碳原子的烷醯基，例如，乙醯基，丙醯基，丁醯基，己醯基等;2至8個碳原子的烷醯胺基，例如，乙醯胺基，丁醯胺基等;芳醯胺基，例如，苯甲醯胺基;多至8個碳原子的烷磺醯基，例如，甲磺醯基，己磺醯基等;和多至8個碳原子的烷磺醯胺基，例如，甲磺醯胺基，丁磺醯胺基等。
優選的反應物是溴代苯，碘代苯，溴代萘和碘代萘，即，單-和多-溴代苯和萘，單和多-碘代苯和萘，以及它們的混合物。鑑於與同系溴代和氯代物相比，碘代苯和萘具有更高的反應性，因此，它們是特別優選的反應物。根據滷代芳香化合物的反應活性的差別，可將它們用於含不同滷離子取代的芳香化合物選擇性脫滷化氫。芳香碘化物反應物的具體實例包括碘代苯，二碘代苯異構體混合物，三碘代苯異構體混合物，碘代甲苯，碘代苯酚，碘代苯甲醚，碘代乙醯苯，二碘代聯苯，氯碘苯，溴碘苯，二碘萘，三碘萘以及上述化合物的各種異構體。
上述芳香滷化物反應物是已知化合物，或者，按公知方法可以製得這些化合物的混合物。在下列文獻中公開了許多這類方法T.Hudlickyetal，TheChemistryofHalides，PseudohalidesandAzides，SupplementD，Part2，1142-1158，J.Chem.Soc.，1952，150，EuropeanPatentApplications181，790and183，579，JapanesePatent58/77830，JapanesePatentApplication57/77，631andBull.Chem.Soc.Japan，47，147(1974).
於脫滷化氫條件下，在能夠形成滷代烷的化合物存在下實施本發明方法。形成滷代烷的化合物可以是醇，其中既包括烷醇，二醇和三醇之類的單羥基醇和多羥基醇，也包括它們的醚和羧酸酯。典型的形成滷代烷化合物具有下列通式R1O-R2或R2-O-R3-O-R2式中R1是多至12個碳原子的烷基;
R2是氫，多至12個碳原子的烷基或多至8個碳原子的烷醯基，即，烷基羧酸醯基;和R3是多至8個碳原子的亞烷基。可採用的醇的實例包括甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，戊醇，己醇，2-乙基己醇，辛醇，癸醇，1，2-乙二醇，二甘醇，甘油等。可列舉的用作形成滷代烷化合物的酯是醇與下列羧酸形成的酯乙酸，丙酸，丁酸，異丁酸，戊酸，己酸和壬酸。適宜的醚包括二甲醚，二乙醚，二丙醚，二丁醚，二戊基醚，二己基醚，二庚基醚，二辛基醚，二癸基醚，二苄基醚，二噁烷，苯甲醚和混合二烷基醚。
多至4個碳原子的烷醇是優選的形成滷代烷化合物。由於甲醇最便宜，而所產生的碘代甲烷也是最易揮發的碘代烷，因此，甲醇是特別優選的烷醇。
一般，對每摩爾當量的被還原的芳香滷化物而言，至少要使用一個摩爾當量的形成滷代烷化合物。一般，最好採用甲醇作為形成滷代烷化合物，其用量比芳香滷化物反應物摩爾%多100至1000倍。
根據所採用的反應條件和裝置，在有機溶劑存在下實施本發明方法。這類溶劑的實例包括脂肪，脂環和芳香烴類，例如，苯，甲苯，二甲苯，己烷，庚烷，氯苯，二氯乙烷，三氯乙烷，萘等。並不要求必須使用溶劑，尤其所使用的反應物或由該方法製得的產物與溶劑不同時則更不必使用溶劑。
第八族金屬催化劑可以是鈀，鉑，銠，鎳，釕或銥，這些金屬可以零價金屬直接使用，或者以可還原成活性催化劑的各種鹽或複合物的形式使用。作為催化劑的某種上述貴金屬應沉積於適宜的支撐體或載體上，所述支撐體或載體的例子是炭，氧化鋁，矽鋁，硫酸鋇或氧化鋅。優選的催化劑是沉積於像炭這類支撐體上的金屬鈀，尤以金屬鉑為宜。
催化劑的催化有效量主要依據下列因素改變例如，所使用的具體金屬，催化劑的表面積，反應條件，轉化速率，所期收率，操作模式等。例如，在反應混合物中的催化金屬濃度可以是芳香滷化物反應物摩爾數的0.0001-10.0摩爾%，最好是0.001-0.500摩爾%。但是，在某種操作模式中，例如，在採用固定床催化劑的連續催化法中，既使有可能確定催化劑和反應物的量，但也是相當困難的。
