一種有機半導體化合物和使用該化合物的有機電致發光器件的製作方法

2023-06-11 03:13:51

本發明涉及有機發光材料及其在有機發光器件的應用，具體涉及有機半導體作為發光層應用，可提高發光效率，延長器件工作壽命。
背景技術：
：有機半導體材料屬於新型光電材料，其大規模研究起源於1977年由白川英樹，a.heeger及a.mcdiamid共同發現了導電車可達銅水平的摻雜聚乙炔。隨後，1987年kodak公司的c.tang等發明了有機小分子發光二極體(oled)，和1990年劍橋大學的r.friend及a.holmes發明了聚合物發光二極體p-oled，以及1998年s.forrest與m.thomson發明了效率更高的有機磷光發光二極體pholed。由於有機半導體材料具有結構易調可獲得品種多樣，能帶可調，甚至如塑料薄膜加工一樣的低成本好處，加上有機半導體在導電薄膜，靜電複印，光伏太陽能電池應用，有機薄膜電晶體邏輯電路，和有機發光oled平板顯示與照明等眾應用，白川-heeger-mcdiamid三位科學家於2000年獲得諾貝爾化學獎。作為下一代平板顯示應用的有機發光二極體，有機光電半導體要求有：1.高發光效率；2.優良的電子與空穴穩定性；3.合適的發光顏色；4.優良的成膜加工性。原則上，大部分共軛性有機分子(包含星射體)，共軛性聚合物，和含有共軛性發色團配體的有機重金屬絡合物都有具備電激發光性能，應用在各類發光二極體，如有機小分子發光二極體(oled)，聚合物有機發光二極體(poled)，有機磷光發光二極體(pholed)，有機熱激活延遲螢光tadfoled。有機熱激活延遲螢光材料能使處於三重態的電子可以高效的通過逆系間跨越回到單重態，並從單重態躍遷回基態並發出螢光。pholed與tadfoled的量子效率和發光效率是一般螢光oled材料的3～4倍，因此也減少了產生的熱量，增多了oled顯示板的競爭力。這一點提供了使得總體上oled顯示或照明超越lcd顯示以及傳統光源的可能。磷光oled材料是由含有一定共軛性的有機發光團作為二齒螯合配體，與金屬元素形成環金屬-配合體絡合物，在高能光照下(如紫外光至激發)或電荷注入(電至激發)條件下，由於環金屬-配體電荷轉移(mlct)成為激子，然後回復到基態而導致發光。在一般有機半導體材料中，根據洪特定則，三重態的能量會低於單重態，能帶差(△est)通常是0.5ev或以上，使得處於三重態的電子基本不可能回到單重態。而在tadf材料中，通過分子設計使得分子軌道中的最高佔據軌道(homo)和最低未佔軌道(lumo)的重疊減少，製備出三線態和單線態能級差只有0.1ev或以下的螢光材料，而且分子的homo與lumo重疊越少，△e越小，使電子可以從三線態逆系跨越到單線態而獲得類似於磷光發光一樣達到100％的電至發光效率。已報導的材料例子是發綠光的2，6－二氰基－1，3，4，5－三咔唑苯。在oled器件中電荷的注入是通過在陽極施加正電壓後，從陽極注入空穴，陰極施加負電壓後注入電子，分別經過電子傳輸層與空穴轉輸層，同時進入發射層的本體材料或主體材料中，電子最終進入發光摻雜劑中的最低末佔分子軌道(lumo)，空穴進入發光摻雜劑中的最高佔有分子軌道(homo)而形成激發態發光摻雜劑分子(激子態)。激子態回復到基態後伴隨著發射光能，其發射光能波長正對應著發光分子摻雜劑的能隙(homo-lumo能級差)。已有不少報導的重金屬有機配合體絡合物，受重金屬的影響而增強了自旋軌道作用，使得本應較弱的磷光變得很強而呈現優良磷光發射。