一種2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺重氮鹽的合成方法

2023-05-26 14:34:26 2

專利名稱：一種2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺重氮鹽的合成方法
技術領域：
本發明涉及一種有機化合物的製備方法，具體是一種2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺重氮鹽的 合成方法。
背景技術：
2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺是一種重要的染料中間體，目前普遍採用的工藝是鄰氰對硝基 苯胺在鹽酸介質中，用溴素溴化，再用氯氣或者氯酸鈉置換反應體系中溴素並進一步溴化， 然後經過過濾、水洗、乾燥方法得到固體2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺；得到的固體2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺再在硫酸及亞硝醯硫酸或亞硝酸鹽等重氮化試劑作用下得到重氮鹽。存在工 藝繁瑣，操作不夠簡便，生產時所需佔地面積大、設備較多，能耗高且三廢較多等缺點。

發明內容
本發明需要解決的技術問題是，提供一種2， 6-二溴-4-硝基苯胺重氮鹽的合成方法，該 方法工藝和操作簡單，生產場地、要求不高，能耗和三廢均較小。
本發明的2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺重氮鹽的合成方法，其特徵在於以鄰氰對硝基苯胺 為原料，在質量百分比為10 98%的硫酸中打漿，加含溴化合物及氧化劑進行溴化，溴化結 束後再直接用重氮化試劑重氮化得產品；其中鄰氰對硝基苯胺硫酸溴化合物氧化劑 重氮化試劑的摩爾比為1: 3. 0 20. 0: 0. 5 1.5: 0. 4 1. 5: 1.0 2. 0;
所述的含溴化合物選自溴素，溴化鈉，溴化鉀及溴的鹼土金屬鹽(如溴化銨，溴化鈣
);其中溴素和溴化鈉尤其適合。
所述的氧化劑選自次氯酸及其鹽，氯酸及其鹽(如次氯酸鈉，次氯酸鈣，氯酸鈉)，
三氧化硫，氯氣，二氧化氯，雙氧水；其中氯氣和雙氧水尤其適合。
所述的重氮化試劑選自亞硝醯硫酸，亞硝酸鹽(如亞硝酸鈉，亞硝酸鉀，亞硝酸鈣)
作為優選，所述的硫酸的質量百分比為20 90%，鄰氰對硝基苯胺與硫酸的摩爾比為l: 4.0 10.0;所述的打漿溫度為0 5(TC;
所述的鄰氰對硝基苯胺溴化合物的摩爾比為l: 0.5 1.4，溴化合物的加入和溴化溫
度在0 5(TC;所述的鄰氰對硝基苯胺與氧化劑的摩爾比為l: 0. 4 1. 4，氧化劑的加入和溴化溫度在O
50。C;
所述的鄰氰對硝基苯胺與重氮化試劑的摩爾比為1.0 1.3，重氮化溫度為0 2(TC，重 氮化時間為l. 0 4. O小時使重氮化完全。
得到的重氮鹽再進行偶合、得到染料產品；所用重氮化試劑可以是亞硝醯硫酸或亞硝酸鈉。
由於上述技術方案運用，本發明與現有技術相比有以下優勢
以鄰氰對硝基苯胺為原料，在硫酸中直接完成溴化和重氮化過程，省去現有技術的2-氰 基-4-硝基-6-溴苯胺的分離、乾燥工序，縮短了生產工序並減少了三廢產生。
本發明具有工藝簡便、設備要求不高、三廢少、能耗低、易於產業化的優點。 若無特殊說明，本發明所述配比均為分子摩爾比，所屬含量均為質量百分比。 具體實施方案
下面結合具體的實施例，對本發明進行詳細的說明，但不僅限與此。 實施例l
在燒瓶中加入質量百分比為60。/。硫酸200g，攪拌下加入折百鄰氰對硝基苯胺32. 6g，升溫 到5(TC保持。開始滴加18.2g溴素，反應溫度為20-25'C。保持後滴加30%雙氧水13. lg，滴加 溫度控制在20-25。C。終點取樣分析，主含量97. 52%，原料O. 77%;
在10-15'C溫度下滴加40。/。亞硝醯硫酸70g進行重氮化，滴加完後保持3. O小時。將該重氮 鹽用常規方法偶合得分散藍183:1染料。得幹品染料86.3g，染料性能優良，染料色譜含量 92.8%。
實施例2
在燒瓶中加入質量百分比為30。/。硫酸500g，攪拌下加入折百鄰氰對硝基苯胺32. 6g，升溫 到4(TC。然後加入23. 7g溴化鈉，加入溫度控制在4(TC。保持後滴加雙氧水13. 5g，滴加溫度 控制在45-5CTC。終點後取樣分析，主含量97. 2%，原料O. 4%;