在足以脫去芳香滷化物的滷化氫並能使之形成滷代烷的氫氣壓下實施本發明方法。所採用的氫氣可以是基本純淨的氫氣，或者它可以含有在合成氣廠加工氣體時所普遍產生的其他氣體，例如，二氧化碳，甲烷和其他化合物。一般，所採用的氫氣純度至少為50%。
本發明方法所需要的溫度和壓力可作大幅度改變，這不僅是由於溫度與壓力互為函數，而且還依據下列因素而改變具體的催化劑，催化劑濃度，操作方式，所採用的反應物和所期望的產物。儘管既可以在常壓這樣的壓力(總體壓)下，也可以在高達69000kpa的高壓下實施該方法，但是在常壓下的轉化率常常低到不可接受的地步，而生產成本和所需設備又不允許採用如上所述的高壓。因此，脫滷化氫作用的有效壓力一般為常壓至27680kpa，最好是446至6996kpa。儘管在低至100℃和在高達300℃時也可以實施，但一般在100-200℃下實施本發明方法。優選溫度是120-150℃。
為了促使以滷代烷的方式回收滷素，在實施本發明方法的過程中應無任何顯量的鹼性物質存在。應排除的鹼性物質的實例包括胺，尤其是叔胺，金屬氫氧化物，金屬烷氧化物，和弱酸的鹽，例如羧酸鹽。這類鹼性物質優先與滷素結合，因此，妨礙了形成滷代烷。
可採用批量，半連續或連續法實施本發明方法。在批量操作法中，將置於單一和多一滷代芳香物和烷醇混合物中的催化劑漿液裝入配有攪拌裝置的壓力容器中，然後將該壓力容器密封，加壓，例如，用氫氣加壓至446kpa。繼之將反應器中的反應物加熱到所期望的溫度，然後用氫氣給反應器加壓至反應壓力，並連續不斷地輸入氫氣使其維持在預定的反應壓。在脫滷化氫作用完成後，降溫，在該溫度下，減壓後，應能從反應混合物中閃蒸出大部分或全部滷代烷。過濾分離催化劑，並通過諸如選擇性結晶或蒸餾法從產物混合物分離出產物的各個成份。
連續操作法可採用各種類型的反應器。有一種操作法是利用固定催化劑床，該床使用粒度較大的催化劑(例如，催化劑丸)。可以將該催化劑固定在管形或柱形高壓反應器中，將反應物和烷醇的混合物溶於惰性溶劑中，並根據需要預熱之，然後在高壓和高溫下，將它緩慢而連續地加到反應床上。從反應器底部連續不斷地除去產物混合物。另一類反應器利用連續攪拌罐，該反應器使用催化劑丸，或者是連續進料的第八族金屬適宜的鹽或複合物。
下列實施例進一步解釋本發明。除另有說明，實施例中的溫度和壓力分別用℃和kpa表示之。
就實施例1-25和對比實施例中所採用的方法而言，將所使用的原料裝入用Hastelloy B2合金製做的搖擺式330ml高壓釜中。在室溫下用氫氣將該釜加壓至1480kpa，然後將氫氣放空，並使該釜密閉。然後再用氫氣將該釜加壓至446kpa，加熱，振蕩，直到達到所期望的溫度為止，此時，補加氫，使釜內壓增至預期值。在該方法中，此時就意味著反應時間或周期的開始。通過以反應物消耗氫的速率補加氫氣來維持反應器壓力。所採用的氫氣基本上是純淨的。在反應時間結束時，用冷空氣流將高壓釜冷卻至約25℃。然後減壓，並通過潷析法分離高壓釜中的各成份。用對二甲苯洗滌高壓釜，回收殘留在釜中的痕量產物。合併反應物和洗液，通過過濾將催化劑與反應混合物分開。一旦固體量超過最初的催化劑用量，就要分析過濾所分離出的固體。在某些實施例中所介紹的分離方法會損失掉極易揮發的碘甲烷反應產物。採用氣相色譜法分析過濾樣品和在每一實施例中所得到的固體(如果出現的話)。在某些實施例中，由於在脫滷化氫過程中形成水，故濾液呈兩相系，對於這兩相都要進行分析。將存在於固體和/或濾液中每一產物的分析值加在一起，並轉換成總體毫摩爾數(mmol)。
實施例1-6在實施例1-6中，通過氣相色譜分析表明反應物由下述混合物組成，該混合物包括萘，2-碘萘，1-碘萘，二碘萘異構體混合物，三碘萘異構體混合物，聯二萘異構體混合物，和碘代聯二萘異構體混合物。按照美國專利4，746，758號所介紹的方法，將試劑級萘氧碘化，得到該反應物混合物，然後通過選擇結晶法除去大多數2，6-和2，7-二碘萘。