例如發綠光的三(苯基吡啶)依(ⅲ)配合絡合物，簡稱為ir(ppy)3，具有結構式為：發射藍光的firpic具有如下結構式：其中的主配體4，6-二氟代苯基吡啶主宰著發光顏色。發射紅光的三(辛烷基喹啉)依(ⅲ)配合絡合物，具有優異的高效發射性能(adv.mater.19，739(2007))其結構式為：發光層一般是由少量的發光材料摻入一具有更高能級的半導體本體材料(或主體材料)中組成。近年來研究表明，對於同一種發光材料或一種顏色發光器件，本體材料的不同會導致不同的器件發光效率與工作壽命。因此，開發新型本體材料一直是影響有機發光二極體實際應用的重要課題。為便於空穴、電子的注入，理想的本體材料應具備平衡的空穴與電子注入和傳輸能力。為達到此目的，有不少改進的本體材料見報。v.adamocich(us2006/0280965)披露了咔唑與三亞苯連接的本體材料。c.adachi(wo2012/114745)披露了採用吡啶與三亞苯連接的雙極性本體材料。a.dyatkin(us2012/0256169)披露了由苯並噻吩、苯基和吲哚吡啶所構成的雙極性本體材料。專利us2016002802和wo2015037965披露了一種二苯並噻唑融合咔唑與吸電性的芳雜環連結的主體材料，該化合物可顯著提高發光效率；專利(cn201310699039.2和cn2017100348155)披露了一種3-萘吡啶吲哚化合物作為雙極性主體材料在有機發光層的應用，該化合物相比於cbp可顯著提高發光效率，延長了器件工作壽命lt90％。技術實現要素：本文設計合成了以3-萘吡啶吲哚為核融合芳基雜環單元構築一系列雙極性性質的化合物，使其具有3-萘吡啶吲哚良好的成膜特性和高的熱穩定性又具有吡啶吲哚結構較高的三線態能級及良好的平衡的電子空穴傳輸性能。此外，通過在3-萘吡啶吲哚和芳基雜環的外圍引入不同數量的吸電或者供電基團，不僅具有更低的升華溫度，而且能夠調節化合物的電子傳輸能力和軌道能級。使得此類雙極性化合物的空穴傳輸能力和電子傳輸能力相互平衡，以擴大激子在發光層中高效複合發光，提高器件性能。本發明提供一種雙極性有機半導體化合物作為本體材料，其特徵是採用吡咯同時融合吸電性含氮原子環和供電性雙融合環作為新型雙極性構造單元，所述的有機半導體化合物具有能帶隙3.4～2.0ev，並具有如下分子通式(i)：其特徵是x1-x4為c或者n，且x1-x4至少含有一個為n原子；其特徵是l1為連接融合環的吡咯氮原子上的取代基，獨立地為：一碳原子小於12的烷基；一碳碳原子小於48的芳環或取代芳環；一碳原子小於48的芳雜環或取代芳雜環；一碳原子小於48的融合芳環或取代融合芳環；一碳原子小於48的矽原子連接基；一碳原子小於48的磷原子連接基；一可交聯的乙烯基；其特徵是r1～2分別為h,d,f,cl,oh,or,sr,-nr2,cn,co2r,cor，碳原子數為1～48的烷基，氟代烷基，芳烷基，雜環烷基，一芳雜環或一芳環，一可交聯的乙烯基；m,n為允許的1到多個取代基數；其特徵是y獨立地表示為o，s，烷基c(r3r4)，矽烷基si(r3r4)，氮基n-l2,其中r3,r4,l2獨立地為：一碳原子小於12的烷基；一碳碳原子小於48的芳環或取代芳環；一碳原子小於48的芳雜環或取代芳雜環；一碳原子小於48的融合芳環或取代融合芳環；一碳原子小於48的矽原子連接基；一碳原子小於48的磷原子連接基；一可交聯的乙烯基；其特徵在於所述的雙極性有機半導體化合物具有能帶3.4～2.0ev。