在此溫度下滴加40。/。亞硝醯硫酸72g進行重氮化，滴加完後保持3. O小時。將該重氮鹽用 常規方法偶合得分散藍183:1染料。得染料幹品87.0g。染料性能優良。染料色譜含量92. 6%
實施例3
在燒瓶中加入質量百分比為40。/。硫酸400g，攪拌下加入折百鄰氰對硝基苯胺32. 6g，升溫 到3(TC。然後加入23. 7g溴化鈉，加入溫度控制在3(TC。保持後通入氯氣17g，溫度控制在30°C。終點後取樣分析，主含量97. 5%，原料O. 5%;
在此溫度下滴加40。/。亞硝醯硫酸72g進行重氮化，滴加完後保持3. O小時。將該重氮鹽用 常規方法偶合得分散藍183:1染料。得幹品染料86.5g，染料性能優良。染料色譜含量91. 76%
實施例4
在燒瓶中加入質量百分比為80。/。硫酸200g，攪拌下加入折百鄰氰對硝基苯胺32. 6g，降溫 到(TC。然後滴加18.6g溴素，滴加溫度控制在(TC。保持後加入雙氧水18.6g，溫度控制在20 °C。終點後取樣分析，主含量97.4%，原料0.6%;
在此溫度下滴加40。/。亞硝醯硫酸70g進行重氮化，滴加完後保持3. O小時。將該重氮鹽用 常規方法偶合得分散藍183:1染料。得幹品染料86.7g，染料性能優良。染料色譜含量92. 36%
比較 例l:工業化現行實施工藝
將鄰氰對硝基苯胺32. 6g加入125g質量百分比為25X的鹽酸溶液中，打漿1小時，在6(TC 下，加入34g溴素，在60-65'C反應至終點，經高效液相色譜檢測2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺含 量為97.0%，過濾，濾餅水洗至中性，乾燥。
在重氮鍋中加入硫酸100g及40。/。重氮化試劑65g，在10-151:加入幹品2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺，重氮化3小時，備用。
該重氮鹽用常規方法偶合得分散藍183:1染料，得幹品染料86.5g。染料色譜含量92. 05%
與比較例對比，本方法操作簡單，此新型合成方法可以在重氮反應鍋直接合成，省去繁 瑣的原2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的分離工序，其工藝簡便、設備要求不高、三廢少、能耗低 、易於產業化。
權利要求
1.一種2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺重氮鹽的合成方法，其特徵在於以鄰氰對硝基苯胺為原料，在質量百分比為10～98％的硫酸中打漿，加含溴化合物及氧化劑進行溴化，溴化結束後再直接用重氮化試劑重氮化得產品；其中鄰氰對硝基苯胺∶硫酸∶溴化合物∶氧化劑∶重氮化試劑的摩爾比為1∶3.0～20.0∶0.5～1.5∶0.4～1.5∶1.0～2.0；所述的含溴化合物選自溴素，溴化鈉，溴化鉀，溴化銨或溴化鈣；所述的氧化劑選自次氯酸，氯酸，次氯酸鈉，次氯酸鈣，氯酸鈉，三氧化硫，氯氣，二氧化氯或雙氧水；所述的重氮化試劑選自亞硝醯硫酸，亞硝酸鈉，亞硝酸鉀或亞硝酸鈣。
2 根據權利要求l所述的2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺重氮鹽的合成方法 ，其特徵在於所述的硫酸的質量百分比為20 90%，鄰氰對硝基苯胺與硫酸的摩爾比為l: 4.0 10.0;所述的打漿溫度為0 5(TC;所述的鄰氰對硝基苯胺溴化合物的摩爾比為l: 0.5 1.4，溴化合物的加入和溴化溫度在0 5(TC;所述的鄰氰對硝基苯胺與氧化劑的摩爾比為l: 0.4 1.4，氧化劑的加入和溴化溫度在0 50。C;所述的鄰氰對硝基苯胺與重氮化試劑的摩爾比為1.0 1.3，重氮化溫度為0 2(TC，重 氮化時間為l. 0 4. O小時使重氮化完全。
全文摘要
本發明涉及一種2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺重氮鹽的合成方法。它需要解決的技術問題是工藝和操作簡單，生產場地、要求不高，能耗和三廢均較小。本發明以鄰氰對硝基苯胺為原料，在質量百分比為10～98％的硫酸中打漿，加含溴化合物及氧化劑進行溴化，溴化結束後再直接用重氮化試劑重氮化得產品；其中鄰氰對硝基苯胺∶硫酸∶溴化合物∶氧化劑∶重氮化試劑的摩爾比為1∶3.0～20.0∶0.5～1.5∶0.4～1.5∶1.0～2.0。
文檔編號C07C253/30GK101671272SQ20091030435
公開日2010年3月17日 申請日期2009年7月15日 優先權日2009年7月15日
發明者衛 簡, 陸洪匯, 陳美芬 申請人:杭州吉華江東化工有限公司