在每一實施例中，在甲醇和第八族金屬催化劑存在下，於150℃，6996kpa下，使反應物混合物進行4小時脫滷化氫作用。下表列出了在實施例1-6中，各實施例中反應物混合物，甲醇(MeOH)及第八族金屬催化劑的用量(g)。
實施例反應物MeOH催化劑1100.5247.661.015.0%鈀-(硫化過的)炭2101.0047.891.511.0%鈀-氧化鋁3101.2047.533.040.5%鈀-炭4101.5448.231.035.0%鈀-硫酸鋇5101.2247.751.980.5%鈀-氧化鋁6100.6048.161.00阮尼鎳表1中列出了反應物和產物中所含下列物質的毫摩爾數萘(Naph)2-碘萘(2-Ⅰ-Naph)，1-碘萘(1-Ⅰ-Naph)，二碘萘異構體混合物(Di-I-Naph)，三碘萘異構體混合物(Tri-I-Naph)，聯二萘異構體混合物(Binaph＞)，碘代聯二萘異構體混合物(I-Binaph)。未測定(ND)實施例1-6中每一實施例所產生的碘甲烷的量。
實施例7-17在實施例7-17中，由包括下述成份的混合物構成反應物萘，2-碘萘，1-碘萘，二碘萘異構體混合物，和三碘萘異構體混合物。按美國專利4，746758號所述方法將新鮮蒸餾的萘氧碘化，得到反應混合物，該混合物不含聯二萘和碘代聯二萘異構體。在每一實施例中，在各種溫度和壓力下，採用不同的反應時間，在甲醇存在下，用5.0%的鈀-炭(0.31±0.01g)使反應物混合物脫滷化氫。下表列出了實施例7-15中反應物混合物和甲醇的用量(g)，反應條件(℃，kpa)和反應時間(分鐘)。
實施例溫度壓力時間反應物MeOH715069966025.2058.668150355012050.06117.92915035006025.05118.031013552739037.5889.781112069966025.08118.0312120350012050.0158.6513120699612050.09117.001412069966050.0358.891512025156025.06118.051617049286025.09118.791717035006025.37118.40表1列出了每一實施例的反應物和產物中下述各成份的毫摩爾數萘，2-碘萘，1-碘萘，二碘萘異構體混合物，三碘萘異構體混合物，聯二萘異構體混合物。由於反應物中沒有碘甲烷，所以表1中只列出了產物中碘甲烷的毫摩爾數。
實施例18-24實施例18-24使用的反應物與實施例7-17相同，在每一實施例中，於甲醇存在下，在120℃，變換壓力下，用5.0%的鈀-炭(0.15g)使反應物混合物脫滷化氫，反應時間為90分鐘。下表列出了在這些實施例中反應物混合物和甲醇(MeOH)的用量(g)，和壓力(kpa)。
實施例壓力反應物MeOH18423837.6790.4119423825.3259.2020423850.02118.6921251550.2059.1422251550.16118.1323596250.25118.3224596225.3259.05表1中列出了每一實施例反應物和產物中下述各物質的毫摩爾數萘，2-碘萘，1-碘萘，二碘萘異構體混合物，三碘萘異構體混合物，聯二萘異構體混合物和碘代聯二萘異構體混合物。表1中也只列出了產物中碘甲烷的毫摩爾數。
實施例25在甲醇(80.02g)和5.0%鈀-炭(0.30g)存在下，在150℃和6996kpa下，使1-溴代萘(25.02)脫滷化氫，反應時間為1小時。反應產物分析表明1-溴代萘脫滷化氫作用完全，成為帶有痕量四氫化萘的萘。