在不違背本專利範圍情況下,所述的有機半導體化合物結構是選用如下結構中的任意一種：根據上述通式所示的結構，l1結構可包含如下基團：根據權利要求的範圍，上述實例化合物c1～c195和d1～d33化合物可單個或多個取代，取代基可選為：h,d,f,cl,oh,or,sr,-nr2,cn,co2r,cor，碳原子數為1～12的烷基、氟代烷基，芳烷基，雜環烷基，一芳雜環或一芳環，其中芳環或芳雜環可選地為取代一個或多個取代基。根據上述通式所示的結構，具體地包括但不限於以下結構：本專利的所述的有機半導體化合物可由多種方式獲得，一典型的多步反應如下反應式1所示：反應式1根據本發明範疇，為了更加適用溶液製成oled器件，一方面要獲得容易溶解，另一方面成膜後又可經過化學交聯獲得不溶、不熔，便於持續使用溶液製成多層oled結構。因此，本發明還提供一種帶交聯功能團的有機半導體化合物。有許多化學基團都具備交聯功能，其中典型的包含在加熱或紫外光照耀下的交聯基團，例如連接在苯環上的如下包含乙烯基(a)、丙烯基(b)、及三氟乙烯基(c)：通式(i)定義，有許許多多的結構都可以滿足本發明所需要，其中包含但不限於如下可交聯結構通式：其特徵是x1-x4為c或者n，且x1-x4至少含有一個為n原子；其特徵是l1為連接融合環的吡咯氮原子上的取代基，獨立地為：一碳原子小於12的烷基；一碳碳原子小於48的芳環或取代芳環；一碳原子小於48的芳雜環或取代芳雜環；一碳原子小於48的融合芳環或取代融合芳環；一碳原子小於48的矽原子連接基；一碳原子小於48的磷原子連接基；其特徵是r1～2分別為h,d,f,cl,oh,or,sr,-nr2,cn,co2r,cor，碳原子數為1～48的烷基，氟代烷基，芳烷基，雜環烷基，一芳雜環或一芳環；m,n為允許的1到多個取代基數；其特徵是y獨立地表示為o，s，烷基c(r3r4)，矽烷基si(r3r4)，氮基n-l2,其中r3,r4,l2獨立地為：一碳原子小於12的烷基；一碳碳原子小於48的芳環或取代芳環；一碳原子小於48的芳雜環或取代芳雜環；一碳原子小於48的融合芳環或取代融合芳環；一碳原子小於48的矽原子連接基；一碳原子小於48的磷原子連接基；一可交聯的乙烯基；其特徵在於所述的雙極性有機半導體化合物具有能帶3.4～2.0ev。所述的有機發光二極體中發光層中帶交聯基團的主體材料在加熱溫度大於160℃,形成不溶性交聯網絡結構，如典型反應為：根據通式(ii),(iii),(iv)，所述的有機發光二極體中發光層主體材料或本體材料包含如下結構式：在應用於有機發光二極體中，一本體材料通常與一發光材料混合形成發光層。混合成膜可通過真空共蒸鍍膜，或是通過混合溶於溶液中旋塗，噴塗或溶液列印法。本發明的發光器件的發光層中含有所述的本體材料，與一發光材料通過共蒸發或溶液塗敷法形成發光層，其厚度為5～50納米。在一種情況下，發光材料為紅色，具體可以是：在另一種情況下，發光材料為綠色：在另一種情況下，發光材料為藍色：在另一種情況下，發光材料為tadf熱激延遲螢光材料，如多種紅光或綠光材料，已報導的材料例子是發綠光的2，6－二氰基－1，3，4，5－三咔唑苯。為達到優良的器件性能，一個發達的有機發光二極體還會包括多種其它有機半導體材料層，圖1為一說明性器件結構。在陽極上，可任選一空穴注入層hil，如酞青蘭(cupc)或其他含芳氨的化合物(appl.phys.lett.,69,2160(1996)，同樣地，在空穴注入層與發射層eml之間，還可選擇一空穴傳輸層htl，如使用4，4』-雙[n-(1-萘基)-n-苯氨基]聯苯(α-npd)，為平衡電子與空穴的注入，提高發光效率，可任選一激發子(exciton)阻擋層bl，用於阻擋層材料的例子是2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(bcp)，其結構為：在阻擋層與陰極之間，還通常使用電子傳輸層etl和電子注入層eil。