實施例26-29在實施例26-29所採用的方法中，將所用的原料裝入由HastelloyC-276合金製做的300ml搖擺式高壓釜中，密封，用氮氣清洗，用氫氣加壓至3500kpa，檢查洩漏，放空，用氫氣或氫氣與二氧化碳混合氣體加壓至3500kpa，然後邊搖擺邊加熱至反應溫度。此時標誌著反應時間或周期的開始，無需補加氣體，該反應進行1或4小時。在反應結束時，用冷空氣流將反應釜冷卻至約25℃。然後減壓，取出反應釜內的物質。在不用溶劑的實施例26中，反應物混合物中加入50.0g對二甲苯。將所得混合物過濾，分離催化劑，並按前述方法分析反應產物。在採用共溶劑的實施例27和28中，以雙液相得到產物。在採用惰性氣體(二氧化碳)的實施例29中，在反應產物中加入25.0g對二甲苯，並將所得混合物過濾，得到一兩相濾液。表1給出了在各實施例反應物和產物中下述物質的毫摩爾數萘，2-碘萘，1-碘萘，二碘萘異構體混合物，三碘萘異構體混合物，聯二萘異構體混合物，和碘代聯二萘異構體混合物。表Ⅰ中也只是給出了碘甲烷的毫摩爾數。
在實施例26-28中，按美國專利4，746，758所述方法，將新鮮蒸餾的萘氧碘化，得到用作原料的反應混合物，該混合物中不含聯二萘或碘代聯二萘異構體混合物。在每一實施例中，在甲醇和/或共溶劑以及5.0%鈀-炭(1.5g)的存在下，使反應物混合物(15.0g)在120℃，4238kpa下脫去滷化氫，反應時間為1小時。所使用的甲醇和共溶劑量為實施例MeOH庚烷對二甲苯26125.00.00.02715.0125.00.02815.00.0110.0
在實施例29中，按照美國專利4，746，758號所述方法，將試劑級萘氧碘化，得到用作原料的反應混合物(15.0g)，然後通過選擇結晶法除去大部分2，6-和2，7-二碘代萘。在甲醇(125g)和5.0%鈀-炭(1.5g)存在下，於150℃和6996kpa下，實施該脫滷化氫反應，反應時間為4小時。最初先用2860kpa的氫氣和790kpa的二氧化碳給高壓釜加壓。
對比實施例1-4採用與實施例1-6相同的方法和反應物混合物實施對比實施例1-4，其不同之處是在對比實施例中不採用任何形成滷化烷的化合物，即，甲醇。在每一實施例中，在0.5%鈀-炭存在下，在各種溫度和壓力下，使反應物混合物脫滷化氫，反應時間為2小時。下表列出了反應物混合物及催化劑的用量和所採用的反應條件對比實施例溫度壓力反應物催化劑11252515100.365.0321502350100.995.0431752320100.925.0242002397100.385.06在表1中列出了按前述方法測定的在各反應物和產物中所含下列物質的毫摩爾數萘(Naph)，2-碘萘(2-I-Naph)，1-碘萘(1-I-Naph)，二碘萘異構體混合物(Di-I-Naph)，三碘萘異構體混合物(Tri-I-Naph)。
前文參照具體對比文獻以至其優選實施例已對本發明作了詳細說明，但應該理解可以在本發明的精神和範圍內對此作出修正和改進。
權利要求
1.一種用於使芳香滷化物脫去滷化氫的方法，該方法包括在第八族金屬催化劑和一種能形成滷代烷的化合物存在下，在脫滷化氫所需壓力和溫度下，使包含一種或多種芳香滷化物的反應物與氫氣接觸，其中，所述滷化物是溴化物或碘化物，第八族金屬是鈀，鉑，銠，鎳，釕或銥。
2.按照權利要求1所述方法，其中，滷化物是碘化物，和第八族金屬是鈀。
3.按照權利要求1所述方法，其中，芳香滷化物是碘代萘，二碘萘，三碘萘或者是它們的混合物。
4.按照權利要求1所述方法，其中，芳香滷化物是碘代萘，二碘萘，三碘萘或者是它們的混合物，和第八族金屬催化劑是沉積於載體上的鈀。
5.一種用於使芳香滷化物脫去滷化氫的方法，該方法包括在第八族金屬催化劑和一種能形成滷代烷的化合物存在下，在脫滷化氫所需壓力和溫度下，使包含一種或多種芳香滷化物的反應物與氫氣接觸，其中，所述芳香滷化物是溴苯，碘苯，溴萘，碘萘或者是它們的混合物。