電子傳輸層材料可任選金屬喹啉化合物，如三-(8-羥基)鋁(alq3)，噁二唑或三唑類。alq3的結構是：電子注入層eil通常是功函較低的金屬鋰，或其化合物如lif，8-羥基鋰(liq)等。根據本專利範圍所述的有機發光二極體，其特徵是所述的有機發光二極體有時為了獲得更高性能發光二極體，發光層中還可以含有一增加電子或空穴注入能力的輔助主體材料，也即使用混合主體材料，其中輔助主體材料與主要主體材料的配比為5-45％。作為綠色及紅色磷光oled,任何三線態能級大於2.0ev的主體材料都可作為本發明的發光材料oled的應用。優選的輔助主體材料有供電性材料dbpp：輔助主體材料也可以是下列電負性材料mcbp：因此，oled發光器件是一複雜的多層結構，圖1為一典型的構造，但不是唯一的應用結構。無論結構如何，都包含一個陰極，一個陽極和一層有機半導體層，其中有機半導體層的總體厚度是50～250納米，優選總厚度為80～180納米。本發明特徵在於所述的發光器件為一高效穩定的有機發光器件，發射波長為450～630nm，應用於有機發光平板顯示屏，如手機屏，個人電子器件如i-pack屏，電視屏，電腦屏等。本發明的半導體雙極性材料也可以用於平板照明。為達到白光照明，有必要使用二種或三種不同顏色的oled通過垂直疊加，或水平混合成為白光照明器件。例如，使用一藍色有機發光器件(發射波長445～485nm)和一橙紅色有機發光器件(發射波長570～610nm)所組成的二結白光器件。更複雜的白光發光器件由紅(570～640nm)、綠(505～565nm)和藍(445～485nm)三結白光器件構成。本發明的有益效果是，使用本發明的本體材料，有利於改善oled發光性能，獲得高效、更穩定的發光性能。附圖說明圖1為有機發光二極體結構示意圖。具體實施方式為使本發明的上述目的、特徵和優點能夠更加明顯易懂，下面結合實施例子對本發明的具體實施方式做詳細的說明。在下面的描述中闡述了很多具體細節以便於充分理解本發明。但是本發明能夠以很多不同於在此描述的其它方式來實施，本領域技術人員可以在不違背本發明內涵的情況下做類似推廣。因此本發明不受下面公開的具體實施例的限制。實施例1：化合物c151的合成製備中間體1-1的合成：1.在1000ml的三頸瓶中，依次加入5-溴苯並[b]萘並[1,2-d]噻吩62.6g，聯硼酸頻那醇酯60g，無水乙酸鉀50g，pd2(dba)33.6g，s-phos4g和溶劑dmf500ml，n2置換三次，升溫至回流，反應16h後停止。2.冷卻至室溫，過濾，水反沉澱，得到的固體通過柱色譜分離(ea：dcm＝1:20)分別收到目標白色固體產物38g(51％)，m1/z＝360，hplc>99.3％。中間體1-2的合成：1.在1000ml的三頸瓶中，依次加入中間體138g，3-硝基-2-溴吡啶21.4g，磷酸三鉀65g，甲苯400ml，h2o150ml，pd2(dba)32.0g，s-phos2g，n2置換3次，加熱至回流反應過夜。2.過濾，甲醇反沉澱，柱色譜分離，旋幹即得產物31.7g，m1/z＝356，收率：91％，hplc>99％。中間體1-3的合成：1.在250ml的三頸瓶中，依次加入中間體231.7g，亞磷酸三乙酯200ml，n2置換三次，升溫至回流，反應8h後停止。2.冷卻至室溫，濃縮掉溶劑，得到的固體通過柱色譜分離(ea：二氯甲烷＝1:20)分別收到目標黃色固體產物26.0g(90％)，m1/z＝324，收率：90％，hplc>99.5％。最終產物的合成：1.在100ml的三頸瓶中，依次加入中間體30.65g，2-溴-4-苯基喹唑啉0.60g，銅粉0.3g，18-crown-60.5g，無水碳酸鉀5.1g和溶劑鄰二氯苯50ml，n2置換三次，升溫至回流，反應16h後停止。2.冷卻至室溫，過濾，得到的固體通過柱色譜分離(pe：dcm＝1:1)分別收到目標黃色固體產物0.65g(62％)，m1/z＝528，hplc>99.3％。實施例2：化合物c149的合成製備1.在100ml的三頸瓶中，依次加入中間體30.65g，2-氯-4,6-二苯基三嗪1.02g，銅粉0.3g，18-crown-60.5g，無水碳酸鉀5.1g和溶劑鄰二氯苯50ml，n2置換三次，升溫至回流，反應16h後停止。2.冷卻至室溫，過濾，得到的固體通過柱色譜分離(pe：dcm＝1:1)分別收到目標白色固體產物0.72g(69％)，m1/z＝555，hplc>99.3％。實施例3：化合物c157的合成製備1.在100ml的三頸瓶中，依次加入中間體30.65g，2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基三嗪1.02g，銅粉0.3g，18-crown-60.5g，無水碳酸鉀5.1g和溶劑鄰二氯苯50ml，n2置換三次，升溫至回流，反應16h後停止。2.冷卻至室溫，過濾，得到的固體通過柱色譜分離(pe：dcm＝1:1)分別收到目標白色固體產物0.65g(52％)，m1/z＝631，hplc：98.9％。實施例4：化合物c166的合成製備1.在100ml的三頸瓶中，依次加入中間體30.65g，2-(-4-溴苯基)-1-苯基-苯並咪唑1.34g，pd2(dba)30.1g，s-phos0.2g，無水碳酸鉀1.4g和溶劑甲苯50ml，n2置換三次，升溫至回流，反應16h後停止。2.冷卻至室溫，過濾，得到的固體通過柱色譜分離(pe：dcm＝1:1)分別收到目標白色固體產物0.36g(31％)，m1/z＝592，hplc：99.7％。實施例5：化合物c173的合成製備：中間體5-1的合成：1.在1000ml的三頸瓶中，依次加入3-硝基-2-溴吡啶20.3g，1-萘硼酸19g，碳酸鈉24g，pd2(dba)32.1g，s-phos3.2g、溶劑甲苯300ml和水100ml，n2置換三次，升溫至回流，反應16h後停止。2.冷卻至室溫，過濾，分液，濃縮，甲醇打漿，過濾得到的固體通過二氯甲烷和石油醚的混合溶劑洗滌，收到目標白色固體產物20g(80.5％)，m1/z＝250，hplc：99.6％。中間體5-2的合成：1.在500ml的三頸瓶中，依次加入中間體5-120g，無水乙酸300ml，升溫至回流滴加液溴5ml，反應16h後停止。2.冷卻至室溫，過濾，甲醇打漿，過濾得到的固體通過二氯甲烷和石油醚的混合溶劑刷矽膠短柱，濃縮，收到目標黃色固體產物23.36g(92％)，m1/z＝329，hplc>99.1％。中間體5-3的合成：1.在250ml的三頸瓶中，依次加入中間體5-223.3g，鄰二氯苯150ml，三苯基膦50g，升溫至回流反應4h後停止。2.減壓蒸餾掉2/3的溶劑，冷卻，石油醚加入反沉澱，過濾得到的固體通過二氯甲烷和石油醚的混合溶劑刷矽膠短柱，濃縮，收到目標黃色固體產物17.8g(85％)，m1/z＝297，hplc>99.0％。中間體5-4的合成：1.在250ml的三頸瓶中，依次加入中間體5-317.8g，鄰二氯苯150ml，18-crown-622g，銅粉4.5g，無水碳酸鉀25g，升溫至回流反應24h後停止。