6.按照權利要求5所述方法，其中，所述能形成滷代烷的化合物具有分子式R1-O-R2或R2-O-R3-O-R2式中R1是多至12個碳原子的烷基，R2是氫，多至12個碳原子的烷基，或多至8個碳原子的烷醯基，即，烷基羧酸醯基，R3是多至8個碳原子的亞烷基，壓力範圍是446至6996kpa，和溫度範圍是100至200℃。
7.按照權利要求5所述方法，其中，能形成滷代烷的化合物是多至4個碳原子的烷醇，壓力範圍是446至6996kpa，溫度範圍是100至200℃。
8.按照權利要求5所述方法，其中，能形成滷代烷的化合物是甲醇，壓力範圍是446至6996kpa，溫度範圍是100至200℃。
9.按照權利要求5所述方法，其中，能形成滷代烷的化合物是甲醇，壓力範圍是446至6996kpa，溫度範圍是120至150℃。
10.按照權利要求5所述方法，其中，能形成滷代烷的化合物是多至4個碳原子的烷醇，催化劑是鈀-炭，壓力範圍是446至6996kpa，溫度範圍是100至200℃。
11.按照權利要求5所述方法，其中，能形成滷代烷的化合物是甲醇，催化劑是鈀-炭，壓力範圍是446至6996kpa，溫度範圍是100至200℃。
12.按照權利要求5所述方法，其中，能形成滷代烷的化合物是甲醇，催化劑是鈀-炭，壓力範圍是446至6996kpa，溫度範圍是120至150℃。
13.一種使芳香碘化合物脫去滷化氫的方法，該方法包括在催化劑鈀和能形成滷代烷的化合物存在下，在脫滷化氫作用所需壓力和溫度條件下，使包含碘萘，二碘萘，三碘萘或它們的混合物的反應物與氫接觸。
14.按照權利要求13所述方法，其中，能形成滷代烷的化合物具有下列分子式R1-O-R2或R2-O-R3-O-R2式中R1是多至12個碳原子的烷基;R2是氫，多至12個碳原子的烷基，或多至8個碳原子的烷醯基，即，烷基羧酸醯基;和R3是多至8個碳原子的亞烷基;壓力範圍是446至6996kpa，溫度範圍是100至200℃。
15.按照權利要求13所述方法，其中，能形成滷代烷的化合物是多至4個碳原子的烷醇，壓力範圍是446至6996kpa，溫度範圍是100至200℃。
16.按照權利要求13所述方法，其中，能形成滷代烷的化合物是甲醇，壓力範圍是446至6996kpa，溫度範圍是100至200℃。
17.按照權利要求13所述方法，其中，能形成滷代烷的化合物是甲醇，壓力範圍是446至6996kpa，溫度範圍是120至150℃。
18.按照權利要求13所述方法，其中，能形成滷代烷的化合物是多至4個碳原子的烷醇，催化劑是鈀-炭，壓力範圍是446至6996kpa，溫度範圍是100至200℃。
19.按照權利要求13所述方法，其中，能形成滷代烷的化合物是甲醇，催化劑是鈀-炭，壓力範圍是446至6996kpa，溫度範圍是120至200℃。
20.按照權利要求13所述方法，其中，能形成滷代烷的化合物是甲醇，催化劑是鈀-炭，壓力範圍是446至6996kpa，溫度範圍是120至150℃。
21.一種使芳香碘化物脫去碘化氫的方法，該方法包括在鈀-炭，和甲醇存在下，於446至6996kpa的壓力及120至150℃的溫度下，使包含碘萘，二碘萘，二碘萘或它們的混合物的反應物與氫接觸。
全文摘要
本發明公開了使芳香溴化物或碘化物脫去滷化氫的方法，該方法包括在能形成滷化烷的化合物和第八族金屬催化劑存在下，在高壓下使芳香滷化物與氫接觸。加入能形成滷代烷的化合物，例如，烷醇，二醇，三醇或者是它們的衍生物，會加速脫滷化氫反應，促使以滷代烷的形式回收滷素，由此，可以很經濟地回收到有價值的溴和碘。
文檔編號C07C1/26GK1043929SQ8910967
公開日1990年7月18日 申請日期1989年12月27日 優先權日1988年12月27日
發明者託馬斯·約翰·阿伯拉罕, 艾力克·傑克遜·富蓋特, 蓋伊·拉爾夫·斯坦梅茨, 馬丁·德爾·多爾菲 申請人:伊斯曼柯達公司