2.冷卻至室溫，過濾，收集濾液，減壓蒸餾掉4/5的溶劑，冷卻，石油醚加入反沉澱，過濾得到的固體通過二氯甲烷和石油醚的混合溶劑刷矽膠短柱，濃縮，收到目標黃色固體產物16.1g(72％)，m1/z＝373，hplc>99.0％。中間體5-5的合成：1.在250ml的三頸瓶中，依次加入中間體5-411g，聯硼酸頻那醇酯9.1g，無水乙酸鉀9.8g，pdcl2(dppf)21.5g和溶劑二氧六環200ml，n2置換三次，升溫至回流，反應16h後停止。2.冷卻至室溫，過濾，水反沉澱，得到的固體通過柱色譜分離(ea：dcm＝1:20)分別收到目標白色固體產物10.2g(82％)，m1/z＝420，hplc>98.2％。中間體5-6的合成：1.在250ml的三頸瓶中，依次加入中間體5-510.2g，鄰溴硝基苯4.9g，碳酸鈉5.3g，pd(pph3)41.0g，溶劑dme100ml和水50ml，n2置換三次，升溫至回流，反應16h後停止。2.冷卻至室溫，過濾，分液，濃縮，甲醇打漿，過濾得到的固體通過二氯甲烷和石油醚的混合溶劑洗滌，收到目標黃色固體產物7g(70％)，m1/z＝415，hplc>99.6％。中間體5-7的合成：1.在250ml的三頸瓶中，依次加入中間體5-67g，鄰二氯苯80ml，三苯基膦20g，升溫至回流反應4h後停止。2.減壓蒸餾掉2/3的溶劑，冷卻，石油醚加入反沉澱，過濾得到的固體通過二氯甲烷和石油醚的混合溶劑刷矽膠短柱，濃縮，收到目標黃色固體產物5.56g(85％)，m1/z＝383，hplc>99.0％。最終產物的合成：1.在100ml的三頸瓶中，依次加入中間體5-70.77g，2-氯-4,6-二苯基三嗪1.02g，銅粉0.3g，18-crown-60.5g，無水碳酸鉀5.1g和溶劑鄰二氯苯50ml，n2置換三次，升溫至回流，反應16h後停止。2.冷卻至室溫，過濾，得到的固體通過柱色譜分離(pe：dcm＝1:1)分別收到目標黃色固體產物0.69g(56％)，m1/z＝614，hplc>99.7％。實施例6：化合物c172的合成製備1.在100ml的三頸瓶中，依次加入中間體5-70.77g，2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基三嗪1.02g，銅粉0.3g，18-crown-60.5g，無水碳酸鉀5.1g和溶劑鄰二氯苯50ml，n2置換三次，升溫至回流，反應16h後停止。2.冷卻至室溫，過濾，得到的固體通過柱色譜分離(pe：dcm＝1:1)分別收到目標黃色固體產物0.94g(68％)，m1/z＝690。實施例7：化合物c161的合成製備1.在100ml的三頸瓶中，依次加入中間體5-70.77g，2-(-4-溴苯基)-1-苯基-苯並咪唑1.34g，pd2(dba)30.1g，s-phos0.2g，無水碳酸鉀1.4g和溶劑甲苯50ml，n2置換三次，升溫至回流，反應16h後停止。2.冷卻至室溫，過濾，得到的固體通過柱色譜分離(pe：dcm＝1:1)分別收到目標白色固體產物0.59g(45％)，m1/z＝651，hplc>99％。根據化學反應通式原理分別製備如下各可交聯主體材料化合物，所列出的化合物通過質譜驗證了分子量及分子所具有的碎片，具體見下表1：表1：化合物合成及表徵實施例8.器件應用實例1在一個本底真空達10-5帕的多源蒸發oled製備設備中，採用如下的器件機構：ito/m-tdata/npd/host:5％發光摻雜劑10％/tpbi/lif/al，使用不同的hostoled發光器件以便做比較。其中各有機層及電極的真空沉積速度於時間列於表2。表2:對比主體材料結構表3：oled器件製備條件(發光層中摻雜wt濃度9％)材料沉積速度(埃/秒)厚度控制(埃)所需時間(秒)hil：m-tdata0.5100200htl：npd2.0400200eml:host/dopant10％1.5300200etl:tpbi1.0200200eil:lif0.51020al5.61000180所有製成的oled器件經過封裝後進行測試和加速老化試驗，結果總結如表4。表4：oled器件性能及加速老化結果(室溫1000nits下)表4說明本發明化合物為例的主體材料應用於已知綠光(發光波長512nm)、紅光(發光波長619nm)摻雜發光oled具有明顯的提升發光性能，比現有的主體材料比較化合物ref.1，比較化合物ref.2，比較化合物ref.3具有更高的發光效率le(提升幅度在20％以上)，且驅動電壓更低，加速老化壽命lt90％延長了50％以上時間；且本發明的化合物(3-萘吡啶吲哚接吡啶吲哚化合物)具有出乎意料的電流效率和更長的老化壽命。同時發現，本發明的化合物c173與mcbp輔助主體材料混合所製備的器件13和14具有優異的電流效率和較長的老化壽命。實施例9.器件應用實例2在一導電玻璃ito表面，經溶劑、等離子清洗後，溶液旋塗pedot導電聚合物作為空穴注入層，使用聚(三苯胺－9,9－二庚烷芴)溶液旋塗膜作為空穴傳輸層，然後使用2％的主體材料/發光摻雜劑綠光ir(me-ppy)3或紅光ir(piq-hex)3(摻雜濃度8％重量)混合溶液旋塗後，經氮氣下加熱到160℃處理30分鐘，使其薄膜成為不熔不溶；其次使用溶液旋塗一層tpbi最後在一個本底真空達10-5帕的多源蒸發oled製備設備中，蒸鍍電子注入層lif製備oled器件。使用不同hostoled發光器件以便做比較。表5.對比已知材料主體材料：所有製成的oled器件經過封裝後進行測試i-v-l和加速老化試驗，結果總結如表6：表6：溶液製備oled器件性能及加速老化結果(室溫1000nits下)表6說明本發明化合物為例的主體材料應用於已知綠光(發光波長520nm)、紅光(發光波長620nm)摻雜發光oled具有明顯的提升發光性能，比現有的主體材料dbcz和ref.3所對應的對比器件a、b、c和d具有更高的發光效率le(提升幅度在30％以上)，且驅動電壓更低，加速老化壽命lt90％延長了40％以上時間；同時，本發明的化合物d-8和d-20與mcbp輔助主體材料混合所製備的器件13和14具有優異的電流效率和較長的老化壽命。以上表明，通過在3-萘吡啶吲哚和芳基雜環的外圍引入不同數量的吸電或者供電基團，不僅具有更低的升華溫度，而且能夠調節化合物的電子傳輸能力和軌道能級。使得此類雙極性化合物的空穴傳輸能力和電子傳輸能力相互平衡，以擴大激子在發光層中高效複合發光，提高器件性能，有利於改善電荷平衡注入與發光穩定性，尤其是可獲得可溶液成膜然後通過化學交聯發光層，然後可連續再次使用溶液成膜電子傳輸層et,有利於獲得低成本、大面積溶液製造oled器件。以上所述，僅是本發明的較佳實施例而已，並非對本發明作任何形式上的限制。任何熟悉本領域的技術人員，在不脫離本發明技術方案範圍情況下，都可利用上述揭示的技術內容對本發明技術方案做出許多可能的變動和修飾，或修改為等同變化的等效實施例。因此，凡是未脫離本發明技術方案的內容，依據本發明的技術實質對以上實施例所做的任何簡單修改、等同變化及修飾，均仍屬於本發明技術方案的保護範圍內。當前第1頁12